BAB I

PENDAHULUAN
Halogenasi diambil dari kata halogen yaitu anggota golongan unsur yang sangat aktif, terdiri
dari fluorin, bromin, iodin, klorin, atau astatin, yang mempunyai sifat kimia sama. Sedangkan
halogenasi tersebut merupakan prosesnya yaitu pemasukan halogen ke dalam senyawa
organik, baik secara penambahan (adisi) maupun secara penggantian (substitusi). Halogenasi
merupakan reaksi yang terjadi antara ikatan karbon-karbon rangkap (C=C) pada senyawa
senyawa alkena seperti etena dengan unsur-unsur halogen seperti klorin, bromin dan iodin.
Ada banyak reaksi halogenasi. Namun yang akan dibahas di makalah ini hanya beberapa,
diantaranya :
1. Reaksi-reaksi antara alkena dengan unsur-unsur halogen
a. Etena dengan fluorin
b. Etena dengan klorin atau bromin atau iodin
2. Reaksi-reaksi antara alkana dengan unsur-unsur halogen
a. Alkana dengan fluorin
b. Alkana dengan iodin
c. Alkana dengan klorin atau bromin
Metana dengan klorin
Propana dengan klorin
3. Reaksi-reaksi antara sikloalkana dengan unsur-unsur halogen
a. Siklopropana dengan bromin
Oksidasi adalah reaksi dimana suatu senyawa kimia kehilangan elektron selama perubahan
dari reaktan menjadi produk. Sebagai contoh, ketika logam Kalium bereaksi dengan gas
Klorin membentuk garam Kalium Klorida (KCl), logam Kalium kehilangan satu elektron
yang kemudian akan digunakan oleh klorin. Reaksi yang terjadi adalah sebagai berikut :
K > K+ + eKetika Kalium kehilangan elektron, para kimiawan mengatakan bahwa logam Kalium itu
telah teroksidasi menjadi kation Kalium.
Dalam industri kimia dikenal berbagai macam proses industri serta reaksi-reaksi yang
menjadi metode dalam menghasilkan barang jadi maupun setengah jadi. Reaksi reaksi
tersebut dapat dilakukan dalam skala laboratorium maupun skala pabrik. Reaksi pada skala
laboratorium dapat dilakukan dalam volume kecil dan dengan alat laboratorium sederhana ,
namun pada skala pabrik melibatkan kuantitas yang lebih besar dan reaksi akan lebih
kompleks.
Sulfonasi senyawa aromatik merupakan salah satu jenis sulfonasi yang paling penting.
Sulfonasi tersebut dapat dilakukan dengan mereaksikan senyawa aromatik dengan asam
sulfat. Asam sulfat yang digunakan umumnya mengandung sulfur trioksida (oleum). Sama
halnya dengan nitrasi dan halogenasi, sulfonasi senyawa aromatik adalah reaksi substitusi
elektrofilik, tetapi merupakan reaksi yang dapat balik (reversibel).
Untuk proses sulfonasi senyawa aromatik yang lebih kompleks, temperatur dapat
memberikan pengaruh, bukan hanya terhadap laju reaksi, tetapi juga terhadap sifat dari
produk yang dihasilkan. Sebagai contoh, perubahan temperatur dalam sulfonasi naftalena

menyebabkan perubahan komposisi produk asam monosulfonat dari sekitar 95% alpha
isomer pada temperatur kamar menjadi 100% beta isomer pada 2000C.

BAB II
PEMBAHASAN
2.1 HALOGENASI
Halogen adalah anggota golongan unsur yang sangat aktif, terdiri dari
fluorin, bromin, iodin, klorin, atau astatin, yang mempunyai sifat kimia satu
dengan yang lain sama.
A. Pengertian Halogenasi
Halogenasi adalah pemasukan halogen ke dalam senyawa organik, baik
secara penambahan (adisi) maupun secara penggantian (substitusi).
Halogenasi merupakan reaksi yang terjadi antara ikatan karbon-karbon
rangkap (C=C) pada senyawa-senyawa alkena seperti etena dengan unsur-unsur
halogen seperti klorin, bromin dan iodin.
B. Halogenasi pelarut
Menurut Dr. Dmitri Kopeliovich
Pelarut terhalogenasi adalah pelarut yang molekulnya mengandung atom
halogenic: klorin (Cl), fluor (F), brom (Br) atau yodium (I).
Jenis-jenis pelarut terhalogenasi
1. Diklorinasi pelarut
2. Fluorocarbon pelarut
3. Brominated Pelarut
4. Iodinasi pelarut

1. Diklorinasi pelarut
Pelarut diklorinasi umum adalah Trichlorethylene (ClCHCCl2),Perchlorethylene (tetrakloroetilena, Cl2C-CCl2), Metilen klorida
(CH2Cl2), Karbon tetraklorida (CCl4), Kloroform (CHCl 3), 1,1,1-trikloroetana
(kloroform metil, CH3-CCl).
Diklorinasi pelarut digunakan dalam pembersihan kering, pembersih logam,
degreasing, aerosol otomotif, percetakan, kertas dan industri tekstil,
penghapusan cat, industri mebel, Termoplastik produksi.
Pengaruh pelarut diklorinasi bagi kesehatan:
a. Mempengaruhi sistem saraf pusat, ginjal dan hati, menyebabkan dermatitis
dan iritasi kulit, mata, saluran pernapasan atas dan selaput lendir.
b. Lebih-paparan di ruang berventilasi buruk dapat mengakibatkan depresi,
sakit kepala, mengantuk, ketidaksadaran dan bahkan kematian.
c. Beberapa pelarut klor menyebabkan kanker pada tikus dan mencit pada
tingkat eksposur yang tinggi.
Menurut Institut Nasional untuk Keselamatan Occupatuional (NIOSH), Program
Toksikologi Nasional (NTP), Badan Internasional untuk Penelitian pada

Konferensi Kanker (IARC) dan Amerika Hygienists Industri Pemerintah

(ACGIH) :
1) Trichlorethylene adalah karsinogen tersangka
2) Perchlorethylene tidak diklasifikasikan sebagai karsinogen
3) Metilen klorida merupakan karsinogen potensial (ACGIH)
4) Karbon tetraklorida adalah tersangka karsinogen, Cat karsinogen. 3
(ACGIH); 3 (ACGIH).
5) Kloroform adalah karsinogen tersangka
6) 1,1,1-trikloroetana tidak terdaftar sebagai karsinogen.
Pengaruh pelarut diklorinasi bagi lingkungan:
1) Uap dari pelarut menurunkan diklorinasi di atmosfer untuk jangka waktu
antara satu minggu (trichlorethylene), untuk 5-6 bulan (perchlorethylene
dan metilen klorida).
2) Potensi Penipisan ozon (ODP) dari karbon tetraklorida dan kloroform tinggi
(lebih dari 0,2) dan penggunaannya dilarang. ODP dari trichlorethylene,
perchlorethylene dan metilen klorida rendah dan mereka tidak diatur oleh
Montreal Protokol.
3) Tumpahan pelarut diklorinasi ke tanah atau air menyebabkan kontaminasi.
Metilen klorida adalah biodegradable. Pelarut diklorinasi lain menurunkan
hanya setelah reavaporation ke atmosfer.
4) Kontribusi pelarut diklorinasi untuk pemanasan global, hujan asam
produksi dan pembentukan asap rendah.

2. Fluorocarbon pelarut

Contoh pelarut fluorocarbon:

Dichlorofluoromethane (freon 21, CHCl2F),
Trichlorofluoromethane (Freon 11, CCl3M),
Tetrafluoromethane (Freon 14, CF4),
Difluorodichloromethane (Freon 12, CHCl2F2),
Hydrochlorofluorocarbon (Chlorodifluoromethane,
Freon 22, CHClF2).
Pelarut fluorocarbon banyak digunakan sebagai refrigeran.
Pengaruh pelarut fluorocarbon bagi kesehatan: dapat menyebabkan kerusakan
jantung, pusing, sakit kepala, mual.
Pengaruh pelarut fluorocarbon bagi lingkungan: beberapa pelarut fluorocarbon
(freon 11, freon 21) dilarang di sebagian besar negara karena potensi mereka
yang tinggi ozon penipisan (Montreal Protocol).

3. Brominated pelarut
Contoh pelarut brominated: Etilen Dibromide (1,2- dibromoethane, BrCH2CH2Br), chlorobromide metilen (Bromochloromethane, CH2BrCl), bromin
metil (bromomethane, CH2Br).
Pelarut brominated digunakan sebagai aditif dalam bensin bertimbal, sterilants
tanah, untuk manufaktur pestisida dan Fumigan.
Pengaruh pelarut brominated bagi kesehatan :
1) Mempengaruhi hati dan ginjal, menyebabkan dermatitis dan iritasi kulit,
mata, saluran pernapasan atas dan selaput lendir.

2) Menghirup brominated pelarut dapat menyebabkan pusing, kelemahan,

depresi, sakit kepala, mengantuk.
Pengaruh pelarut brominated bagi lingkungan: beberapa pelarut brominated
(metilen chlorobromide, bromin metil) yang dilarang di sebagian besar negara
karena potensi mereka yang tinggi ozon deplesi (Montreal Protocol).

4. Iodinasi pelarut
Contoh pelarut iodinasi:-butil iodida n (1-iodobutane, CH3CH2CH2CH2I),
Metil iodida (iodomethane, CH3I), etil iodida (iodoethane, C2H5I), n-propil
iodida (1-iodopropane, CH3CH2CH2I).
Iodinasi pelarut digunakan sebagai intermediet untuk berbagai bahan kimia,
pewarna, Fumigan, media kontras X-ray, antiseptik, insektisida, senyawa
surfaktan, citarasa dan aroma dan farmasi dalam pengujian untuk piridin.
Pengaruh pelarut iodinasi bagi kesehatan: Mereka diduga karsinogen dan dapat
menyebabkan iritasi kulit dan mata.
C. Reaksi-reaksi antara Alkena dengan Unsur-unsur Halogen
1. Etena dengan fluorin
Etena bereaksi ledakan (eksplosif) dengan fluorin menghasilkan karbon dan gas
hidrogen fluoride. Reaksi ini bukan merupakan reaksi yang bermanfaat, dan jarang
dibahas pada pembahasan tingkat dasar.
2. Etena dengan klorin atau bromin atau iodin
Reaksi yang terjadi antara etena dengan klorin atau bromin atau iodin adalah reaksi
adisi.
Sebagai contoh, bromin ditambahkan membentuk 1,2-dibromoetana.

Reaksi dengan bromin terjadi pada suhu kamar.

Klorin bereaksi lebih cepat dibanding bromin, tapi sifat kimia reaksi cukup
mirip.
Iodin bereaksi jauh lebih lambat, tapi sifat kimia reaksi juga mirip.
Reaksi dengan bromin jauh lebih mungkin ditemui dibanding reaksi dengan
klorin dan iodin.

Penggunaan air bromin sebagai sebuah reaksi uji untuk alkena

Jika menggoncang sebuah alkena dengan air bromin atau menggelembungkan
sebuah alkena wujud gas (seperti etena) melalui bromin cair murni atau melalui
sebuah larutan bromin dalam sebuah pelarut organik seperti tetraklorometana, maka
bromin yang berwarna coklat kemerah-merahan akan berubah warna (tidak
berwarna).
Sifat kimia reaksi uji

Reaksi uji ini menjadi rumit dengan adanya fakta bahwa produk utama yang
dihasilkan bukan 1,2-dibromoetana. Air juga terlibat dalam reaksi, dan kebanyakan
hasil reaksi adalah 2-bromoetanol.

D. Reaksi-reaksi antara Alkana dengan Unsur-unsur Halogen

1. Alkana dengan fluorin
Reaksi ini menimbulkan ledakan (eksplosif) bahkan pada suhu dingin dan ruang
gelap, dan cenderung dihasilkan karbon dan hidrogen fluoride. Sebagai contoh:

2. Alkana dengan iodin

Iodin tidak bereaksi dengan alkana sekurang-kurangnya pada kondisi laboratorium
yang normal.
3. Alkana dengan klorin atau bromin
Tidak ada reaksi yang terjadi dalam kondisi gelap (tanpa cahaya). Jika terdapat
cahaya, reaksi yang terjadi sedikit mirip dengan fluorin, yakni menghasilkan sebuah
campuran karbon dan hidrogen halida. Keagresifan reaksi berkurang tajam semakin
ke bawah golongan mulai dari fluorin sampai klorin sampai bromin.
Reaksi-reaksi yang menarik terjadi dengan adanya sinar ultraviolet (begitu juga sinar
matahari). Reaksi-reaksi ini disebut reaksi fitokimia, dan terjadi pada suhu kamar.
Metana dengan klorin
Reaksi substitusi terjadi dengan mekanisme dimana atom-atom hidrogen dalam metana
digantikan oleh atom-atom klorin. Hasil reaksi adalah campuran klorometana,
diklorometana, triklorometana dan tetraklorometana.

Reaksi-reaksi yang menarik terjadi dengan adanya sinar ultraviolet (begitu juga sinar
matahari). Reaksi-reaksi ini disebut reaksi fitokimia, dan terjadi pada suhu kamar.

Metana dengan klorin

Reaksi substitusi terjadi dengan mekanisme dimana atom-atom hidrogen dalam metana
digantikan oleh atom-atom klorin. Hasil reaksi adalah campuran klorometana,
diklorometana, triklorometana dan tetraklorometana
Campuran antara gas tidak berwarna dengan sebuah gas berwarna hijau ini akan
menghasilkan hidrogen klorida dalam bentuk uap asap dan kabut cairan-cairan organik.
Semua produk organik berbentuk cair dalam suhu kamar terkecuali klorometana yang
merupakan sebuah gas. Jika klorin diganti dengan bromin, kita bisa mencampur metana
dengan uap bromin, atau menggelembungkan metana melalui cairan bromin paparkan
kedua prosedur ini terhadap sinar UV. Campuran gas yang terbentuk akan berwarna
merah-coklat dan bukan hijau. Reaksi-reaksi ini tidak bisa digunakan untuk membuat
senyawa-senyawa organik yang dihasilkan dalam laboratorium karena campuran hasil
reaksinya sangat sulit dipisahkan.
Reaksi alkana-alkana yang lebih besar dengan klorin
Sebagai contoh, dengan propana, akan diperoleh salah satu dari dua isomer berikut:

Jika salah satu dari dua isomer yang terbentuk ini hanya secara kebetulan tanpa ada
faktor lain, maka bisa diperoleh jumlah isomer yang tiga kali lebih banyak dengan klorin
pada atom karbon ujung. Ada 6 hidrogen yang bisa terganti pada atom-atom karbon
ujung dan hanya 2 pada atom karbon tengah. Sebenarnya, jumlah setiap dari dua isomer
ini yang diperoleh hampir sama. Jika digunakan bromin, kebanyakan hasil reaksi adalah
isomer dimana bromin terikat pada atom karbon tengah, bukan pada atom karbon ujung.

E. Reaksi-reaksi antara Sikloalkana dengan Unsur-unsur Halogen

Dibawah sinar UV, siklopropana akan mengalami reaksi substitusi dengan klorin atau
bromin. Akan tetapi, sikloalkana juga memiliki kemampuan untuk bereaksi dalam
kondisi tanpa cahaya.
Dengan adanya sinar UV, siklopropana bisa mengalami reaksi adisi dimana cincinnya
terputus. Sebagai contoh, dengan bromin, siklopropana menghasilkan 1,3dibromopropana.

Reaksi ini masih bisa terjadi dengan adanya sinar biasa tetapi reaksi substitusi juga
terjadi pada kondisi ini.
Struktur cincin terputus karena siklopropana mengalami regangan cincin. Sudut-sudut
ikatan dalam cincin menjadi 60 dan tidak normal lagi yaitu sekitar 109.5 ketika karbon
membentuk empat ikatan tunggal.
Timpang tindih antara orbital-orbial atom dalam pembetukan ikatan C-C tidak lagi
seperti pada keadaan normal, dan terjadi tolak-menolak yang cukup besar antara
pasangan-pasangan elektron ikatan. Sistem akan menjadi lebih stabil jika cincin terputus.
F. Pabrik kimia yang menggunakan proses halogenasi
1. Pabrik Hexachlorobenzena
2. Pabrik Vinyl Chloride
3. Pabrik Tetrachloroethane
4. Pabrik Allyl Chloride
2.2 OKSIDASI (REDOKS)
A. PENGERTIAN OKSIDASI (REDOKS)
Pengetahuan manusia mengenai reaksi redoks senantiasa berkembang. Perkembangan
konsep reaksi redoks menghasilkan dua konsep, klasik dan modern. Awalnya, reaksi
redoks dipandang sebagai hasil dari perpindahan atom oksigen dan hidrogen. Oksidasi
merupakan proses terjadinya penangkapan oksigen oleh suatu zat. Sementara itu
reduksi adalah proses terjadinya pelepasan oksigen oleh suatu zat. Oksidasi juga
diartikan sebagai suatu proses terjadinya pelepasan hidrogen oleh suatu zat dan reduksi
adalah suatu proses terjadinya penangkap hidrogen. Oleh karena itu, teori klasik
mengatakan bahwa oksidasi adalah proses penangkapan oksigen dan kehilangan
hidrogen. Di sisi lain, reduksi adalah proses kehilangan oksigen dan penangkapan
hidrogen. Seiring dilakukannya berbagai percobaan, konsep redoks juga mengalami
perkembangan. Munculah teori yang lebih modern yang hingga saat ini masih dipakai.
Dalam teori ini disebutkan bahwa:
a. Oksidasi adalah proses yang menyebabkan hilangnya satu atau lebih elektron dari
dalam zat. Zat yang mengalami oksidasi menjadi lebih positif.
b. Reduksi adalah proses yang menyebabkan diperolehnya satu atau lebih elektron oleh
suatu zat. Zat yang mengalami reduksi akan menjadi lebih negatif.
Teori ini masih dipakai hingga saat ini. Jadi proses oksidasi dan reduksi tidak hanya
dilihat dari penangkapan oksigen dan hidrogen, melainkan dipandang sebagai proses
perpindahan elektron dari zat yang satu ke zat yang lain.
Walaupun cukup tepat untuk digunakan dalam berbagai tujuan, penjelasan diatas
tidaklah persis benar. Oksidasi dan reduksi tepatnya merujuk pada perubahan bilangan
oksidasi karena transfer elektron yang sebenarnya tidak akan selalu terjadi. Sehingga
oksidasi lebih baik didefinisikan sebagai peningkatan bilangan oksidasi, dan reduksi
sebagai penurunan bilangan oksidasi. Dalam prakteknya, transfer elektron akan selalu
mengubah bilangan oksidasi, namun terdapat banyak reaksi yang diklasifikasikan
sebagai "redoks" walaupun tidak ada transfer elektron dalam reaksi tersebut (misalnya

yang melibatkan ikatan kovalen). Reaksi non-redoks yang tidak melibatkan perubahan
muatan formal (formal charge) dikenal sebagai reaksi metatesis.

B. OKSIDATOR DAN REDUKTOR

Senyawa-senyawa yang memiliki kemampuan untuk mengoksidasi senyawa lain
dikatakan sebagai oksidatif dan dikenal sebagai oksidator atau agen oksidasi.
Oksidator melepaskan elektron dari senyawa lain, sehingga dirinya sendiri tereduksi.
Oleh karena ia "menerima" elektron, ia juga disebut sebagai penerima elektron.
Oksidator bisanya adalah senyawa-senyawa yang memiliki unsur-unsur dengan
bilangan oksidasi yang tinggi (seperti H2O2, MnO4, CrO3, Cr2O72, OsO4) atau
senyawa-senyawa yang sangat elektronegatif, sehingga dapat mendapatkan satu atau
dua elektron yang lebih dengan mengoksidasi sebuah senyawa (misalnya oksigen,
fluorin, klorin, dan bromin).
Senyawa-senyawa yang memiliki kemampuan untuk mereduksi senyawa lain
dikatakan sebagai reduktif dan dikenal sebagai reduktor atau agen reduksi. Reduktor
melepaskan elektronnya ke senyawa lain, sehingga ia sendiri teroksidasi. Oleh karena
ia "mendonorkan" elektronnya, ia juga disebut sebagai penderma elektron. Senyawasenyawa yang berupa reduktor sangat bervariasi. Unsur-unsur logam seperti Li, Na,
Mg, Fe, Zn, dan Al dapat digunakan sebagai reduktor. Logam-logam ini akan
memberikan elektronnya dengan mudah. Reduktor jenus lainnya adalah reagen
transfer hidrida, misalnya NaBH4 dan LiAlH4), reagen-reagen ini digunakan dengan
luas dalam kimia organik[1][2], terutama dalam reduksi senyawa-senyawa karbonil
menjadi alkohol. Metode reduksi lainnya yang juga berguna melibatkan gas hidrogen
(H2) dengan katalis paladium, platinum, atau nikel, Reduksi katalitik ini utamanya
digunakan pada reduksi ikatan rangkap dua ata tiga karbon-karbon.
Cara yang mudah untuk melihat proses redoks adalah, reduktor mentransfer
elektronnya ke oksidator. Sehingga dalam reaksi, reduktor melepaskan elektron dan
teroksidasi, dan oksidator mendapatkan elektron dan tereduksi. Pasangan oksidator
dan reduktor yang
C. KONSEP OKSIDASI REDUKSI
Pentingnya reaksi oksidasi-reduksi dikenali sejak awal kimia. Dalam oksidasi-reduksi,
suatu identitas diambil atau diberikan dari dua zat yang bereaksi. Situasinya mirip
dengan reaksi asam basa. Singkatnya, reaksi oksidasi-reduksi dan asam basa
merupakan pasangan sistem dalam kimia. Reaksi oksidasi reduksi dan asam basa
memiliki nasib yang sama, dalam hal keduanya digunakan dalam banyak praktek
kimia sebelum reaksi ini dipahami. Konsep penting secara perlahan dikembangkan:
misalnya, bilangan oksidasi, oksidan (bahan pengoksidasi), reduktan (bahan
pereduksi), dan gaya gerak listrik, persamaan Nernst, hukum Faraday tentang induksi
elektromegnet dan elektrolisis. Perkembangan sel elektrik juga sangat penting.
Penyusunan komponen reaksi oksidasi-reduksi merupakan praktek yang penting dan
memuaskan secara intelektual. Sel dan elektrolisis adalah dua contoh penting,
keduanya sangat erat dengan kehidupan seharihari dan dalam industri kimia.

Karena udara mengandung oksigen dalam jumlah yang besar, kombinasi antara zat
dan oksigen, yakni oksidasi, paling sering berlangsung di alam. Pembakaran dan
perkaratan logam pasti telah menatik perhatian orang sejak dulu. Namun, baru di
akhir abad ke- 18 kimiawan dapat memahami pembakaran dengan sebenarnya.
Pembakaran dapat dipahami hanya ketika oksigen dipahami. Sampai doktrin
Aristoteles bahwa udara adalah unsur dan satu-satunya gas ditolak, mekanisme
oksidasi belum dipahami dengan benar. Kemungkinan adanya gas selain udara
dikenali oleh Helmont sejak awal abad ke-17.
Metoda untuk memisahkan gas tak terkontaminasi dengan uap menggunakan pompa
pneumatik dilaporkan oleh Hales di sekitar waktu itu. Namun, walau telah ada
kemajuan ini, masih ada satu miskonsepsi yang menghambat pemahaman peran
oksigen dalam pembakaran. Miskonsepsi ini adalah teori flogiston. Teori ini
dinyatakan oleh dua kimiawan Jerman, Georg Ernst Stahl (1660-1734) dan Johann
Joachim Becher.
Menurut teori ini, pembakaran adalah proses pelepasan flogiston dari zat yang
terbakar. Asap yang muncul dari kayu terbakar dianggap bukti yang baik teori ini.
Massa abu setelah pembakaran lebih ringan dari massa kayu dan ini juga konsisten
dengan teori flogiston. Namun, ada kelemahan utama dalam teori ini. Residu (oksida
logam) setelah pembakaran logam lebih berat dari logamnya. Priestley dan Scheele,
yang menemukan oksigen di akhir abad ke-18, adalah penganut teori flogiston. Jadi
mereka gagal menghayati peran oksigen dalam pembakaran.
Sebaliknya, Lavoiseur yang tidak terlalu mengenali teori ini, dengan benar memahami
peran oksigen dan mengusulkan teori pembakaran baru yakni oksidasi atau kombinasi
zat terbakar dengan oksigen. Ia mendukung teroinya dengan percobaan yang akurat
dan kuantitatif yang jauh lebih baik dari standar waktu itu. Ia menyadari bahwa
penting untuk memperhatikan kuantitas gas yang terlibat dalam reaksi untuk
memahami reaksi kimia dengan cara kuantitatif. Jadi ia melakukan reaksinya dalam
wadah tertutup. Peran oksigen dalam pembakaran dikenali Lavoiseur; oksidasireduksi didefinisikan sebagai berikut. Oksidasi-reduksi dan oksigen.
Oksidasi = menerima oksigen
Reduksi = mendonorkan oksigen
Sebagai contoh, reaksi dalam ekstraksi besi dari biji besi:

Karena reduksi dan oksidasi terjadi pada saat yang bersamaan, reaksi diatas disebut
reaksi redoks.

D. BILANGAN OKSIDASI
Bilangan oksidasi adalah muatan formal atom dalam suatu molekul atau dalam ion
yang dialokasikan sedemikian sehingga atom yang keelektronegativan-nya lebih
rendah mempunyai muatan positif. Karena muatan listrik tidak berbeda dalam hal
molekul yang terdiri atas atom yang sama, bilangan oksidasi atom adalah kuosien
muatan listrik netto dibagi jumlah atom. Dalam kasus ion atau molekul mengandung
atom yang berbeda, atom dengan ke-elektronegativan lebih besar dapat dianggap
anion dan yang lebih kecil dianggap kation. Misalnya, nitrogen berbilangan oksidasi 0
dalam N2; oksigen berbilangan oksidasi -1 dalam O22-; dalam NO2 nitrogen +4 dan
oxygen -2; tetapi dalam NH3 nitrogen -3 dan hidrogen +1.
Jadi, bilangan oksidasi dapat berbeda untuk atom yang sama yang digabungkan
dengan pasangan yang berbeda dan atom dikatakan memiliki muatan formal yang
sama nilainya dengan bilangan oksidasinya. Walaupun harga nilai muatan formal ini
tidak mengungkapkan muatan sebenarnya, namun nilai ini sangat memudahkan untuk
untuk menghitung elektron valensi dan dalam menangani reaksi redoks.
Bilangan oksidasi logam dalam senyawa logam transisi dapat bervariasi dari
rendah ke tinggi. Bilangan oksidasi ini dapat berubah dengan reaksi redoks. Akibat
hal ini, jarak ikatan dan sudut ikatan antara logam dan unsur yang terkoordinasi, atau
antar logam, berubah dan pada saat tertentu keseluruhan struktur kompleks dapat
terdistorsi secara dramatik atau bahkan senyawanya dapat terdekomposisi.Reaksi
senyawa logam transisi dengan berbagai bahan oksidator atau reduktor juga sangat
penting dari sudut pandang sintesis. Khususnya, reaksi reduksi digunakan dalam
preparasi senyawa organologam, misalnya senyawa kluster atau karbonil
logam.Sementara itu, studi transfer elektron antar kompleks, khususnya reaksi redoks
senyawa kompleks logam transisi telah berkembang.
Taube mendapat hadiah Nobel (1983) untuk studi reaksi transfer elektron dalam
kompleks logam transisi dan mengklasifikasikan reaksi ini dalam dua mekanisme.
Mekanisme transfer elektron dengan ligan jembatan digunakan bersama antara dua
logam disebut dengan mekanisme koordinasi dalam, dan mekanisme reaksi yang
melibatkan transfer langsung antar logam tanpa ligan jembatan disebut mekanisme
koordinasi luar.
1. Mekanisme koordinasi dalam bila [CoCl(NH3)5]2+ direduksi dengan
[Cr(OH2)6]2+, suatu kompleks senyawa antara, [(NH3)5Co-Cl-Cr(OH2)5]4+,
terbentuk dengan atom khlor membentuk jembatan antara kobal dan khromium.
Sebagai akibat transfer elektron antara khromium ke kobalmelalui khlor, terbentuk
[Co(NH3)5Cl]+, dengan kobal direduksi dari trivalen menjadi divalen, dan
[Cr(OH2)6]3+, dengan khromium dioksidasi dari divalen menjadi trivalen. Reaksi
seperti ini adalah jenis reaksi redoks melalui mekanisme koordinasi dalam. Anion
selain halogen yang cocok untuk pembentukan jembatan semacam ini adalah SCN-,
N3-, CN-,dsb.
2. Mekanisme koordinasi luar. Bila [Fe(phen)3]3+ (phen adalah ortofenantrolin)
direduksi dengan [Fe(CN)6]4- , tidak ada jembatan ligan antar logam dan elektron
berpindah dari HOMO Fe(II) ke LUMO Fe(III) dalam waktu yang sangat singkat dan
kontak langsung antar dua kompleks. Akibat transfer elektron ini, terbentuk

[Fe(phen)3]2+ dan [Fe(CN)6]3-. Reaksi seperti ini adalah reaksi redoks melalui
mekanisme koordinasi luar, dan karakteristik sistem kompleks yang memiliki laju
substitusi ligan yang sangat lambat dibandingkan dengan laju transfer elektron,
khususnya dalam sistem yang memiliki ligan yang sama tetapi bilangan oksidasi yang
berbeda, [Fe(CN)6]3- dan [Fe(CN)6]4- yang memiliki laju transfer elektron yang
besar. R. A. Marcus mendapatkan hadiah Nobel (1992) untuk studi mekanisme
transfer elektron koordinasi luar ini.
E. APLIKASI REDOKS DALAM INDUSTRI
Proses utama pereduksi bijih logam untuk menghasilkan logam didiskusikan dalam
artikel peleburan. Oksidasi digunakan dalam berbagai industri seperti pada produksi
produk-produk pembersih. Reaksi redoks juga merupakan dasar dari sel elektrokimia.
2.3 REAKSI SULFONASI
A. DEFINISI
Sulfonasi adalah proses yang menyebabkan gugus SO3H menjadi terikat pada atom karbon
dalam senyawa karbon. Ataupun ion, termasuk reaksi-reaksi yang melibatkan gugus sulfonil
halida ataupun garam-garam yang berasal dari gugus asam sulfonat, misalnya penggabungan
SO2Cl ke dalam senyawa organik. untuk menyatakan reaksi-reaksi yang menggunakan
pereaksi sulfonasi yang umum seperti asam sulfat pekat, oleum, dan pereaksi lainnya yang
mengandung sulfur trioksida.
Sulfonasi senyawa aromatik adalah salah satu tipe yang paling penting dari sulfonasi. Pada
saat penambahan anilin ke dalam asam sulfat terjadi reaksi sulfonasi yaitu suatu reaksi
substitusi yang mensubstitusikan atom hidrogen dengan gugus asam sulfonat (SO3H) pada
molekul organik melalui ikatan kimia pada atom karbonnya. Pada reaksi sulfonasi, bahan
utama yang digunakan yaitu anilin dan asam sulfat yang menghasilkan asam sulfanilat dan
air. Di mana penjelasan asam sulfanilat akan dijelaskan berikutnya. Mula-mula pada saat
penambahan anilin dan asam sulfat terbentuk asap putih yang disebut asap monosulfat.
Selanjutnya akan terjadi tahap mekanisme sulfonasi. Mekanisme sulfonasi dibagi menjadi 2
tahap, dimana tahap pertama, anilin pertama direaksikan dengan asam sulfat pekat di mana
elektrofil atau gugus asam sulfonat (SO3H) dalam asam sulfat pekat menyerang cincin
aromatik sehingga satu sisi anilin dari mengikat H dan SO3H kekuatan kelompok. Pada tahap
kedua, senyawa anilin yang mengikat H kelompok dan kelompok SO3H dan kemudian
hidroksida sehingga ion hidroksida akan mengikat H dan H kelompok kelompok akan
meninggalkan anilin senyawa yang salah satu sisi belakang dari senyawa anilin mengikat
kelompok SO3H hanya membentuk sulfanilat asam dan air. Sulfonasi dapat dilakukan dengan
mereaksikan anilin (C6H5NH2) dengan asam sulfat pekat (H2SO4) pada suhu 180-195oC.
Hasil yang diperoleh asam sulfanilat (C6H7NO3S) dan air(H2O).

Anilin merupakan senyawa turunan benzena yang dihasilkan dari pengurangan nitrobenzena.
Anilin dapat dibuat dengan mengurangi nitrobenzena dengan campuran Fe dan HCl. Anilin,
fenilamin atau aminobenzene adalah senyawa organik dengan rumus C6H5NH2. Terdiri dari
kelompok fenil melekat ke gugus amino, anilin adalah amina aromatik prototipikal. Menjadi
2 prekursor bahan kimia industri, penggunaan utama adalah dalam pembuatan prekursor
untuk polyurethane. Seperti amina mudah menguap yang paling, ia memiliki bau yang agak
tidak menyenangkan dari ikan busuk. Ia terbakar mudah, membakar dengan api berasap
karakteristik senyawa aromatik. Anilin tidak berwarna, tetapi perlahan-lahan mengoksidasi
dan resinifies di udara, memberi warna merah-coklat dengan sampel usia. Asam sulfanilat
adalah senyawa golongan asam kuat yang sering digunakan untuk bahan baku pembuatan
obat-obatan.
Asam Sulfanilat adalah bubuk abu-abu terang atau kristal; sedikit larut dalam air, alkohol,
dan eter, dan larut dalam air panas. Asam Sulfaniat adalah produk anilin tersulfonasi. Anilin
adalah bahan awal dalam industri manufaktur pewarna. Asam sulfonat dan garamnya hadir
dalam pewarna organik menyediakan fungsi yang berguna kelarutan air mengikat lebih erat
ke kain. Asam Sulfanilat digunakan sebagai perantara untuk pewarna (warna makanan, bahan
pencemerlang optik), obat-obatan dan sintesis organik lainnya. Ini adalah komponen dari
reagen untuk menentukan asam nitrit. Asam Sulfanilat dikonversi ke sulfanilamida yang
merupakan salah satu bahan dasar untuk memproduksi obat sulfat antibakteri. Ada sebuah
isomer disebut asam metanilat, sulfonat kelompok di posisi 2. Hal ini digunakan dalam
pembuatan bahan celup azo dan obat sintesis sulfat.
B. FAKTOR YANG MEMPENGARUHI
Adapun faktor-faktor yang mempengaruhi faktor-faktor yang mempengaruhi kecepatan
pembentukan kristal antara lain adalah:
1. Derajat lewat jenuh
2. Jumlah inti yang ada atau luas permukaan total dari kristal yang ada.
3. Viskositas larutan
4. Jenis dan banyaknya pengotor
5. Pergerakan antara larutan dan Kristal
6. Suhu pada saat pemanasan.

C. APLIKASI SULFONASI DALAM INDUSTRI

Produksi Metil Ester Sulfonat
Produksi metil ester sulfonat dalam skala industri terdiri dari 4 (empat) tahap yaitu tahap
sulfonasi, tahap pemucatan, tahap netralisasi, dan tahap pengeringan.

1.

Tahap Sulfonasi

MES diproduksi melalui proses sulfonasi metil ester dengan campuran SO3/udara. Reaksi
pengontakkan SO3 dan bahan organik terjadi di dalam suatu falling film reactor. Gas dan
organik mengalir di dalam tube secara co-current dari bagian atas reaktor pada temperatur
45oC dan keluar reaktor pada temperatur sekitar 30oC. Proses pendinginan dilakukan dengan
air pendingin yang berasal dari cooling tower. Air pendingin ini mengalir pada bagian shell
dari reaktor. Hal ini bertujuan untuk menjaga kestabilan temperatur reaksi akibat reaksi
eksoterm yang berlangsung di dalam reaktor. Agar campuran MESA mencapai waktu yang
tepat dalam reaksi sulfonasi yang sempurna, MESA harus dilewatkan kedalam digester yang
memilki temperature konstan (~80oC) selama kurang lebih satu jam. Efek samping dari
MESA digestion adalah penggelapan warna campuran asam sulfonat secara signifikan.
Sementara itu, gas-gas yang meninggalkan reaktor menuju sistem pembersihan gas buangan
(waste gas cleaning system).
2.

Tahap Pemucatan (Bleaching)

Untuk mengurangi warna sampai sesuai dengan spesifikasi, digested MESA harus diukur
didalam sistem kontinu acid bleaching, dimana dicampurkan dengan laju alir metanol yang
terkontrol dan hidrogen peroksida sesudahnya. Reaksi bleaching lalu dilanjutkan dengan
metanol reflux dan pengontrolan temperatur yang presisi.
3.

Tahap Netralisasi

Acid ester yang terbentuk dalam proses sulfonasi bersifat tidak stabil dan mudah terhidrolisis.
Oleh karena itu, pencampuran yang sempurna antara asam sulfonat dan aliran basa
dibutuhkan dalam proses netralisasi untuk mencegah lokalisasi kenaikan pH dan temperatur
yang dapat mengakibatkan reaksi hidrolisis yang berlebih. Neutralizer beroperasi secara
kontinu, mempertahankan komposisi dan pH dari pasta secara otomatis.

BAB III
GAMBAR DAN DIAGRAM

1. DIAGRAM ALIR PROSES OKSIDASI

2. DIAGRAM ALIR PROSES HALOGENASI

3. DIAGRAM ALIR PROSES SULFONASI