Rangkuman Materi

(52-150-1-PB)
Biodiesel (methyl ester) terbentuk melalui reaksi antara senyawa ester (CPO) dengan
senyawa alkohol (metanol) sehingga terbentuk senyawa ester baru (methyl ester). Seperti
minyak nabati lainnya, minyak kelapa sawit merupakan senyawa yang tidak larut dalam air,
sedangkan komponen penyusunnya yang utama adalah trigliserida dan nontrigliserida.

Reaksi Pembentukkan Trigliserida

Jika kandungan ketiga asam lemak dalam trigliserida yang terbentuk adalah sama
(R1=R2=R3), maka trigliserida tersebut merupakan trigliserida sederhana. Tetapi, jika salah
satu asam lemak penyusunnya tidak sama, maka trigliserida tersebut merupakan trigliserida
campuran. Mutu minyak sawit juga dipengaruhi oleh kadar asam lemak bebasnya, karena jika
kadar asam lemaknya bebasnya tinggi, maka akan timbul bau tengik di samping juga dapat
merusak peralatan karena mengakibatkan timbulnya korosi. Pada proses pembuatan
biodiesel, kandungan asam lemak bebas dalam minyak/lemak dapat bereaksi dengan katalis
basa membentuk sabun.

Reaksi Pembentukkan Sabun

Reaksi esterifikasi adalah suatu reaksi antara asam karboksilat dan alkohol membentuk ester.
Turunan asam karboksilat membentuk ester asam karboksilat. Ester asam karboksilat ialah
suatu senyawa yang mengandung gugus -CO2R dengan R dapat berupa alkil maupun aril.
Esterifikasi dikatalisis asam dan bersifat dapat balik. Esterifikasi berkatalis asam dapat
digunakan pada bahan baku minyak bermutu rendah atau memiliki kandungan asam lemak
bebas tinggi. Secara umum laju reaksi esterifikasi mempunyai sifat sebagai berikut:
1. Alkohol primer bereaksi paling cepat, disusul alkohol sekunder, dan paling lambat alkohol
tersier.
2. Ikatan rangkap memperlambat reaksi.
3. Asam aromatik (benzoat dan p-toluat) bereaksi lambat, tetapi mempunyai batas konversi
yang tinggi
4. Makin panjang rantai alkohol, cenderung mempercepat reaksi atau tidak terlalu
berpengaruh terhadap laju reaksi.
Reaksi transesterifikasi secara umum merupakan reaksi alkohol dengan trigliserida
menghasilkan methyl ester dan gliserol dengan bantuan katalis basa. Reaksi ini cenderung
lebih cepat membentuk metyl ester dari pada reaksi esterifikasi yang menggunakan katalis
asam. Semakin banyak jumlah katalis basa yang digunakan, maka metil ester yang terbentuk
akan semakin banyak.

Reaksi Transesterifikasi

Katalis merupakan zat yang dapat mempercepat reaksi tanpa ikut terkonsumsi oleh
keseluruhan reaksi. Pada dasarnya, katalis justru harus ikut bereaksi dengan reaktan untuk
membentuk suatu zat antara yang aktif. Katalis dapat mengantarkan reaktan melalui jalan
baru (energi aktivasi yang rendah) yang lebih mudah untuk berubah menjadi produk.
Keberadaan katalis juga dapat meningkatkan jumlah tumbukan dengan orientasi yang tepat.
Katalis memiliki beberapa sifat-sifat tertentu, yang pertama ialah katalis tidak mengubah
kesetimbangan dan katalis hanya berpengaruh pada sifat kinetik seperti mekanisme reaksi.
Oleh karena itu, sebagus apa pun katalis yang digunakan, konversi yang dihasilkan tidak akan
melebihi konversi kesetimbangan. Reaksi A + B -> D hendak dilakukan dengan
menggunakan C sebagai katalis. Mekanisme reaksi yang terjadi ialah:
(1464)
Alkohol lemak pada umumnya tidak memiliki ikatan rangkap, sehingga bersifat jenuh.
Alkohol lemak bersifat amphifilik, sehingga alkohol lemak memiliki kombinasi non-polar
(rantai karbon lipofilik) dan polar (gugus fungsi hidroksil yang hidrofilik). Tembaga bersifat
selektif terhadap ikatan karbon-oksigen (C=O), namun rentan terhadap sintering, sehingga
dibutuhkan promotor. Promotor yang paling banyak digunakan adalah krom (Cr). Krom
bertindak sebagai donor elektron juga meningkatkan dispersi tembaga dan absorbsi hidrogen,
serta mencegah terjadinya sintering pada sisi aktif katalis.
(267377)
Di antara alkohol primer, metanol memiliki reaktivitas yang tinggi (rantai alkil terpendek dan
alkohol polar paling banyak) dan jenis alkohol yang paling tidak mahal. Proses katalitik basa
homogen lebih unggul dari proses katalitik asam(misalnya asam sulfat, H2SO4) dalam
mengkatalisis reaksi transesterifikasi karena membutuhkan waktu reaksi yang lebih cepat.
Meskipun demikian, proses katalitik basa homogen memiliki beberapa kekurangan.
Penggunaan katalis basa homogen untuk transesterifikasi memiliki kelemahan dalam hal
pemisahan yang kompleks, pemurnian produk, dan selektivitasnya yang bergantung pada
kandungan asam lemak bebas (ALB) dari bahan baku. Oleh karena itu, dibutuhkan tenaga
kerja dan air yang banyak untuk netralisasi, proses pemisahan produk biodiesel, dan
pemisahan katalis yang akibatnya menciptakan masalah ekonomi dan lingkungan. katalis
heterogen dirancang untuk operasi kontinyu dan menghasilkan gliserin dengan kemurnian
tinggi (lebih besar dari 98%). Produk ester asam lemak tidak memerlukan pencucian, yield
yang diperoleh pada umumnya tinggi, dan katalis dapat digunakan kembali. Namun, pada
sebagian besar proses katalis heterogen, reaksi berlangsung pada tingkat kecepatan reaksi
yang relatif lebih lambat dibandingkan dengan proses katalis homogen.
(Mandari-Devarai2022_Article_BiodieselProductionUsingHomoge)
Metode konvensional yang digunakan untuk produksi biodiesel adalah penggunaan langsung
dan pencampuran, perengkahan termal (pirolisis), mikroemulsi, dan transesterifikasi. Di
antara metode-metode tersebut, transesterifikasi adalah teknik yang paling banyak digunakan
karena keunggulannya dibandingkan metode produksi lainnya, seperti: penggunaan berbagai
bahan baku, peningkatan karakteristik bahan bakar dengan mengurangi viskositas bahan
bakar, miscibility biodiesel dengan proporsi bahan bakar fosil, efektivitas biaya, dan efisiensi
konversi yang tinggi. Pertama langkah, trigliserida bereaksi dengan alkohol untuk mengubah
menjadi digliserida dan kemudian mengubah digliserida menjadi monogliserida dan gliserol,
menghasilkan satu alkil ester pada setiap tahap. Berbagai faktor yang mempengaruhi hasil
biodiesel dalam transesterifikasi reaksi meliputi waktu reaksi, suhu, tekanan, jenis katalis dan
konsentrasi, jenis bahan baku minyak, alkohol untuk rasio molar minyak, dan pencampuran.
Namun, metanol dan etanol umumnya digunakan karena ketersediaannya, polaritas,
reaktivitas unggul, dan biaya rendah. Katalis homogen terdiri dari basa atau katalis asam.
Katalis heterogen terdiri dari padatan asam, basa, bifungsional asam-basa, berbasis limbah
biomassa, dan nanokatalis. Meskipun katalis kimia homogen dapat menyelesaikan reaksi
dengan konversi yang lebih tinggi, itu menantang untuk memulihkan katalis dan memurnikan
produk akhir karena pembentukan sabun. Saat ini, katalis enzim lebih diminati karena
spesifisitas substratnya, menghindari pembentukan sabun, dan kemudahan dalam pemurnian
produk. Katalis biologis ada dalam dua bentuk: lipase bebas dan tidak bergerak. Pemilihan
katalis tergantung pada kualitas minyak, jumlah kandungan FFA dalam minyak, kondisi
operasi, aktivitas katalis yang dibutuhkan, biaya, dan ketersediaan.
Demirbas.2008
Variabel terpenting yang mempengaruhi hasil metil ester selama reaksi transesterifikasi
adalah rasio molar alkohol terhadap minyak nabati dan suhu reaksi. Dalam proses
transesterifikasi, minyak nabati harus memiliki nilai asam kurang dari 1, dan semua bahan
harus secara substansial anhidrat. Jika nilai asam lebih besar dari 1, lebih banyak NaOH atau
KOH akan dihabiskan untuk menetralkan asam lemak bebas. Air juga menyebabkan
pembentukan sabun dan buih. Rasio stoikiometri untuk reaksi transesterifikasi membutuhkan
tiga mol alkohol dan satu mol trigliserida untuk menghasilkan tiga mol ester asam lemak dan
satu mol gliserol. Rasio molar yang lebih tinggi menghasilkan produksi ester yang lebih besar
dalam waktu yang lebih singkat. Minyak nabati ditransesterifikasi 1:6-1:40 rasio molar
alkohol minyak nabati dalam kondisi katalitik dan alkohol superkritis.

Ester, dengan adanya basa seperti anion alkoholat, membentuk zat antara anionik yang dapat
berdisosiasi kembali ke ester asli atau membentuk ester baru. Oleh karena itu,
transesterifikasi dapat terjadi melalui mekanisme ini dengan katalisis dasar tetapi esterifikasi
tidak dapat. Langkah pertama adalah reaksi basa dengan alkohol, menghasilkan alkoksida
dan katalis terprotonasi. Serangan nukleofilik alkoksida pada gugus karbonil trigliserida
menghasilkan intermediet tetrahedral dari mana alkil ester dan anion yang sesuai dari
digliserida terbentuk. Yang terakhir mendeprotonasi katalis, sehingga regenerasi spesies aktif,
yang sekarang dapat bereaksi dengan molekul kedua alkohol memulai siklus katalitik lain.
Digliserida dan monogliserida diubah dengan mekanisme yang sama menjadi campuran alkil
ester dan gliserol. Alkoksida logam alkali (seperti CH3ONa untuk metanolisis) adalah katalis
yang paling aktif, karena memberikan hasil yang sangat tinggi (>98%) dalam waktu reaksi
yang singkat (30 menit) bahkan jika diterapkan pada konsentrasi molar rendah (0,5 mol%).