KIMIA

ANALITIK
INSTRUMEN
II

Drs. Abdul Haris, M.S

Thaariq Yudha M (24030115120037)
Marchelina One K (24030115120038)
Rahma Demy Fitria I. (24030115120039)
Naili Izzatul K (24030115120002)
Debora Kitri P (24030115120001)

ANGGOTA KELOMPOK 4
Current-sampled (tast)
polarography

sebuah modifikasi sederhana dari teknik polarografi klasik

dan diterapkan ke dalam instrumen modern, yang hanya
melibatkan pengukuran arus untuk akhir setiap umur
tetesan. Pengetuk mekanis yang umumnya digunakan untuk
melepaskan tetesan setelah waktu interval produksi
(biasanya 0,5 sampai 5 detik). Karena itulah, metode ini biasa
disebut dengan tast polarografi dari Bahasa Jerman tasten
atau to touch.
Polarografi current-sampled lebih deskriptif dari polarografi
klasik dan karena itu lebih disukai daripada alat pengetuk
mekanik yang sekarang digunakan untuk meneteskan.
Gambar 22-14b mengilustrasikan urutan kejadian polarogram dc current-sampled.
Pada polarografi klasik voltase yang digunakan bertambah secara linear pada
kemungkinan 5 mV/detik.
Dibandingkan pencatatan terus menerus, namun sebagai gantinya sampel untuk jangka
5-20 mdetik sebelum penghentian tiap tetesan.
Diantara sampel jangka waktu, catatannya dipertahankan pada tingkat saat itu dengan
menggunakan rangkaian sampel dan jalan arus listrik.
Keuntungan dari sampling arus adalah bahwa secara substansial mengurangi fluktuasi
arus yang besar sehubungan dengan pertumbuhan terus menerus dan jatuhnya
tetesan degan elektroda jatuhan.
– Catatan pada gambar 22-1 bahwa arus pada akhir dari tetesan adalah konstan
dan arus inilah yang dicatat pada teknik current sampled.
– Hasil yang didapat adalah melengkung-melengkung pada setiap langkah, yang
secara signifikan lebih kecil dari fluktuasi arus yang ditemui pada normal
polarografi. Perbedaan antara gambar 22-14a dan 22-14b untuk contoh.
– Perbaikan presisi batas deteksi pada sampling current alone adalah tidak ada.
– Contohnya Born dan Canterford menunjukan bahwa batas deteksi untuk Cu
dapat lebih rendah dari 3x10-6 M dengan menggunakan polarografi
konvensional dan 1x10-6 untuk current sampled method.
 Potensi puncak (Es) pada suhu 250C, untuk
hubungan proses reversibel dengan potensi
setengah gelombang ditunjukkan sebagai berikut:

Dimana A adalah luas electrode (cm2)

v adalah kecepatan scan (volt/second)
– Keuntungan yang dapat diperoleh untuk kecepatan linear –
sweep polarography adalah kepekaan, kecepatan dan
resolusi yang disempurnakan. Tak hanya arus pada puncak
yang lebih besar dari arus difusi, namun arus residu juga
lebih kecil; Oleh karena itu, rasio sinyal-ke latar belakang
jauh lebih disukai dalam polarografi normal.
– Dengan demikian, analisis kuantitatif untuk larutan encer
antara 10-6 M hingga 10-7 M. Selain itu, bentuk polarogram
sedemikian rupa sehingga pengukuran arus yang akurat
dimungkinkan ketika potensial setengah gelombang dari dua
spesies berbeda paling sedikit 0.05 V
– Tidak mengherankan, peralatan linier-sweep yang cepat
lebih kompleks dan lebih mahal daripada yang dibutuhkan
untuk polarografi biasa.
 Pulse Polarography
1. pulse polarography normal
Voltametri pulsa normal terdiri dari rangkaian pulsa yang berasal dari peningkatan
amplitude yang diberikan pada setiap akhir waktu hidup pulsa pada setiap selang waktu
tertentu. Cara pemberian pulsa dapat dilihat pada grafik dibawah ini, diantara setiap pulsa
, potensial elektroda dijaga tetap pada potensial dasar (Ein) agar tidak terjadi reaksi pada
analit. Amplitudo pulsa meningkat secara linier. Arus diukur beberapa saat sebelum pulsa
hilang. Waktu pemberian pulsa yang singkat menyebabkan lapis difusi lebih tipis daripada
teknik polarografi sehingga arus sehingga arus faraday, arus yang timbul karena transfer
electron meningkat . Voltamogram yang dihasilkan dari pengukuran dengan teknik ini
berbentuk sigmodial.

Grafik Normal puls pollarography

Untuk percobaan ini, polarogram diperoleh dengan merencanakan arus yang terukur vs
potensial dimana tahap tersebut terjadi. Akibatnya, arus tidak diikuti selama pertumbuhan
tetesan Hg, dan polarogram pulsa normal memiliki bentuk khas sigmoid. Dengan
menggunakan langkah-langkah potensial diskrit pada akhir masa pakai drop (biasanya
selama 50-100 ms terakhir dari kehidupan tetes yang biasanya 2-4 s), eksperimen memiliki
potensi konstan yang diterapkan pada elektroda dengan luas permukaan hampir konstan.
Setelah langkah potensial awal, arus kapasitif meluruh secara eksponensial sementara arus
farada saat meluruh sebagai akar kuadrat waktu. Arus difusi diukur sesaat sebelum tetesan
dihilangkan, memungkinkan diskriminasi yang sangat baik terhadap arus kapasitif latar
belakang.

Metode polarografi pulsa normal meningkatkan sensitivitas

analitis dengan 1 - 3 urutan besarnya batas deteksi 10-7
sampai 10-8 M, relatif terhadap polarografi normal dc.
2. Pulse Pollarography Differensial
Pada teknik voltametri pulsa differensial, pulsa diberikan pada electrode
kerja pada grafik dibawah ini. Potensial yang diberikan naik secara linier. Arus
diukur dua kali, yaitu sebelum pulsa diberikan dan sesaat sebelum pulsa
hilang. Oleh instrument pengukur, arus pertama secara otomatis dikurangkan
terhadap arus kedua.
Arus diferensial ini kemudian diplot vs potensial rata-rata (rata-rata
potensial sebelum langkah dan potensial langkah) untuk mendapatkan
polarogram pulsa diferensial. Karena ini adalah arus diferensial, polarogram
dalam banyak hal seperti diferensial polarogram pulsa normal sigmoid.
Akibatnya, polarogram pulsa diferensial berbentuk puncak.
Teknik banyak digunakan untuk analisis senyawa-senyawa organic dan
anorganik pada skala renik. Pemilihan amplitudo pulsa dan kecepatan laju
selusur potensial dapat meningkatkan kepekaan, resolusi dan kecepatan
pengukuran.

Batas deteksi dengan Polarografi Pulsa Diferensial adalah 10-8 -

10-9 M.