(KO) 5-Reaksi Radikal PDF

Reaksireaksi Radikal
Pembentukan radikal:
melalui
l l i dissosiasi
di
i i secara homolitik
h
litik ikatan
ik t
kovalen
perlu energi:
a. Pemanasan
P
b. Iradiasicahaya
y
Contoh:
panas
R
O O
X X
2R
panas atau
p
cahaya
Budhijanto,TKUGM,2009
2 X
Kestabilan radikal alkil:
Kestabilan radikal alkil:
C
C
>
C
C
Tertiary
>
H
>
Secondary
>
H
>
Primary
H
>
Methyl
Penjelasan:
P
j l
Strukturradikalalkil(buktieksperimental)
(
p
)
TTerjadioverlappingorbitalsecaraparsialantara
j di
l
i
bi l
i l
bondingorbitaldenganorbitalpterjadi
delokalisasielektronhyperconjugation
atom C yang memiliki elektron tak
atomCyangmemilikielektrontak
berpasanganmenjadilesselectrondeficient
radikalterstabilkan
Makinbanyakgugusalkilyangterikatpada
atom C yang memiliki elektron tak
atomCyangmemilikielektrontak
berpasangan,makinbesarkemungkinan
t j di
terjadinyahyperconjugation
h
j ti
radikalmakinterstabilkan
H
H
Contohreaksiradikal:HalogenasiAlkana
t
termasukjenisreaksisubstitusi
kj i
k i b tit i
Halogen:F
g
p
2,Cl2,Br2.Alkanadapatdikatakan
tidakberekasidenganI2.
Karakteristik: multiple substitution
Karakteristik:multiplesubstitution
Contoh:
H
H + X2
panas
atau cahaya
C
H
X + H
C
H
X=F,Cl,Br
X + H
C
X
X + X
C
X
X + HX
Multiplesubstitutiondapatdiminimalkan
dengan pemakaian alkana yang sangat
denganpemakaianalkanayangsangat
berlebihanterhadaphalogen.Mengapa?
Mekanismereaksi
disebut reaksi rantai
disebutreaksirantai
Contoh:Halogenasimetana
ChainInitiation:
X2
panas
atau cahaya
2X
ChainPropagation:
CH4 + X
CH3
CH3
+ X2
+ HX
CH3X + X
Bisajugaterjadi:
CH3X + X
CH2X
CH2X
CH2X2 + X
+ X2
ChainTermination:
CH3
+ X
CH3 + CH3
X + X
CH3X
C2H6
X2
+ HX
PerubahanEnergi
R ki
Reaksiexergonic:reaksidenganGnegatif
i
k id
G
tif
Reaksiendergonic:reaksidenganGpositif
g
g
p
Reaksiexothermic:reaksidenganHnegatif
R ki d h
Reaksiendothermic:reaksidenganHpositif
i
k id
H
i if
G=perubahanenergibebas
p
g
H=perubahanentalpi
PanasReaksi:
Hd G d l hb
HdanGadalahbesarantermodinamika.
t
di
ik
Besarantermodinamikafungsikeadaan
g
Perubahanbesarantermodinamika
tergantung hanya pada kondisi awal dan akhir
tergantunghanyapadakondisiawaldanakhir
sistem.
HdanGtergantungkondisiawaldan
akhir saja; TIDAK tergantung rute yang dilalui
akhirsaja;TIDAKtergantungruteyangdilalui
Panasreaksi=Hreaksi
LatihanPerhitunganPanasReaksi:
B d
Berdasarkandatabonddissociationenergy
k d t b d di
i ti
padaslideberikutnya,hitunglahpanasreaksi
dari:
1 H2 +Cl
1.
+ Cl2 2HCl
2HCl
2. CH4 +F2 CH3F+HF
3. CH4 +Cl2 CH3Cl+HCl
4 CH3CH2CH3 +Br
4.
+ Br2 CH
CH3CHBrCH3 +HBr
+ HBr
5. (CH3)3CH+Br2 (CH3)3CBr+HBr
BondDissociationEnergiespada25C:
TinjauanTermodinamika:
G = RTlnK
RT l Keq
Keq =tetapankeseimbanganreaksi
p
g
G makinnegatif,keseimbanganmakin
bergeser ke arah pembentukan produk
bergeserkearahpembentukanproduk
G < 13kJ/molreaksidapatdianggap
searah
Hubungan G danH
HubunganG
dan H::
G =H T S
Hpositifmenunjukkansecarakolektif,ikatan
ikatan yang lebih kuat terdapat di produk
ikatanyanglebihkuatterdapatdiproduk
dibandingkandireaktan.
S =perubahanentropi
S positif menunjukkan sistem berubah ke
Spositifmenunjukkansistemberubahke
kondisiyanglebihacak(random).
Derajatkeacakan(randomness)molekul
k
k ( d
)
l k l
merupakanfungsijumlahderajatkebebasan
yangtersedia.
Ada3macamderajatkebebasanyangbisa
dimiliki molekul:
dimilikimolekul:
1. Translationaldegreesoffreedom
2. Rotationaldegreesoffreedom
3 Vibrationaldegreesoffreedom
3.
Vibrational degrees of freedom
Degreesoffreedomsebuahmolekuldiatomik:
Contoh:
CH4 + Cl2
CH3Cl + HCl
tidakadaperubahanjumlahmoljumlah
p
j
j
translationaldegreesoffreedomtidakberubah
CH3CldanCH
CH
Cl dan CH4 keduanyatetrahedral,HCl
keduanya tetrahedral HCl
danCl2 keduanyadiatomikvibrationaldan
rotationaldegreesoffreedomrelatiftidak
ld
ff d
l f d k
berubah
Srelatifkecil
P d 298 K 1 t S =2,8J/Kmol
Pada298K,1atm:S
2 8 J/K
l
H = 101kJ/mol
J di G = 102kJ/mol
Jadi:G
102 kJ/ l
PerhatikanbahwaG H
TinjauanKinetika:
Di
DiagramEnergiBebasuntukreaksiexergonic:
E
iB b
t k
ki
i
DiagramEnergiBebasuntukreaksiendergonic:
Diagramtigadimensikoordinatreaksivsenergi
bebas:
G =H T S
G =freeenergyofactivation
f
f ti ti
H=enthalpyofactivation
py
S=entropyofactivation
H
Hanyatumbukanantarmolekulreaktanyang
b k
l k l
k
energitumbukannya Gakanmenghasilkan
produk(terjadireaksi).
Pada T tertentu terdapat distribusi energi
PadaTtertentu,terdapatdistribusienergi
kinetikyangdimilikimolekulmolekul.
Padagambardiatas,T2 >T1
Meningkatnyasuhumenyebabkanmakin
banyak molekul yang memiliki energi kinetik
banyakmolekulyangmemilikienergikinetik
yangcukupsehinggajikamerekasaling
b t b k
bertumbukan,energitumbukannyacukup
it b k
k
untukterjadinyareaksimakinbanyak
tumbukanyangmenghasilkanreaksijumlah
p
produkyangterbentukpersatuanwaktu
y g
p
makinbesar(reaksimakincepat).
Persamaannya:
Fraksitumbukandenganenergi G=eG/RT
Secaraumum:
<84kJ/mol,reaksidapatterjadipada
Jik G
Jika
84 kJ/ l
k i d t t j di d
kecepatanyangcukuppadasuhukamar
Jika G>84kJ/mol,perlupemanasansupaya
reaksi terjadi pada kecepatan yang cukup
reaksiterjadipadakecepatanyangcukup
Persamaandiatasseringkalidituliskansebagai:
Fraksitumbukanyangmenghasilkanreaksi
/
= eEact/RT
=e
Eact =energiaktivasi
ApakahEact dapatdihitungberdasarkandata
Bond Dissociation Energy?
BondDissociationEnergy?
ApakahEact dapatdiukursecaralangsung?
BagaimanacaramenentukanEact?
Eact dihitungberdasarkandataperubahan
dihitung berdasarkan data perubahan
konsentrasireaktanterhadapwaktupada
b b
berbagaisuhu
h
BanyakreaksiyangG H,sehingga
beberapa prinsip dapat dipakai untuk
beberapaprinsipdapatdipakaiuntuk
memprediksinilaiEact:
1.Reaksiyangmelaluitahappemutusan
, act >0.
ikatan,E
2.Reaksiendothermikyangmelewatitahap
pemutusan dan pembentukan ikatan
pemutusandanpembentukanikatan,
Eact >H.
Contoh:
3.Reaksifasegasdimanahanyaterjadi
pemutusan ikatan secara homolitik Eact =H
pemutusanikatansecarahomolitik,E
= H.
Contoh:
4.Reaksifasegasdimanaradikalradikal
bergabung membentuk molekul biasanya
bergabungmembentukmolekul,biasanya
Eact =0.
Contoh:
ReaktivitasHalogenpadaHalogenasi
Alkana:
F2 >Cl2 >Br2 >I2
Penjelasan:
9 Yangmenentukankecepatanreaksioverall
Yang menentukan kecepatan reaksi overall
adalahtahapchainpropagation.
9 Daridualangkahpadatahapchain
propagation, yang menentukan kecepatan
propagation,yangmenentukankecepatan
reaksioveralladalahlangkahdenganEact
terbesar.
terbesar
Fluorinasi:
Khlorinasi:
Brominasi:
Iodinasi:
Summary:
Reaksi
F+CH4 HF+CH3
Cl+CH
Cl
+ CH4HCl
HCl +CH
+ CH3
Br+CH4HBr +CH3
I+CH
C 4 HI+CH
C 3
Eact (kJ/mol)
5,0
16
16
78
140
0
ffpada573K
pada 573 K
0,35
0 035
0,035
8x108
2x10
013
f=fraksitumbukanyangmenghasilkanreaksi
y g
g
HalogenasiAlkanaRantaiPanjang:
F t
Facts:
F t
Facts:
K i
Kesimpulan:
l
Urutanreaktivitas:
Htersier>Hsekunder>Hprimer
P j l
Penjelasan:
9 Langkahyangmengontrol:
g
y g
g
abstraksiatomHolehradikalCl
menghasilkanradikalalkildanHCl
h ilk
dik l lkil d HCl
9 Urutankestabilanradikalalkil:
tersier>sekunder>primer>metil
P j l
Penjelasan:
9 Keadaantransisimemilikikarakterradikal
alkil.
Faktor yang menstabilkan radikal alkil juga
Faktoryangmenstabilkanradikalalkil,juga
menstabilkankeadaantransisi.
Reaksiyangmenghasilkanradikalalkilyang
lebih stabil berlangsung lebih cepat
lebihstabilberlangsunglebihcepat
F t
Facts:
K i
Kesimpulan:
l
Br2 lebihselektifdaripadaCl
p
2
Urutanselektivitas:
B 2 >Cl
Br
Cl2 >FF2
Penjelasan:
j
HammondLefflerpostulate:
Strukturkeadaantransisimenyerupaistruktur
spesiesstabilyangenergibebasnyaterdekat
denganenergibebaskeadaantransisi
P j l
Penjelasan:
ff p
P j l
Penjelasan:
ff p
Stepreaksiyangsangatendergonicstruktur
keadaan transisi menyerupai struktur produk
keadaantransisimenyerupaistrukturproduk
stepreaksiitu
Stepreaksiyangsangatexergonicstruktur
keadaan transisi menyerupai struktur reaktan
keadaantransisimenyerupaistrukturreaktan
stepreaksiitu
P j l
Penjelasan:
Padahalogenasialkana:G
g
H
Langkahyangmengontrol:
CH3
H3C
CH3
CH3 + Br
H3C
+ HBr
CH3
H25C =34kJ/mol
P j l
Penjelasan:
g
y g
g
CH3
H3C
CH3
CH3 + Br
B
H3C
H25C =56kJ/mol
CH3
H3C
CH3
CH3 + Cl
CH 2 + HBr
HB
H3C
+ HCl
CH3
H25C =32kJ/mol
P j l
Penjelasan:
g
y g
g
CH3
H3C
CH3
CH3 + Cl
H3C
CH 2 + HCl
H
H25C =10kJ/mol
Jadi: langkah abstraksi H pada alkana oleh Br
kurang exergonic dibandingkan oleh Cl
P j l
Penjelasan:
keadaantransisipadabrominasilebih
p
menyerupaiprodukradikalalkildibandingkan
keadaan transisi pada khlorinasi
keadaantransisipadakhlorinasi.
kestabilanprodukradikalalkillebihbesar
pengaruhnyapadabrominasidibandingkan
h
d b
db d k
padakhlorinasi
Br2 lebihselektifdaripadaCl2

(KO) 5-Reaksi Radikal PDF

Diunggah oleh

Informasi Dokumen

Judul Asli

Hak Cipta

Format Tersedia

Bagikan dokumen Ini

Bagikan atau Tanam Dokumen

Opsi Berbagi

Apakah menurut Anda dokumen ini bermanfaat?

Apakah konten ini tidak pantas?

Hak Cipta:

Format Tersedia

(KO) 5-Reaksi Radikal PDF

Diunggah oleh

Hak Cipta:

Format Tersedia

Reaksireaksi Radikal

Anda mungkin juga menyukai