Koordinasi

Topik ini dapat dengan mudah membawa kita ke diskusi yang lebih rumit dan panjang
daripada yang sesuai dengan tujuan utama kita untuk menetapkan aturan praktis untuk
memahami reaktivitas kimia. diskusi semacam itu akan berkaitan dengan kimia ion kompleks
logam transisi, dan akan melibatkan pemaparan teori medan ligan yang lebih khusus dan
terperinci daripada yang dimaksudkan untuk makalah ini. Ini adalah bidang penelitian yang
menarik dan aktif tetapi tidak dapat dimasukkan di sini. Sebagai gantinya, mari kita perhatikan
beberapa aspek yang lebih umum dari pembentukan ikatan koordinasi, seperti yang terjadi pada
kedua senyawa adisi molekuler dan ion kompleks pada umumnya.

(15) Coordination bonds tend to be stronger, the more readily the donor atom can supply
electrons. (15) Ikatan koordinasi cenderung lebih kuat, semakin mudah atom donor dapat
memasok elektron.

Faktor-faktor yang mempengaruhi kemampuan atom donor untuk memberikan sepasang

elektron kepada akseptor dapat mencakup yang berikut:

(a) Muatan parsial. Pasangan elektron tidak siap disumbangkan oleh atom dari elektron
lain yang telah ditarik sebagian. Sebagai contoh, baik nitrogen triflouride atau (CF3) 3N, di mana
atom nitrogen tidak bermuatan positif parsial merupakan donor yang efektif.

Bahkan ketika elektron lain belum ditarik dari atom donor, tetapi atom donor adalah
unsur yang sangat elektronegatif dan hanya memikul muatan negatif parsial yang kecil dalam
senyawa, itu bukan donor yang efektif. Misalnya, oksigen pada ion nitrat atau ion sulfat tidak
sangat negatif dan tidak mudah mendonasikan elektron (lihat juga di bawah (e)).

Di sisi lain, jika atom donor sangat negatif, meskipun pada awalnya mungkin memiliki
keelektronegatifan tinggi, atom donor dapat berfungsi dengan baik sebagai donor. Oksigen pada
keadaan muatan negatif yang relatif tinggi adalah efektif sebagai donor; misalnya, ion hidroksida
(muatan pada oksigen -0,67) adalah donor yang lebih baik daripada air (muatan pada oksigen -
0,25).

Ketika dua atau lebih elemen bergabung bersama dalam ion negatif, dan atom masing-
masing mengandung elektron tidak berpasangan di kulit terluarnya, elektron ini diharapkan dapat
disumbangkan lebih mudah, semakin sedikit elektronegatif elemen yang asli. Misalnya, dalam
ion sianida, baik karbon dan nitrogen mengandung pasangan eletron yang tidak berpasangan
tetapi karbon mungkin donor yang lebih siap dalam anion yang mengandung nitrogen dan
oksigen sebagai donor potensial, mungkin nitrogen itulah yang disumbangkan lebih mudah.
ketika elemen asli hanya menengah dalam elektronegativitas, seperti fosfor, maka ia dapat
bertindak sebagai donor dalam senyawa di mana ia bahkan memiliki muatan positif parsial kecil,
seperti dalam P(CH3)3, terutama asalkan atom atau gugus yang terlampir adalah elektron yang
pemasok yang baik (lihat (c) di bawah).
 Berkaitan erat dengan kemampuan donor ini adalah pengamatan bahwa semakin tinggi
muatan negatif pada donor, semakin besar jumlah koordinasinya dalam kisi Kristal (4).

(b) Keterlibatan donor dalam keberagaman ikatan. Sepasang elektron kurang tersedia
untuk pembentukan ikatan koordinat ketika sebaliknya akan terlibat, ikatan ganda melalui
resonansi. misalnya, muatan parsial pada nitrogen dalam trisilamin, (SiH3)3N, harus lebih negatif
daripada trimetilamin, karena silikon kurang elektronegatif daripada karbon. Oleh karena itu
trisilylamine harus menjadi donor yang lebih baik, tetapi pada kenyataannya itu hampir tidak
efektif. Alasannya diyakini bahwa orbital d luar silikon mampu melibatkan pasangan elektron
"tidak terbagi" pada nitrogen sedemikian rupa sehingga mereka digunakan secara efektif dalam
ikatan "pi" nitrogen-silikon dan karenanya tidak tersedia untuk donor tindakan, menuju akseptor
luar.

(c) kapasitas rumah perlindungan yang melekat pada donor. atom donor tampaknya
lebih mampu memasok elektron, reservoir elektron yang lebih baik yang disediakan bagi mereka
oleh atom lain yang terikat secara kovalen dengannya. misalnya, P(CH3)3 adalah donor yang
lebih baik daripada PH3; ini dapat dianggap berasal dari fakta bahwa gugus metil memasok
elektron ke fosfor lebih efektif daripada atom hidrogen, sehingga memungkinkan atom fosporus
untuk berbagi pasangan ekstra elektronnya lebih mudah dengan akseptor luar.

(d) Polarisasi Donor. Donor mungkin lebih efektif dalam beberapa kombinasi jika relatif
mudah terpolarisasi, seperti misalnya, ion iodida dibandingkan dengan ion fluoride.

(e) Konsentrasi pasangan elektron donor. Atom donor mungkin dapat berfungsi lebih
baik, terutama terhadap atom kecil yang diterima, ketika pasangan elektronnya terkonsentrasi di
wilayah yang relatif sempit daripada menyebar. Sebagai contoh, alkohol dan eter umumnya
adalah donor yang lebih baik daripada Keton atau karboksilat, untuk alasan yang memungkinkan
bahwa pada oksigen sebelumnya telah terlibat dalam dua ikatan tunggal, sedangkan pada yang
terakhir, ia terlibat dalam satu ikatan rangkap. Meskipun dalam kedua kasus oksigen memiliki
dua "pasangan bebas" elektron, elektron ini memiliki lebih banyak ruang untuk menyebar ketika
elektron lain dilokalisasi dalam ikatan rangkap daripada didistribusikan dalam dua ikatan
tunggal.

Ini sangat penting dalam menjembatani protonik atau memang dalam ikatan apa pun
dengan hidrogen. Untuk ikatan kovalen dengan hidrogen kadang-kadang dapat bermanfaat
dianggap sebagai ikatan koordinasi di mana proton melekat pada donor, dan jembatan protonik
serupa dengan hidrogen sebagian positif (bukan proton telanjang) tertarik pada donor.

Dalam kasus pertama, keasaman hidrogen, dan yang kedua, kekuatan jembatan
protonik, sebagian besar ditentukan oleh ketersediaan pasangan elektron dalam bentuk
terkonsentrasi. Dalam kasus pertama hidrogen lebih bersifat asam, pasangan elektron yang
kurang tersedia, karena donor yang buruk pada proton memungkinkan disosiasi yang lebih luas
dalam pelarut yang merupakan donor kompetitif. Misalnya, HCl lebih asam daripada HF
mungkin karena pasangan elektron pada ion klorida yang lebih besar terlalu tersebar untuk
berfungsi sama efektifnya dengan pasangan elektron yang lebih pekat pada ion fluorida yang
lebih kecil. Karena pada dasarnya alasan yang sama, maka molekul HF sangat terkait melalui
jembatan protonik sedangkan HCl tidak.

Contoh yang melibatkan oksigen adalah air, dan ion nitrat. muatan oksigen adalah -
0,25 di bekas dan -0,29 di yang terakhir. Namun air adalah donor yang jauh lebih efektif
daripada ion nitrat. perbedaannya mungkin terletak pada sifat ikatan ganda pada ikatan yang
terakhir, memberikan pasangan "donor" yang tidak terpakai dalam ikatan dengan nitrogen lebih
banyak kesempatan untuk menyebar, sehingga membuatnya kurang tersedia bagi akseptor luar.

(16) Coordination bonds tend to be stronger, the more effective the acceptor. (16) ikatan
koordinasi cenderung lebih kuat, semakin efektif akseptor.

Faktor-faktor yang memengaruhi kemampuan atom akseptor untuk mengambil elektron

dapat meliputi:

Muatan parsial. Faktor lain dianggap sama, orang akan mengharapkan akseptor untuk
menarik pasangan elektron lebih kuat, semakin tinggi muatan positif parsialnya.

Orbital yang tersedia. atom akseptor mungkin dapat membentuk ikatan koordinasi yang
lebih stabil ketika mereka memiliki lebih dari satu orbital kosong yang tersedia untuk digunakan
dalam ikatan dengan donor yang sama, seperti pada atom logam transisi yang memiliki beberapa
orbital d tersedia

Keterlibatan orbital kosong dalam ikatan rangkap parsial. atom akseptor kurang efektif
ketika orbital "kosong" dapat setidaknya sebagian digunakan dalam resonansi bd ganda dalam
molekul. Misalnya, Bi3 > BBr3 > BCl3 > BF3 meskipun muatan positif meningkat pada atom
akseptor, mungkin karena ini adalah urutan peningkatan multiplisitas menggunakan orbital
akseptor.