SENYAWA KARBONIL

Senyawa organik yang

mengandung gugus fungsi
karbonil (>C=O)
 SENYAWA KARBONIL
• Pokok Bahasan • Sub Pokok Bahasan
• ALDEHID : RCHO Tata nama (IUPAC &
• KETON : RCOR1 TRIVIAL), reaksi reaksi
• ASAM KARBOKSILAT :
RCOOH/RCO2H
dan manfaat dari
• TURUNAN ASAM
aldehid, keton, asam
KARBOKSILAT karboksilat dan
1. ESTER : RCOOR1 turunan dari asam
2.ANHIDRIDA ASAM karboksilat
KARBOKSILAT :
RCOOCOR1
3. HALIDA ASAM : RCOX
4. AMIDA : RCONH2
 SENYAWA KARBONIL

O O O
R C
R-C R C OH
H R
ALDEHID KETON ASAM KARBOKSILAT

O O
O O R C O
R C R C O C R R C
OR Cl
NH
ESTER HALIDA ASAM ANHIDRIDA ASAM KARBOKSILAT AMIDA 2
 SENYAWA KARBONIL
• Tata nama : IUPAC dan TRIVIAL
• Reaksi-reaksi
• Manfaat
 ASAM KARBOKSILAT &
TURUNANNYA
• Strukturnya : O
R C
OH

ASAM KARBOKSILAT

O O
O O R C O
R C R C O C R R C
OR Cl
NH
ESTER HALIDA ASAM ANHIDRIDA ASAM KARBOKSILAT AMIDA 2
 Asam Karboksilat
• Struktur :
O
R C
OH

ASAM KARBOKSILAT

• Gugus fungsinya : gugus karboksil

(>C=O dan –OH)
• RCOOH
• RCO2H
 TATA NAMA
• IUPAC
1. Rantai induk sesuai dengan atom terpanjang dari deret
homolog alkana dimana akhiran “a” diganti dengan
“oat” dan diberi imbuhan “asam”
2. Posisi Substituen sesuai dengan nama alkil (metil,etil
dll) dan substituen lain (kloro,floro dll) dimulai dari
atom >C=O
3. Cabang alkil (yang sama) yang lebih dari satu diberi
awalan di,tri,dst. Sedangkan alkil yang berbeda diurut
berdasarkan abjad.
4. Contoh : 5 4 3 2CH31 CH3
5 4 3 2 1
CH3CH2CH2CHCOOH CH3CH2CHCHCOOH
C2H5
asam 2-metil pentanoat asam 3-etil-2-metil pentanoat
 Trivial
• Diturunkan dari sumber senyawa tersebut
• Rantai induk dipilih rantai terpanjang
dimana posisi substituen dinyatakan
dengan huruf α,β dst. Yg dimulai dari atom
C setelah –COOH
• Contoh :
CH3CH2CH2COOH CH3CH2CH2CH2COOH
OH OH
asam / - hidroksi butirat asam p -hidroksi butirat
Ada juga sistem penamaan trivial sebagai
turunan asam asetat dimana nama subtituen
alkil yang terikat ditambahkan dengan
akhiran asetat. CH3
Contoh : CH3 C2H5 H3C C COOH
CH3CHCH2COOH CH3CHCOOH CH3
asam isopropil asetat asam etil-metil asetat asam trimetil asetat
 Penamaan
O
3-Methylbutanoic acid
CH3 CH CH2 C OH -Methylbutyric acid
Isovaleric acid
CH3

CH3 CH2 CH2 CH C OH

Cl 2-Chloropentanoic acid
-Chlorovaleric acid
 Penamaan
O
2-Methylpropanoic acid

CH3 CH C OH -Methylpropionic acid

Isobutyric acid
CH3

O 4-Aminobutanoic Acid
H2N CH2 CH2 CH2 C -Aminobutyric Acid
“GABA”
OH
 m o
More Naming
3 2
O
1
p 4 C OH

5 6 Benzoic acid
m o Benzenecarboxylic acid

C OH
O Cyclohexanecarboxylic acid
 Penamaan Trivial
O O O
H C OH CH3 C OH CH3 CH2 C OH
Formic acid Acetic Acid Propionic Acid

O O
CH3 CH2 CH2 C OH CH3 CH2 CH2 CH2 C OH
Butyric Acid Valeric Acid
O
CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 C OH
Caproic Acid
O
H3C C C C C C C OH

Reaksi-reaksi Asam Karboksilat
• Reaksi Pembuatan
Oksidasi
Oksidasialkohol
alkoholprimer
primerdan
danaldehid
aldehid
[O] [O] [O] [O]
• R - CHR2OH
- CH2OH R- CHOR- CHO R - COOH
R - COOH
• alkohol
alkohol primerprimer aldehid
aldehid asamasam karboksilat
karboksilat
• K2Cr2O7
K2Cr2O 7
• CH3CH CH3CH2OH + 2 [O] CH3COOH + H2O
2OH + 2 [O] CH3COOH + H 2O
• etanol H2SO4 asam asetat
etanol H2SO4 asam asetat
• K2Cr2O7
K2Cr2O7
• CH3CHO + [O] CH3COOH
• CH3CHO + [O]
asetaldehid H2SO4 CH3COOH
asam asetat
asetaldehid H2SO4 asam asetat
Oxidation of Primary Alcohols
with KMnO4

O
KMnO4
R CH2 OH R C H
heat
KMnO4
two -hydrogens
heat

O
R C OH + MnO2
precipitate
Oxidation of Primary Alcohols
with K2Cr2O7

K2Cr2O7 O
R CH2 OH R C H
H2SO4

K2Cr2O7
H2SO4

O
R C OH 3+
+ Cr
 Oxidation of Side Chains
O
R C OH
KMnO4
heat + n CO2

Example O
CH2 CH3 C OH

KMnO4
O CH3 O CH3
Carbonation of Grignard Reagents
( or Alkyllithium Compounds )

O
+
R MgX + CO2 R C O MgX
ether
( R-Li )
H3O+

O
R C OH

+ MgX(OH)
 Formation of Nitriles and Hydrolysis

_ DMSO
R CH2 Cl + : C N: R CH2 C N + Cl

H2SO4 H 2O
SN2 heat

O
+
R CH2 C OH + NH4
 SYNTHESIS OF CARBOXYLIC ACIDS
( DUE TO LACK OF SPACE REACTION CONDITIONS ARE ABBREVIATED)
( benzene = R
R C C R R'
sidechain = R’ )
R R
KMnO4
KMnO4
R CH2 OH
H H KMnO4
CrO3
or KMnO4
H2SO4
O O
CrO3 H2O
R C H R C OH R C N
H2SO4 H2SO4
DIBAL or
NaCN
Rosenmund H2O CO2 KMnO4 acetone
O
H2SO4 R Li R X SOCl2
Li or
R C Cl H2O or Mg R OH
Chap 19 O R Mg X
R R
R C OR
H H
This is all stuff you know! OH OH
 b. Reaksi Haloform
• Hidrogen α pada metil keton dioksidasi
dengan X menghasilkan asam karboksilat
Contoh :
O O O
_ _ Cl2 _ NaOH _ _ - +
R C CH3 R _ C CCl3 R C O Na + CHCl3
O Na _ karboksilat
Cl2
CH3CH2CCH3 CH3CH2COONa + CHCl3
etil-metil keton NaOH Na-propionat kloroform
 c. Hidrolisa Ester
• Ester dihidrolisa akan menghasilkan asam
karboksilat :
HCl/
R COOR' + H2O RCOOH + R'OH
H2SO4
O

CH3 - C - OC2H5 + NaOH CH3COONa + C2H5OH

etil asetat Na
- asetat etanol

CH3COONa + HCl CH3COOH + NaCl

 Sifat-sifat Fisik Asam Karboksilat
1. Bersifat Asam : memerahkan lakmus biru
2. 9 asam karboksilat (C1-C9) tidak
berwarna. C1-C3 bau tajam (pedas). C4
bau tengik
3. Mudah larut dalam air.
4. Pada T kamar, semakin panjang C titik
didih semakin besar sedangkan titik leleh
semakin rendah.
 Sifat-sifat Kimia Asam Karboksilat
1. Reaksi perpindahan proton –OH oleh
suatu basa menghasilkan garam.
Contoh : HCOOH + KOH HCOOK + H 2O
asam formiat K-formiat
2. Penyerangan >C=O oleh Nukleofilik
-
O O
O
-
CH3 - C - OH + Cl CH3 - C - OH CH3- C - Cl
Cl klorida asam
asam asetat
3. Penyerangan gugus –COOH dan
substitusi Hα
1. Penyerangan –COO-
O O
CH3 - C - OH + CH2N2 CH3 - C - OCH3
asam asetat diazometana metil asetat

2. Substitusi
H/ Hα Cl
H3C u.v.
C COOH + Cl2 H3C C COOH + HCl
H H
asam / -kloro propionat
Reaksi-reaksi lain Asam karboksilat
1. Esterifikasi
Contoh : HCl/H2SO4
CH3COOH + CH3OH CH3COOCH3 + H2O
asam asetat metanol metil asetat

2. Pembentukan Halida Asam

CH3COOH + PCl5 CH3COCl + POCl3 + HCl
asam asetat fosfor penta klorida asam
klorida
CH3COOH + SOCl2 CH3COCl + SO2 + HCl
asam asetat tionil klorida klorida asam

3. Pembentukan anhidrida asam karboksilat

O O O O
P2O5
CH3- C - OH + HO- C- CH3 CH3 - C - O - C - CH3

asam asetat asam asetat anhidrida asam asetat

 SALTS OF ACIDS

O metal -oate
CH3CH2CH2CH2 C - +
O Na

sodium pentanoate

O
- +
O K

potassium benzoate
potassium benzenecarboxylate
 The Fatty Acids
O O O
CH3 (CH2)10 C OH CH3 (CH2)12 C OH CH3 (CH2)14 C OH

Lauric acid Myristic acid Palmitic acid

O O
CH3 (CH2)16 C OH CH3 (CH2)7 CH CH (CH2)7 C OH

Stearic acid Oleic acid

O
CH3 (CH2)4 CH CH CH2 CH CH (CH2)7 C OH
Linoleic acid

O
CH3 CH2 CH CH CH CH CH2 CH CH (CH2)7 C OH
Linolenic acid
Carboxylic Acid Derivatives:
Nucleophilic Acyl Substitution
 SOME ACYL COMPOUNDS
ACID DERIVATIVES

O carboxylic O O O
acid
R C OH R C NH R C NH R C N R''
2

O R' R'
acid
primary secondary tertiary
R C Cl chloride
amides

O O O
ester anhydride
R C OR' R C O R'

These compounds differ from aldehydes and ketones

in that they have a leaving group: O

-OH -Cl -OR -NH2 -O(C=O)R R C X

 Nucleophilic Acyl Substitution
SIMPLIFIED VIEW
1) .. -
:O: :O :
slow
R C Y R C Y
Nu
addition of
+ Nu: nucleophile

2)
.. - elimination of
:O: leaving group : O:
R C Y R C + Y: -
carbonyl group Nu Nu
forms again
most aren’t this simple, proton
transfers are usually required
 REACTIVITY OF CARBONYL COMPOUNDS
most reactive least reactive special case
( acidic H )
-I +I +R
O O O O
..
R C Cl R C H R C O R' R C OH
..

O O O O OH-
..
R C O C R R C R' R C NH2
O
no catalyst R C O
acid catalyst acid catalyst
required
required required acid required
Not acid with weak (base may be (in the conjugate
derivatives; nucleophiles used for base C=O is
different only hydrolysis) deactivated)
chemistry.
REACTIVITY IS ALSO REFLECTED IN (not considering
THE STABILITY OF THE LEAVING GROUP acid catalysis)

MOST
REACTIVE
O
R C Cl Cl
-

O O O
R C O C R
-O C R

O
R C O R' - O-R’

O
-
R C NH2 NH2
STRONGEST
BASE
EVERYTHING CAN BE MADE FROM THE ACID (CHLORIDE)
R CH2 OH R C N
RMgX + CO2
R C O
O
H
R C OH
NaOH
O O
R C O R' H2O SOCl2 R C O
Na+
O
R’OH
“ACID R C Cl
DERIVATIVES”

O NH3
R C NH2 NR’2H O O
O R C O C R
R C NR'2
…. or the anhydride
 ESTER
• Struktur

O O
R-C atau R-C atau R - COOR' atau R - CO - OR'
OR' O - R'

penentu sifat khas ester

penentu sifat khas ester

• Ester merupakan senyawa alam penyebab adanya bau harum pada

buah-buahan atau bunga. Contoh : amil asetat (pisang), oktil asetat
(orange), isoamil isovalerat (apel) dll.
 Esters as Flavoring Substances
O O
CH3 C O CH2 CH2 CH CH3 CH3 CH2 CH2 C O CH2 CH3
CH3
Isopentyl acetate Ethyl butyrate
banana pineapple
O O
CH3 CH2 C O CH2 CH CH3 CH3 C O CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3
CH3
Isobutyl propionate Octyl acetate
rum orange
O O
CH3 C O CH2 CH2 CH3 CH3 CH2 CH2 C O CH3

Propyl acetate Methyl butyrate

pear apple
 Tata nama Ester
• Penamaan ester diambil dari nama
asamnya dengan menambahkan nama
dari alkil yang terikat dan menghilangkan
kata asamnya :
Contoh : CH3CH2COOCH3
IUPAC: metil propanoat
Trivial : metil propionat
 ESTERS
O
C O CH CH3
CH3

isopropyl benzenecarboxylate
isopropyl benzoate
O CH3
CH2 C O C CH3
CH3

tert-butyl phenylethanoate
 ESTERS

H
O
C
O CH
3

methyl cyclohexanecarboxylate
 Reaksi-reaksi Ester
• Esterifikasi
R-COOH +R’OH/H+ RCOOR’ +H2O + H+
+
O OH OH

CH3C OH + H
+ CH3 - C - OH CH3 - C - OH
H3CO H
CH3O: +
H

+
O OH : OH
+
- H +
CH3 - C - OCH3 CH3 - C - OCH3 - -
CH3 C OH
2
+ H2O H3CO
 Fischer Esterification

+
O H O
R C OH + R OH R C O R
EQUILIBRIUM

+ O
The equilibrium position H H
is usually about 50/50
unless shifted by using
an excess of a reactant
or removing water.
ECONOMICS: use an
excess of the cheaper
starting reactant.
 Fischer Esterification
MECHANISM

H2SO4 + 2 ROH 2 ROH2+ + SO42-

H
+
O R
+ .. H .. H H .. .. H
O :O 2 :O
+ H+ .. + .. H
RCOOH R C OH slow R C O R C O
.. H
.. +O O H
R' O
.. R' .. H R' ..
excess H .. 1
H O:
.. H
R :O
.. + .. H R
:O :O
.. ..
R C O R C O R'
.. R' ..
H
+ H 2O
+ H .. R O+
lost
 Hydrolysis of Esters
Basic Solution

O Na+ _ O Na+
R C O R + OH R C O + R O H
heat

Acidic Solution

O H2SO4 O
R C O R + H2O R C OH + R O H
heat
excess

Hydrolysis requires strong acid or base and heating under reflux.

….. It’s not easy !
Hydrolysis of an Ester in Base
.. .. _ NaOH
O: : O:
.. ..
R C O slow
.. R' R C O .. R'
.. :
H O
.. _
H O
..
: .. _ H-OH ..
:O : :O H
.. .. proton
R C O .. R' R C O .. R' transfers
: :O
- H O
.. .. :_
HO
.. _
:O : :O : _ ..
..
R C O R C + : O R'
.. R' ..
H O : H O :
.. ..

O
.. _ ..
:
.. + H O
R C O .. R'
 Hydrolysis of an Ester in Acid
+ H2SO4 / H2O
H3O+ H O: ..
..
R C O H O:
.. R' slow
..
R C O .. R'
.. +
H O.. H
H O
.. H
+
H-OH2 + .. ..
..
H O: H O H H O:
proton .. .. .. +
R C O .. R' R C O .. R' R C O R'
transfers + :
H O.. H H O.. : H O
.. H
OH2
.. + ..
H O: H O: O:
..+ .. ..
R C O R' R C + : O R' R C O
.. H
H O : H
.. : H
H O ..
+ H 3O+
 Reaksi Transesterifikasi dan
Miscellaneous
1. Transesterifikasi
CH3COOC2H5 + CH3OH CH 3COOCH3 + C2H5OH
asam /basa
2. Miscellaneous
O O
basa
CH3- C - Cl + CH3OH CH3- C - OCH3 + HCl
klorida asam metanol metil asetat
O
CH3 - C O
O + CH3OH CH3- C - OCH3 + CH3COOH
CH3 - C metanol metil asetat asam asetat
O
anhidrida
asam asetat
O
CH3COOH + CH2N2 CH3- C - OCH3 + N2
asam asetat diazometana metil asetat
 Transesterification
+
O H O
R C O R + R OH R C O R

+ O
mechanism is similar to H R
the Fischer Esterification

EXAMPLE

O O CH3
C O CH3 + C O CH
H CH3
+ +
heat
CH3 CH OH CH3 OH
CH3
excess
 SIFAT-SIFAT FISIKA ESTER
• Suku rendah (atom C < 10 ) berupa cairan, berbau
harum, mudah menguap dan biasanya banyak terdapat
dalam buah-buahan
• suku tinggi (atom C>10) berupa padatan seperti lilin dan
tidak berwarna.
• Titik didih etil dan metil ester lebih rendah dibandingkan
dengan asamnya.
• Ester dengan berat molekul kecil larut dengan baik
dalam air. Kelarutan dalam air berkurang dengan
bertambahnya rantai karbon.
• Ester larut dalam pelarut organik seperti etanol, eter,
benzena dll.
 SIFAT-SIFAT KIMIA ESTER
1. Terhidrolisa menghasilkan As. Karboksilat
O +
H
CH3 - C - OC2H5 + H2O CH3COOH + C2H5OH
etil asetat asam asetat etanol

O
NaOH
CH3 - C - OC2H5 + H2O CH3COONa + C2H5OH
etil asetat Na-asetat etanol

2.Bereaksi dgn pereaksi Grignard menghasilkan alkohol

O O
CH3 - C- OC2H5 + CH3MgX CH3 - C - CH3 + C2H5MgX
etil asetat aseton

O OMgX OH
CH3 - C - CH3 CH3 - C- CH3 H2O CH3 - C - CH3
+ CH3MgX
aseton CH3 CH3
t-butanol
 Reaction of Esters
with Organometallic Reagents

O 1) ether
R C O R" + 2 R' MgBr
2) H2O, acid

OH
R C R' + MgBr (OR") + MgBr(OH)
R'
cleaves the ether ….
reacts twice !
 Reduksi Ester
• Ester direduksi dengan senyawa litium
LiAlH4 akan menghasilkan alkohol

O
LiAlH4
C3H7 - C - OCH3 + 4H C3H7OH + CH3OH
metil butirat n-propanol metanol
 Reduction of Esters

O
C R'
4 R O 4 R CH2 OH + 4 R' OH
+ 2 LiAlH4
+ 2 LiOH + 2 Al(OH)3
Reduction of Esters to Aldehydes

O O
DIBALH H2O
R C R C
toluene HCl
O R' -78°C H

+ R' OH
 AMIDA (R-CONH2)
• Strukturnya :
O
R - CONH2 amida primer atau R C
NH2
O
R - CONHR' amida sekunder atau R C
NHR'
O
R - CONR2 amida tersier atau R C
NR2
 Tata Nama
1. Sistem penamaan IUPAC menyatakan bahwa rantai induk deret
homolog alkana, akhiran “a” diganti dengan “amida”
2. Penamaan trivialnya hampir sama dengan sistem penamaan
pada asam karboksilat yang mana akhiran “at/oat” diganti dengan
amida dan menghilangkan kata asamnya.
3. Bila substituennya ada pada N maka substituen tersebut diberi
notasi N (satu substituen) atau N,N (dua substituen).
Contoh :
O O Cl O
CH3CNH2 CH3CH2CH2CH2CNHCH3 CH3CHCN(CH3)2
aset amida N-metilpentamida N,N-dimetil-2-kloro-
(N-metilvaleramida) propanamida
 Reaksi-reaksi Amida

1. Reaksi Pembuatan
RCOOH + NH3 RCONH2 + H2O
CH3COOH + NH3 CH3CONH2 + H2O
CH3COCl + NH3 CH3CONH2 + HCl
2. Reaksi Hidrolisa
RCONH2 + H2O/H+ CH3COOH + NH3
3. CH3NH2 + HCl CH3NH3+Cl-
 Hydrolysis of Amides
Basic Solution

O Na+ _ O Na+
R C NH2 + OH R C O + NH3
heat

Acidic Solution

O H2SO4 O
R C NH2 + H2O R C OH + (NH4)SO4
heat
excess

Hydrolysis requires strong acid or base and heating under reflux.

….. It’s not easy !
 Base-Promoted Hydrolysis of a Amide
MECHANISM
NaOH
.. _ most often this
: O: :O : step reverses
.. ..
R C NH2 R C NH2 because OH- is
a better leaving
_ .. :O H group than NH2-
..
:O H
..

.. _ once in stronger base

:O : : O: _
.. a while ..
+ : NH2 than OH-, but
R C NH2 R C
this step doesn’t
:O H :O H reverse because
.. ..
of the next one

: O: : O:
.. _
.. .. _ ..
R C OH + : NH2 R C O : + NH3
.. ..
accumulates
 Acid-catalyzed Hydrolysis of a Amide
+ .. ..
:O H :O H +
.. .. H-OH2
4) R C NH2 R C NH2
+ :O H
..
O
H .. H H
OH2
.. H ..
:O H + :O H
:O H +
5) R C NH2 R C NH2 H
+ :O H R C NH2
:O H
:O ..
H .. H

.. +
:O H :O H
+ R C OH + :NH3
6) R C NH3
:O
.. H

O
+
R C OH + NH4
 Manfaat Amida
Obat-obatan sulfa merupakan Sulfonamida yang mana
nitrogen terikat pada suatu gugus sulfonil. Suatu sulfonil dibuat
dengan mereaksikan suatu arilsulfonilklorida pada amonia primer
atau sekunder :
ArSO2Cl + R2NH ArSO2NR2 + HCl
Benzenasulfonil Sulfonamida

p-aminosulfonamida merupakan zat bakteriostatik efektif.,

dimana zat ini dipergunakan untuk melawan/mengobati infeksi
dalam tubuh manusia. Adapun senyawa tersebut mempunyai
struktur :
H2NArSO2NH2 = Sulfanilamida

Obat sulfa menghalangi pertumbuhan dan

perkembangbiakan beberapa tipe bakteri yang memerlukan asam
p-aminobenzoat (PABA) untuk membiosintesis asam-asam folat.
 HALIDA ASAM (RCOCl)
TATA NAMA
1. Klorida asam diberi nama trivial menurut nama asam
karboksilat induknya dengan imbuhan asam “at”
dirubah menjadi “il” kemudian ditambah “klorida”
2. Penamaan IUPAC diambil dari deret homolog alkana
yang mana akhiran “a” pada alkana diganti dengan “oil”
kemudian ditambah “klorida”
Contoh :
CH3COCl
IUPAC : etanoil klorida
Trivial : asetil klorida
 ACYL GROUPS
ACID HALIDES

IUPAC
O
an acyl group
R C -oyl
Common
“oh-wheel”
O
ethanoyl -yl
CH3 C acetyl
“eel”

O
O O
C
CH3CH2CH2 C CH3 C Cl
Cl Cl
butanoyl chloride ethanoyl chloride benzoyl chloride
butyryl chloride acetyl chloride
 Preparation of an Acid Chloride
O benzene O
R C OH + SOCl2 R C Cl + O S O
or “neat”
+ H Cl
thionyl chloride
( a liquid )

The same reagent that converts alcohols to halides

R-O-H R-Cl
 Reaksi-reaksi Halida Asam
1. Reaksi Pembuatan Halida Asam
3CH3CH2CH2COOH + SOCl2 3CH3CH2CH2COCl+SO2+ HCl

3CH3CH2CH2COOH + PCl3 3CH3CH2CH2COCl + H3PO4

2. Adisi Nukleofilik pada gugus karbonil

CH3CH2CH2COCl + H2O/H+ CH3CH2CH2COOH + HCl
CH3CH2CH2COCl + CH3OH/H+ CH3CH2CH2COOCH3 + HCl
REACTIONS OF ACID CHLORIDES
NO CATALYST REQUIRED

Hydrolysis
O O
R C Cl + H 2O R C OH + H Cl

Acid

O O
R C Cl + R OH R C O R + H Cl
Ester

O R O R
R C Cl + H N
+
+ R2NH2 Cl
-
R C N
R R
2 equivalents Amide
 ACID CHLORIDES
..
-
- .. O
O: : O:
R C .. R C .. +
Cl : + Cl : R C
.. O ..
.. R' ..
H Cl
R' O
.. H very reactive
no catalyst needed
water or alcohol

.. ..
O: O: .. -
R C .. R C .. : Cl :
O ..
.. R' + O R'
H
H .. - ..
: : O R'
O + R' Cl
.. H ..
H ..
 Anhidrida Asam Karboksilat
• Tata Nama
Anhidrida yang gugus asilnya sama (simetris) diberi nama
dengan menambahkan kata anhidrida di depan nama asam
karboksilat induknya.

CH3COOOCCH3 CH3CH2COOOCCH2CH3

IUPAC: anhidrida asam etanoat IUPAC :anhidrida as. propanoat

TRIVIAL : anhidrida asam asetat TRIVIAL: anhidrida as.propionat

Anhidrida tak simetris diberi nama dengan menambahkan

kata anhidrida di depan nama pokok asam-asam tersebut :

CH3COOOCCH2CH3
IUPAC : anhidrida etanoat propanoat
TRIVIAL : anhidrida asetat propionat
 Preparations of an Acid Anhydride
best
O O method O O
R C Cl + R C O Na R C O C R

NaOH
O P2 O 5 heat

R C OH
O
The acid chloride and the acid
may be reacted directly to form 2 R C OH
the anhydride, but the reaction
usually gives a better yield if This method works
the carboxylate salt is used best with small MW
(shown above). liquid acids or
O O diacids that can
R C O C R make a cyclic
anhydride.
+ HCl
 Formation of Cyclic Anhydrides
O O

OH heat
O + H2O
OH
Geometry is
O O important in
forming cyclic
phthalic acid phthalic anhydride anhydrides.
O O
heat Linear anhydrides
OH are usually not
O + H 2O
OH made by this
maleic method.
O cis O maleic
acid anhydride
O

trans OH
fumaric
acid HO no reaction
heat
O
 ACID ANHYDRIDES
ARE ALMOST AS REACTIVE AS ACID CHLORIDES
NO CATALYST REQUIRED
2 equivalents
O O Hydrolysis O
O
R C O C R + H-OH + HO C R
R C
OH
Acid
O O O
O
R C O C R + R’-OH + HO C R
R C
OR'
Ester
O O R O R O
.. ..
R C O C R + H N R C N + -O C R
R R +
R2NH2
2 equivalents Amide
 Reaksi-reaksi
• Reaksi Pembuatan
• Reaksi Hidrolisis
• Reaksi dengan Alkohol
• Reaksi dengan Amina/amonia
 Reaksi Pembuatan
• Pembuatan anhidrida biasanya tidak bisa
langsung mempergunakan 2 molekul asam
karboksilat akan tetapi dipergunakan suatu
turunan asam karboksilat dengan asam
karboksilat/ion karboksilat.
RCO-OH + H-OOCR’ RCOOOCR’+ H2O
(reaksi di atas jarang terjadi)
RCOCl + -OOCR’ RCO-OOCR’ + Cl-
CH3COCl + -OOCCH3 CH3CO-OOCCH3+Cl-
(reaksi di atas sangat mudah terjadi)
 Reaksi Hidrolisis

Anhidrida asam karboksilat

bereaksi dengan air untuk menghasilkan asam
karboksilat. Laju reaksi seperti laju hidrolisis
klorida asam, tergantung pada kelarutan
anhidrida dalam air.
RCO-OOCR’ + H2O RCOOH + R’COOH
CH3CO-OOCCH3 + H2O 2CH3COOH
 Reaksi dengan Alkohol

Reaksi suatu anhidrida dengan alcohol atau

fenol dalam suasana asam akan menghasilkan
asam karboksilat dan ester.
RCO-OOCR’+R’’OH/H+ RCOOH + R’COOR’’
CH3CO-OOCCH3 + CH3OH/H+ H3COOH+CH3COOCH3
Reaksi dengan Amonia / amina
• Amonia, amina primer, dan amina sekunder
bereaksi dengan anhidrida menghasilkan
amida. Amonia dan anhidrida asam asetat
akan menghasilkan aset amida sedangkan
amina dan anhidrida asam asetat akan
menghasilkan asetamida tersubstitusi.

CH3CO-OOCCH3 +2NH3 CH3CONH2+CH3COO-NH4+

CH3CO-OOCCH3+2CH3NH2 CH3CONHR+CH3COO- CH3 NH3+

 Manfaat senyawa karbonil

• Bahan makanan : glukosa,fruktosa,dll.

• Bahan obat : aspirin, sulfanilamida,dll
• Hormon : progesteron (wanita)
• Pengawet biologis : formaldehid
• Penghapus cat : aseton
 Tugas Diskusi/PR
• Buat struktur dan nama
IUPAC senyawa berikut ini :
1. Asetaldehid dan
propionaldehid
2. Etil propil keton
3. Asam 2-metil pentanoat
4. metil butirat
5. Anhidrida asam butirat
6. Anhidrida asam propionat
7. Propionamida
8. Butiramida
9. Propionil klorida
10. Asam -metil-butirat
• Buat hasil reaksi dari reaksi
berikut ini :
1. Metanal + HCN/ -OH
2. Propanal + 2 metanol/H+
3. Aseton + CH3MgX
4. Aseton + 2 metanol/H+
5. Asam propionat + metanol
6. Asam butirat + SOCl
7. Etil asetat + H2O/H+
8. Propanamida + H2O/H+
9. Anh. asam asetat + H2O/H+
10. Propionil klorida + H2O/H+