Koordinasi

Topik ini dapat dengan mudah membawa kita ke diskusi yang lebih rumit dan
panjang dari pada mendekat pada tujuan utama kita yaitu menemukan peraturan
praktik untuk mengerti reaktivitas senyawa kimia. Beberapa diskusi akan
berhubungan dengan kimia ion kompleks logam transisi, dan akan membawa
serta eksposisi teori medan ligan lebih khusus dan lebih detail dari pada yang
diharapkan dalam bahasan ini. Ini adalah bahasan yang menarik dan aktif untuk
penelitian tetapi tidak akan dibahas disini. Disamping itu, mari kita menetapkan
beberapa aspek umum dari formasi ikatan koordinasi, karena ini terjadi pada
senyawa adisi molekuler dan ion kompleks pada umumnya.
a. Semakin mudah atom donor dapat menyediakan elektron maka ikatan
koordinasi cenderung lebih kuat.
Faktor yang mempengaruhi kemampuan suatu atom donor untuk menyediakan
sepasang elektron bagi akseptor adalah berikut ini :
a. Muatan parsial
Suatu pasangan eketron tidak dapat dengan mudah diberikan oleh suatu atom dari
atom yang elektron lainnya telah ditarik sebagian. Sebagai contoh, Nitrogen
trifluoride atau (CF3)3N yang atom nitrogennya bermuatan positif parsial,
keduanya bukanlah donor yang efektif. Bahkan ketika elektron lain belum ditarik
dari atom donor, tapi atom donornya merupakan elemen yang sangat
elektronegatif dan hanya bermuatan negatif parsial kecil di dalam senyawa. Ini
bukanlah donor efektif. Misalnya, oksigen di dalam ion nitrat atau ion sulfat
sangat tidak negatif dan tidak menyumbangkan elektron dengan mudah. Di sisi
lain, jika donor atom sangat negatif, bahkan meskipun pada mulanya
elektronegatifitasnya tinggi, ini dapat bekerja sebagai donor. Oksigen dengan
muatan yang relatif negatif adalah donor yang baik, sebagai contoh ion hidroksida
(muatan pada oksigen -0,67) adalah donor yang lebih baik daripada air (selisih
dengan oksigen -0,25).
Ketika dua atau lebih unsur digabungkan bersama dalam ion negatif, dan atom
dari masing-masing pasangan elektron bebas di luar kulit, elektron tersebut
diharapkan dapat didonasikan lebih mudah, dimana elektronegatifitasnya
semakin rendah. Sebagai contoh, dalam suatu ion sianida, karbon dan nitrogen
memiliki pasangan elektron bebas tapi karbonnya mungkin lebih mudah untuk
menjadi donor. Pada anion yang berisi nitrigen dan oksigen adalah donor
potensial, dimungkinkan nitrogen yang mendonasikan lebih mudah. Ketika unsur
asli hanyalah perantara dalam elektronegativitas, seperti phopor, lalu ini dapat
berperan sebagai donor di senyawa yang memiliki muatan positif parsial kecil,
seperti pada P(CH3)3, khususnya bila atom atau kelompok terlampir adalah
pemasok elektron yang baik.
Berkaitan erat dengan kemampuan donor ini adalah observasi dimana donornya
adalah muatan negatif yang lebih tinggi, bilangan koordinasi pada kisi kristal.
b. Keterlibatan donor dalam ikatan rangkap
Tidak adanya pasangan elektron untuk membentuk ikatan koordinasi akan
membuat terbentuknya ikatan rangkap lewat resonansi. Contohnya, muatan
parsial nitrogrn pada trisiliamine (SiH3)3N, harus lebih negatif dari pada di
trimetilamin, karena silikon kurang elektronegatif dari pada karbon. Karena itu
trisilmine harus merupakan donor yang lebih baik, tapi pada faktanya jarang
sekali ditemui yang seperti ini. Alasannya dipercaya karena orbital luar d dari
silikon dapat bergabung dengan pasangan elektron bebas pada nitrogen.
sedemikian rupa sehingga mereka secara efektif digunakan dalam ikatan "pi"
nitrogen-silikon dan dengan demikian tidak tersedia untuk tindakan donor,
terhadap akseptor luar.
C. Kapasitas dari reservoir yang terikat pada donor. Donor atom muncul untuk
menjadi penyuplai elektron yang lebih baik, semakin baik reservoir elektron yang
tersedia untuk mereka oleh atom lain yang berikatan kovalen dengan mereka.
Sebagai contoh, P(CH3)3 adalah donor yang lebih baik daripda PH3, ini mungkin
sesuai dengan fakta bahwa gugus metil menyediakan elektron untuk fosfor lebih
baik daripada atom hidrogen, sehingga memungkinkan atom fosfor untuk berbagi
pasangan ekstra elektronnya lebih mudah dengan akseptor luar.
D. polarisabilitas donor
Donor mungkin lebih efektif dalam beberapa kombinasi jika relatif mudah
terpolarisasi, sebagai contoh, ion iodida dibandingkan dengan ion florida.
e. Konsentrasi dari pasangan elektron donor. Atom donor mungkin memiliki
fungsi yang lebih baik, khususnya terhadap akseptor elektron kecil, ketika
pasangan elektron mereka terkonsentrasi dalam wilayah yang relatif sempit
daripada menyebar. Sebagai contoh, alkohol dan eter umumnya adalah donor
yang lebih baik daripada keton atau karboksilat, untuk kemungkinan alasan
bahwa di
Oksigen sudah terlibat dalam dua ikatan tunggal, sedangkan di yang terakhir,
oksigen terlibat dalam satu ikatan rangkap. Meskipun dalam kedua kasus oksigen
memiliki dua "pasangan bebas" elektron, elektron ini memiliki lebih banyak
ruang untuk menyebar ketika elektron lain dilokalisasi dalam ikatan rangkap
daripada didistribusikan dalam dua ikatan tunggal.
Ini sangat penting dalam bridging protonic atau memang dalam ikatan dengan
hidrogen. Untuk ikatan kovalen dengan hidrogen kadang-kadang berguna ia
dianggap sebagai ikatan koordinasi di mana proton melekat pada donor, dan
jembatan protonik serupa dalam hal hidrogen sebagian positif (bukan proton
telanjang) tertarik pada donor. Dalam kasus pertama, keasaman hidrogen, dan
yang kedua, kekuatan jembatan protonik, sebagian besar ditentukan oleh
ketersediaan pasangan elektron dalam bentuk terkonsentrasi.
Pada kasus pertama, hidrogen lebih bersifat asam, lebih sedikit pasangan elektron
yang tersedia, karena donor yang buruk pada proton memungkinkan disosiasi
yang lebih luas dalam pelarut yang merupakan donor kompetitif. Misalnya, HCI
lebih asam daripada HF mungkin karena pasangan elektron pada ion klorida yang
lebih besar terlalu tersebar untuk berfungsi sama efektifnya dengan pasangan
elektron yang lebih pekat pada ion fluorida yang lebih kecil. Karena alasan yang
pada dasarnya sama, maka HF molekuler sangat terkait melalui bridging protonic
sedangkan HCI tidak. Contoh yang melibatkan oksigen adalah air, dan ion nitrat.
Muatan pada oksigen adalah -0,25 di yang sebelumnya dan -0,29 di yang terakhir.
Namun air adalah donor yang jauh lebih efektif daripada ion nitrat. Perbedaannya
mungkin terletak pada sifat ikatan ganda di ikatan yang terakhir, memberikan rasa
sakit "donor" yang tidak digunakan dalam ikatan dengan nitrogen lebih banyak
kesempatan untuk menyebar, sehingga membuatnya kurang tersedia untuk
akseptor luar.
Ikatan koordinasi cenderung lebih kuat, semakin efektif akseptornya.
Faktor-faktor yang memengaruhi kemampuan atom akseptor untuk mengambil
elektron dapat meliputi yang berikut: Partial Charge. Faktor-faktor lain dianggap
sama, orang akan mengharapkan akseptor untuk menarik pasangan elektron lebih
kuat, semakin tinggi muatan parsial positifnya. Orbit yang tersedia. Atom
akseptor mungkin dapat membentuk ikatan koordinasi yang lebih stabil ketika
mereka memiliki lebih dari satu orbital kosong yang tersedia untuk digunakan
dalam ikatan dengan donor yang sama, seperti pada atom logam transisi yang
memiliki beberapa orbital d tersedia. Keterlibatan Orbital Kosong di Partial
Multiple Bonding. Atom akseptor kurang efektif ketika orbital "kosong"
setidaknya dapat sebagian digunakan dalam resonansi ikatan rangkap dalam
molekul. Sebagai contoh. BIs> BBra> BCI3> BF3 meskipun muatan positif
meningkat pada atom akseptor, mungkin karena ini adalah urutan peningkatan
multiplisitas menggunakan orbital akseptor.