ELUSIDASI STRUKTUR

SPEKTROSKOPI UV-VIS
DWI KOKO P., M. SC., APT
BAGIAN KIMIA FARMASI
UNIVERSITAS JEMBER
PUSTAKA

• Pavia, D., Lampman, G., Kriz, G., dan Vyvyan, J., 2014. Introduction to
Spectroscopy. Cengage Learning.
• Williams, D.H. dan Fleming, I., 2008. Spectroscopic Methods in Organic
Chemistry. McGraw-Hill.
• Panji, T., 2012. Teknik Spektroskopi untuk Elusidasi Struktur Molekul. Graha Ilmu
ELUSIDASI STRUKTUR

• Identifikasi / Penentuan struktur senyawa organik

• Cara Klasik : td, tl, indeks bias, rotasi optic, uji kelarutan, uji
gugus fungsi, analisis elementer dll
• Spektroskopi : UV-Vis, IR, NMR dan MS
• Keunggulan :
• Jumlah sampel
• Struktur
• Waktu analisis
• Kehandalan
ELUSIDASI STRUKTUR
PRINSIP UMUM SPEKTROSKOPI
• Ilmu yang mempelajari interaksi energi (energi
elektromagnetik) dengan materi (matter)
PRINSIP SPEKTROSKOPI UV
TRANSISI ELEKTRONIK
• Apabila REM mengenai molekul, radiasi akan ditransmisikan,
dipantulkan atau diabsorpsi atau kombinasi ketiganya.
• Elektron (ground state) pd molekul bila dikenakan energi 
elektron yang berenergi tinggi akan berpindah ke orbital kosong
yang lebih tinggi tingkat energinya.
• Peristiwa perpindahan energi disebut absorpsi radiasi
• Perpindahan elektron tersebut disebut transisi elektronik
• Elektron yang mengabsorpsi dan pindah ke orbital yang lebih
tinggi mengalami tereksitasi
KROMOFOR & AUKSOKOROM

• Kromofor merupakan suatu sistem berisi elektron yang

bertanggung jawab terjadinya absorpsi (umumnya ikatan
rangkap terkonjugasi)
• Auksokrom mrpk gugus fungsional yang memiliki electron non
bonding dan tidak mengabsorpsi radiasi pada λ di atas 200 nm
(tetapi di UV jauh)
• Auksokrom bila diikat kromofor maka intensitas akan naik dan λ
bergeser (red shift atau blue shift)
KLASIFIKASI PITA ABSORPSI UV BERDASAR TRANSISI
ELEKTRONIK
SPEKTRUM UV DALAM ELUSIDASI STRUKTUR

• Informasi yang sangat berharga dari spectrum UV dalam penentuan struktur

adalah λmaks dan ε
• Data ini dapat digunakan untuk memprediksi kemungkinan adanya kromofor
• Senyawa yang memiliki ikatan rangkap terkonjugasi makin panjang maka
λmaks semakin panjang
• λmaks dapat diprediksi
PREDIKSI PANJANG GELOMBANG MAKSIMUM

Senyawa Aturan
Diena terkonjugasi Woodward-Fieser & Scott
Poliena Fieser-Kuhn
Senyawa karbonil (enon dan Woodward-Fieser & Scott
aldehida terkonjugasi /α,β-
unsaturated)
Asam, ester, nitril dan amida α,β- Nielsen
takjenuh
DIENA DAN POLIENA
• Stereokimia dan adanya substituent mempengaruhi absorpsi UV
pada kromofor diena
SENYAWA KARBONIL
• Semua turunan karbonil memiliki absorpsi lemah (ε < 100)
pada panjang gelombang antara 250 sampai 350 nm
• Karbonil terkonjugasi selalu memberikan absorpsi kuat
TURUNAN BENZENA  absorpsi sedang hingga kuat pada
daerah UV
EFEK PELARUT

• Kebanyakan transisi menghasilkan keadaan tereksitasi yang lebih polar

daripada keadaan dasar  interaksi dipol-dipol dg pelarut akan
menurunkan energy keadaan tereksitasi lebih besar drpd keadaan dasar
• Efek pelarut akan mempengaruhi panjang gelombang maksimum hingga 20
nm (yi pd senyawa karbonil)
• Absorpsi aseton (n  π*) : 279 nm pada n-heksana 270 nm pada etanol, dan
265 nm pda air
 DEGREE OF UNSATURATION
(UNSATURATION NUMBER)
• Double-bond equivalents/DBE (William & Fleming, 2008)
• Index of hydrogen deficiency/IHD (Pavia, et. Al., 2014)
• Setelah diketahui BM maka dapat diketahui berapa banyak ikatan rangkap
(phi bond) atau system lingkar yang mungkin ada dengan menghitung UN /
DBE / IHD
STEPS IN CALCULATING THE DEGREE OF
UNSATURATION
1. take the molecular formula and replace all halogens by hydrogens
2. omit all of the sulfur or oxygen atoms
3. for each nitrogen, omit the nitrogen and omit one hydrogen
4. After these 3 steps, the molecular formula is reduced to CnHm and the
degree of unsaturation is given by:
LATIHAN……

• C4H9NO2
• C3H5OCl
• C10H14N2