SINTESIS

NANOPARTIKEL
 NANOMATERIAL

Material yang memiliki sifat unik yang timbul dari dimensi skala
nano
Nanomaterial dengan transpor ion cepat terkait juga dengan
nanoionics dan nanoelectronics
Bahan skala nano juga dapat digunakan untuk aplikasi
massal
Nanomaterial kadang-kadang digunakan dalam sel surya yang
melawan biaya sel silikon surya tradisional
SINTESIS NANOMATERIAL

2 pendekatan
- pendekatan bottom up

- Pendekatan atas ke bawah

 PENDEKATAN BOTTOMUP

Ini berusaha untuk mengatur komponen yang lebih kecil menjadi rakitan yang lebih
kompleks

Gunakan kekuatan kimia atau fisik yang beroperasi pada skala nano untuk
merakit unit dasar menjadi struktur yang lebih besar

contoh:
1. Titik kuantum Indiun gallium arsenide (InGaAs)
dapat dibentuk dengan menumbuhkan lapisan tipis InGaAs di GaAs

2. Pembentukan nanotube karbon

 PENDEKATAN ATAS KE BAWAH

Ini berusaha untuk membuat perangkat yang lebih kecil dengan menggunakan
yang lebih besar untuk mengarahkan perakitannya

Pendekatan fabrikasi top-down yang paling umum melibatkan

teknik pola litograf menggunakan sumber optik panjang gelombang
pendek
 METODE

3 metode sintesis
• Fisik
• Bahan kimia

• Biologis
METODE FISIK SINTESIS

2 metode
• Mekanis
1. Penggilingan bola energi tinggi

2. Pencampuran leleh

• Uap air
1. Deposisi uap fisik
2. Ablasi laser
3. Deposisi sputter
4. Deposisi busur listrik
5. Implantasi ion
PENGGILINGAN BOLA ENERGI TINGGI

Metode pembuatan nanopartikel paling sederhana dalam bentuk bubuk

Berbagai jenis pabrik

• Planetary
• Bergetar
• tongkat

• Segelas
Terdiri dari wadah berisi baja yang dikeraskan atau bola
tungsten karbida
Bahan yang diinginkan diumpankan sebagai serpihan

dengan perbandingan massa bola 2: 1 dengan bahan

Wadah dapat diisi dengan udara atau gas lembam

Kontainer diputar dengan kecepatan tinggi di sekitar sumbu pusat

Bahan dipaksa ke dinding dan ditekan ke dinding

Kontrol kecepatan rotasi dan durasi millinggrind material menjadi bubuk
halus (beberapa nm hingga beberapa puluh nm)

Beberapa bahan seperti Co, Cr, W, Al-Fe, Ag-Fe dll dibuat

nanokristalin menggunakan ball mill.
 PENCAMPURAN MELT

Untuk membentuk atau menangkap partikel nano dalam kaca

Kaca - padatan amorf, tidak memiliki susunan atom /

molekul yang simetris
Logam, ketika didinginkan pada laju pendinginan yang sangat tinggi (10⁵10⁶ K /
s) dapat membentuk padatan amorf- kaca logam

Mencampur aliran logam cair dengan kecepatan tinggi dengan

nanopartikel bentuk turbulensi
Contoh: aliran leleh Cu-B dan aliran leleh Ti membentuk
nanopartikel TiB₂
 METODE BERBASIS EVAPORASI
DEPOSISI UAP FISIK

Bahan yang diminati sebagai

sumber penguapan
Gas inert atau reaktif
Jari dingin (air atau cairan N₂
didinginkan)
Pengikis
Semua proses dilakukan dalam ruang
vakum sehingga kemurnian produk akhir
yang diinginkan dapat diperoleh
Bahan yang akan diuapkan disimpan dalam filamen atau perahu dari
logam tahan api seperti W, Mo dll

Massa jenis bahan evaporasi cukup tinggi dan ukuran

partikelnya kecil (<5 nm)
Dapatkan keadaan energi permukaan rendah yang stabil Interaksi

cluster-cluster- partikel besar terbentuk

Dihapus dengan memaksa gas inert dekat sumber (jari dingin)

Jika gas reaktif seperti O₂, N₂, H₂, NH₃ digunakan, bahan yang
menguap akan bereaksi dengan gas ini membentuk partikel
oksida, nitrida atau hidrida.

Partikel nano yang terbentuk di jari yang dingin akan dikikis

Proses bisa diulang beberapa kali

VAPOURISASI LASER (ABLASI)

Penguapan material dilakukan dengan menggunakan pulsa sinar

laser berkekuatan tinggi

Penyiapannya adalah Sistem Vakum Ultra Tinggi (UHV) atau vakum

tinggi

Fasilitas pengenalan gas inert atau reaktif, sinar laser, substrat target
dan didinginkan

Laser memberikan panjang gelombang UV seperti laser Excimer diperlukan

Sinar laser yang kuat menguapkan atom dari sumber padat

Atom bertabrakan dengan gas inert atau reaktif Mengembun

pada substrat yang didinginkan

Tekanan gas- ukuran dan distribusi partikel

Nanotube Karbon Dinding Tunggal (Single Wall Carbon Nanotubes / SWNT)
sebagian besar disintesis dengan metode ini
 PIROLISIS LASER

Sintesis film tipis menggunakan laser

Campuran gas reaktan diendapkan pada sinar laser yang kuat

dengan adanya beberapa gas inert seperti helium atau argon

Atom atau molekul gas reaktan yang terdekomposisi bertabrakan dengan

atom gas inert dan berinteraksi satu sama lain, tumbuh dan kemudian
diendapkan pada substrat yang didinginkan.
Banyak nanopartikel material seperti Al₂O₃, WC, Si₃N₄ disintesis
dengan metode ini
Tekanan gas- ukuran partikel dan distribusinya
 DEPOSISI SPUTTER

Teknik film tipis banyak digunakan, khususnya untuk mendapatkan film

tipis stoikiometri dari bahan target (paduan, keramik atau senyawa)

Film kompak tidak berpori

Teknik yang sangat bagus untuk menyimpan film multi layer

1. DC tersendat-sendat

2. RF tergagap
3. Magnetron sputtering
 DC SPUTTERING

Target ditahan pada tegangan negatif tinggi

Substrat mungkin berada pada potensi positif, tanah atau mengambang

Gas argon dimasukkan pada tekanan <10 Pa

Tegangan tinggi (100 hingga 3000 V) diterapkan antara anoda
dan katoda

Cahaya yang terlihat diamati ketika arus mengalir antara anoda dan
katoda
Debit pijar diatur dengan berbagai wilayah seperti
- cahaya katoda

- Ruang gelap Crooke

- cahaya negatif

- Ruang gelap Faraday

- kolom positif
- ruang gelap anoda

- cahaya anoda
Daerah ini adalah hasil plasma- campuran elektron, ion,
netral, dan foto
Massa jenis partikel tergantung pada tekanan gas
 FRASA SPUTTERING

Jika target yang akan berceceran adalah isolasi

Tegangan frekuensi tinggi diterapkan antara anoda dan katoda

Sebagai alternatif tetap mengubah polaritas. Osilasi elektron

menyebabkan ionisasi frekuensi 5 hingga 30 MHz dapat

digunakan

Frekuensi 13,56 MHz biasanya digunakan

 MAGNETRON SPUTTERING

Kecepatan sputtering RF / DC dapat ditingkatkan dengan menggunakan

medan magnet

Magnetron sputtering menggunakan magnet yang kuat untuk membatasi

plasma ke wilayah yang paling dekat dengan 'target'.

Ini memadatkan rasio ion-ruang, meningkatkan laju tumbukan, dan

dengan demikian meningkatkan laju deposisi
Saat medan listrik dan magnet bekerja
secara bersamaan pada partikel bermuatan, gaya di atasnya diberikan oleh
gaya Lorentz.

F = q (E + v XB)

Dengan memasukkan gas seperti O₂, N₂, H₂, NH₃, CH₄ sementara target
logam tersendat, seseorang dapat memperoleh oksida logam seperti
Al₂O₃, nitrida seperti TiN, karbida seperti WC dll- "Sputtering reaktif"
 ARC LISTRIK
ENDAPAN

Metode paling sederhana dan paling berguna

Produksi skala massal Fullerene, tabung nano karbon,

dll
Terdiri dari ruang vakum berpendingin air dan elektroda untuk
membentuk busur di antara keduanya

Celah antara elektroda adalah 1mm Arus

tinggi- 50 hingga 100 ampere
Catu daya tegangan rendah - 12 hingga 15 volt
Pengenalan gas inert atau reaktif diperlukan- tekanan gas
dipertahankan dalam sistem vakum
Saat busur dipasang, material anoda menguap.
Ini dimungkinkan selama pembuangan dapat dipertahankan
METODE KIMIA DARI
PERPADUAN
 KEUNTUNGAN

Teknik sederhana
Instrumentasi murah
Sintesis suhu rendah (<350ºC)
Doping atom asing (ion) dimungkinkan selama sintesis

Bahan dalam jumlah besar dapat diperoleh Berbagai ukuran

dan bentuk dimungkinkan Perakitan atau pemolaan sendiri
dimungkinkan
 COLLOIDS AND COLLOIDS IN
LARUTAN

Partikel nano yang disintesis dengan metode kimia membentuk "koloid"

Dua atau lebih fasa (padat, cair atau gas) dari bahan yang sama atau
berbeda berdampingan dengan dimensi setidaknya satu fasa kurang
dari satu mikrometer

Bisa berupa partikel, pelat atau serat

Nanomaterials merupakan subclass dari koloid, dimana dimensi

koloid berada dalam kisaran nanometer
SINTESIS NANOPARTIKEL LOGAM
DENGAN RUTE KOLLOIDAL

Pengurangan beberapa garam logam atau asam

Partikel emas yang sangat stabil dapat diperoleh dengan mereduksi

asam kloroaurat (HAuCl₄) dengan tri natrium sitrat (Na₃C₆H₅O₇)

HAuCl₄ + Na₃C₆H₅O₇ Au ⁺ + C₆H₅O₇⁻ + HCl + 3 NaCl

Nanopartikel emas logam menunjukkan intens

merah, magenta dll., Warna tergantung pada ukuran partikelnya
Nanopartikel emas dapat distabilkan dengan interaksi Koloumbik
yang menjijikkan

Juga distabilkan oleh tiol atau beberapa molekul capping lainnya

Dengan cara yang sama, perak, paladium, tembaga dan beberapa

nanopartikel logam lainnya dapat disintesis.
 SINTESIS SEMU-CONDUCTOR
NANOPARTIKEL BERDASARKAN RUTE KOLLOIDAL

Rute kimia basah menggunakan garam yang sesuai

Semikonduktor sulfida seperti CdS dan ZnS dapat disintesis

dengan kopresipitasi
Untuk mendapatkan nanopartikel Zns, setiap garam Zn dilarutkan dalam media
berair (atau tidak berair) dan ditambahkan H₂S.

ZnCl₂ + H₂S ZnS + 2 HCl

Hambatan stereik yang diciptakan oleh "pembatasan bahan kimia"

Pembatasan kimia- suhu tinggi atau rendah

tergantung pada reaktan
Reaksi suhu tinggi- reaktan organologam dingin diinjeksikan dalam
pelarut seperti
trioctylphosphineoxide (TOPO) ditahan pada> 300ºC

Meskipun ini adalah metode sintesis yang sangat baik, sebagian besar
senyawa organologam mahal.
 METODE SOL GEL

2 jenis bahan atau komponen- "sol" dan "gel"

M. Ebelman mensintesisnya pada tahun 1845

Proses suhu rendah - konsumsi energi lebih sedikit dan polusi lebih
sedikit
Menghasilkan keramik yang sangat murni dan terkontrol dengan baik

Rute ekonomis, asalkan prekursor tidak mahal

Mungkin untuk disintesis

nanopartikel, nanoroda, nanotube dll.,
Sol adalah partikel padat dalam cairan- subkelas koloid Gel - polimer

yang mengandung cairan

Prosesnya melibatkan pembentukan 'sol' dalam cairan dan kemudian

menghubungkan partikel sol untuk membentuk jaringan

Cairan adalah bubuk kering, film tipis atau bahkan padatan monolitik

Sangat berguna untuk mensintesis keramik atau oksida logam

Hidrolisis prekursor kondensasi

polikondensasi
Prekursor cenderung membentuk gel Alkoksida

atau garam logam

Keramik oksida paling baik disintesis dengan cara sol gel

Misalnya: di SiO₄, Si di pusat dan 4 atom
oksigen di puncak tetrahedron

Sangat ideal untuk membentuk sol

Dengan proses polikondensasi

sol berinti dan sol-gel terbentuk
METODE BIOLOGI
 Sintesis hijau
3 jenis:
1. Penggunaan mikroorganisme seperti jamur, yeats (eukariota) atau

bakteri, actinomycetes (prokariota)

2. Penggunaan ekstrak tumbuhan atau enzim

3. Penggunaan templat seperti DNA, membran, virus dan diatom

 PENGGUNAAN SINTESIS

MIKROORGANISME

Mikroorganisme mampu berinteraksi dengan logam yang bersentuhan

dengan hem melalui sel mereka dan membentuk nanopartikel.

Interaksi sel-logam cukup kompleks

Mikroorganisme tertentu mampu memisahkan ion logam.
Pseudomonas stuzeri Bakteri Ag259 umumnya ditemukan di tambang perak.

Mampu mengumpulkan perak di dalam atau di luar dinding sel mereka

Berbagai jenis nanopartikel perak dengan bentuk berbeda dapat diproduksi

dengan ukuran <200nm secara intraseluler

Konsentrasi rendah ion logam (Au⁺, Ag⁺ dll) dapat diubah menjadi
nanopartikel logam oleh Lactobacillus saring hadir dalam susu mentega.
Jamur - Fusarium oxysporum ditantang dengan garam emas atau perak untuk
aplikasi. 3 hari menghasilkan nanopartikel emas atau perak secara ekstraseluler.

Aktinomiset ekstremofilik Thermomonospora sp. Menghasilkan

nanopartikel emas secara ekstraseluler.

Nanopartikel semikonduktor seperti CdS, ZnS, PbS dll., Dapat

diproduksi menggunakan rute mikroba yang berbeda.
Sulfat mengurangi bateria keluarga
Desulfobacteriaceae dapat membentuk nanopartikel ZnS 2-5nm.

Klebsiella pneumoniae dapat digunakan untuk mensintesis nanopartikel CdS.

ketika garam [Cd (NO₃) ₂] dicampur dalam larutan yang mengandung bakteri dan
larutan dikocok selama sekitar 1 hari pada suhu ~ 38ºC, nanopartikel CdS dalam
kisaran ukuran ~ 5 sampai 200 nm dapat terbentuk.
SINTESIS MENGGUNAKAN EKSTRAK TANAMAN

Daun tanaman geranium ( Pelargonium Graveolens)

telah digunakan untuk mensintesis nanopartikel emas

Tanaman terkait jamur- menghasilkan senyawa seperti taksol dan

giberelin
Pertukaran genetika intergenik antara jamur dan
tumbuhan.
Nanopartikel yang dihasilkan oleh jamur dan daun memiliki

bentuk dan ukuran yang berbeda-beda.

Nanopartikel yang diperoleh dengan menggunakan Colletotrichum sp., Jamur
sebagian besar berbentuk bulat sedangkan yang diperoleh dari daun geranium
berbentuk batang dan cakram.
daun tumbuk halus
(Labu erlenmeyer)

direbus dalam air (1 menit)

didinginkan dan dituang

ditambahkan ke HAuCl₄ aq. Larutan

nanopartikel emas dalam satu menit

 SINTESIS MENGGUNAKAN DNA

CdS atau nanopartikel sulfida lainnya dapat disintesis menggunakan DNA.

DNA dapat mengikat permukaan partikel nano yang sedang

tumbuh.

ds Salmon spermDNA dapat dicukur hingga ukuran rata-rata

500bp.
Kadmium asetat ditambahkan ke media yang
diinginkan seperti air, etanol, propanol, dll.
Reaksi dilakukan dalam fasilitas labu kaca untuk membersihkan larutan dan
mengalir dengan gas inert seperti N₂.
Penambahan DNA harus dilakukan dan kemudian Na₂S dapat ditambahkan tetes
demi tetes.

Tergantung pada konsentrasi kadmium asetat, natrium klorida

dan DNA, nanopartikel CdS dengan ukuran kurang dari ~ 10
nm dapat diperoleh.
Ikatan DNA melalui gugus PO₄ bermuatan negatif ke permukaan
nanopartikel bermuatan positif (Cd⁺).
PENGGUNAAN PROTEIN, TEMPLAT SEPERTI

DNA, S- LAPISAN DLL

Berbagai bahan anorganik seperti karbonat, fosfat, silikat dll

ditemukan di bagian tulang, gigi, cangkang dll.

Sistem biologi mampu berintegrasi dengan bahan

anorganik
Banyak digunakan untuk mensintesis partikel nano
 FERRITIN

Ferritin adalah protein koloid berukuran nano.

Menyimpan zat besi dalam proses metabolisme dan melimpah pada hewan.

Mampu membentuk struktur hierarki 3 dimensi.

24 subunit peptida - disusun sedemikian rupa sehingga

membentuk rongga pusat ~ 6 nm.
Diameter cangkang polipeptida adalah 12 nm. Ferritin
dapat menampung 4500 atom Fe.
Feritin tanpa bahan anorganik di dalam rongga disebut apoferritin dan dapat
digunakan untuk menjebak nanomaterial yang diinginkan di dalam sangkar
protein.

Hapus zat besi dari feritin untuk membentuk apoferritin

Memperkenalkan ion logam untuk membentuk nanopartikel logam

di dalam rongga
PROSEDUR MENGUBAH FERRITIN KE
APOFERRITIN

Feritin limpa kuda

diencerkan dengan natrium

buffer asetat (ditempatkan di

tas dialisis)

natrium + tioglikolat
asam asetat

kantong dialisis disimpan di bawah

aliran gas N₂ selama 2-3 jam

solusi perlu
diganti dari waktu ke waktu selama 4-5
jam.

saline selama 1 jam

garam segar
selama 15-20 jam

APOFERRITIN
APOFERRITIN

dicampur dengan NaCl dan N-tris

methyl-2-aminoethanosulphonic
asam (TES)

aq. Kadmium asetat ditambahkan dan diaduk

dengan semburan N₂ yang konstan

aq. Larutan Na₂S ditambahkan dua kali dengan

interval 1 jam.