KIMIA ANALISIS

MODUL 4
DASAR-DASAR KIMIA ANALISIS
Penulis:
Dr. Wiji, M.Si
Reviewer:
Dr.rer.nat. Sri Mulyani, M.Si

Dr.Dewi Selvia Fardhyanti, S.T., M.T
i
ii
Kata Pengantar
Puji syukur kami panjatkan ke hadhirat Allah SWT karena berkat rahmat
dan bimbingan-Nya sehingga modul Dasar-dasar Kimia Analisis dapat
diselesaikan. Modul ini merupakan modul ke-4 dari serial pendalaman materi
Teknik Kimia sebagai sumber belajar kegiatan Pendidikan Profesi Guru (PPG)
yang diselenggarakan oleh Kemendikbud.
Ucapan terima kasih dan penghargaan setinggi-tingginya disampaikan
kepada seluruh tim penyusun, atas segala pemikiran dan usaha kerasnya selama
pembuatan modul. Ucapan terimakasih juga disampaikan kepada Direktorat
Pembelajaran Direktorat Jenderal Pembelajaran dan Kemahasiswaan serta
Direktorat Jenderal Guru dan Tenaga Kependidikan Kementerian Pendidikan dan
Kebudayaan yang telah memberi kesempatan untuk menyelesaikan modul ini, serta
semua pihak yang telah memberikan bantuan dan perhatian selama dilakukan
penulisan.
Kritik dan saran dari semua pihak selalu terbuka untuk penyempurnaan modul
ini. Semoga modul ini dapat bermanfaat bagi perkembangan pendidikan di
Indonesia, khususnya peningkatan kualitas guru-guru Teknik Kimia.
.
Bandung, 30 Oktober2019
Tim Penulis Modul
iii
iv
Daftar Isi
Halaman judul ............................................................................................... I
Kata Pengantar .............................................................................................. iii
Daftar Isi ...................................................................................................... v
Daftar Gambar ............................................................................................. ix
Daftar Tabel ................................................................................................ xiii
Pengantar Modul .......................................................................................... xv
KEGIATAN BELAJAR 1 ........................................................................... 1

A. PENDAHULUAN .............................................................................. 3
B. CAPAIAN PEMBELAJARAN .......................................................... 4
C. URAIAN MATERI ............................................................................ 5
1. Analisis Kualitatif ....................................................................... 5
a. Analisis kualitatif berdasarkan sifat fisis ............................ 6
b. Analisis kualitatif kation dan anion .................................... 13
2. Analisisi Kuantitatif Klasik ......................................................... 22
a. Analisis gravimetri .............................................................. 23
b. Analisis volumetri ............................................................... 32
D. CONTOH STRATEGI PEMBELAJARAN DENGAN
MENERAPKAN TPACK ................................................................... 81
E. FORUM DISKUSI ............................................................................. 82
F. RANGKUMAN .................................................................................. 83
G. TES FORMATIF ............................................................................... 84
H. DAFTAR PUSTAKA ........................................................................ 87

A. PENDAHULUAN .............................................................................. 91
C. URAIAN MATERI ............................................................................ 92
1. Prinsip Dasar Metode Analisis Secara Potensiometri ................. 92
a. Elektroda Pembanding ......................................................... 94
b. Elektroda Indikator ............................................................. 96
2. Metode Analisis Secara Potensiometri ....................................... 101
3. Prinsip Dasar Metode Analisis secara Konduktometri ................ 111
4. Metode Analisis secara Konduktometri ...................................... 114
5. Titrasi Konduktometri ................................................................ 118
E. FORUM DISKUSI ............................................................................. 124
F. RANGKUMAN .................................................................................. 125
G. TES FORMATIF ............................................................................... 126
H. DAFTAR PUSTAKA ........................................................................ 129

A. PENDAHULUAN .............................................................................. 133
C. URAIAN MATERI ............................................................................ 134
1. Pengantar Metode Spektrofotometri ........................................... 134
a. Prinsip Dasar ...................................................................... 134
b. Instrumentasi ...................................................................... 137
v
c. Hukum Lambert-Beer ......................................................... 140
2. Spektrofotometri Ultraviolet dan Sinar Tampak (UV-Vis) 142
a. Prinsip pengukuran spektrofotometri UV-Vis .................... 142
b. Instrumentasi Spektrofotometer UV/Vis ............................. 144
c. Jenis-jenis Spektrofotometri UV/Vis .................................. 148
d. Aplikasi Spektrofotometri UV/Vis ..................................... 152
3. Spektrofotometer Inframerah ...................................................... 155
a. Instrumentasi Spektrofotometer Inframerah ........................ 155
b. Interpretasi Spektrum .......................................................... 159
4. Spektrofotometri Serapan Atom (SSA) ....................................... 166
E. FORUM DISKUSI ............................................................................. 174
F. RANGKUMAN .................................................................................. 174
G. TES FORMATIF ............................................................................... 175
H. DAFTAR PUSTAKA ........................................................................ 179

A. PENDAHULUAN .............................................................................. 181
B. CAPAIAN PEMBELAJARAN ......................................................... 182
C. URAIAN MATERI ........................................................................... 182
1. Prinsip Dasar dan Klasifikasi Metode Kromatografi .................. 182
a. Prinsip dasar kromatografi .................................................. 182
b. Klasifikasi kromatografi ..................................................... 183
c. Parameter kromatografi ....................................................... 184
2. Metode Analisis secara Kromatografi Kertas ............................. 193
a. Prinsip Dasar Kromatografi Kertas ..................................... 193
b. Mekanisme Kerja Kromatografi Kertas ........................... 194
c. Jenis-Jenis Kromatografi Kertas ......................................... 197
d. Aplikasi Kromatografi Kertas ............................................. 200
3 Metode Analisis secara Kromatografi Lapis Tipis ...................... 201
a. Prinsip dasar Kromatografi Lapis Tipis .............................. 201
b. Mekanisme kerja Kromatografi Lapis Tipis .......................... 204
c. Aplikasi kromatografi lapis tipis ......................................... 206
4 Metode Analisis secara Kromatografi Cair Kinerja Tinggi
(KCKT) ............................................................................... 208
a. Prinsip dasar KCKT ............................................................. 208
b. Instrumentasi KCKT ............................................................ 208
c. Aplikasi metode analisis secara KCKT ................................ 214
5 Metode Analisis secara Kromatografi Gas .................................. 216
a. Prinsip dasar kromatografi gas ............................................ 216
b. Instrumentasi kromatografi gas ........................................... 216
c. Aplikasi metode analisis secara kromatografi gas .............. 222
MENERAPKAN PACK .................................................................... 229
E. FORUM DISKUSI ............................................................................. 230
F. RANGKUMAN .................................................................................. 231
G. TES FORMATIF ............................................................................... 232
H. DAFTAR PUSTAKA ........................................................................ 236
TUGAS .......................................................................................................... 236
vi
TES SUMATIF ............................................................................................ 237
KUNCI JAWABAN TES FORMATIF ........................................................ 243
KUNCI JAWABAN TES SUMATIF .......................................................... 244
vii
viii
Daftar Gambar
Gambar 1.1. Beberapa larutan dengan warna khas ............................... 5
Gambar 1.2. Contoh alat penentuan titik leleh ..................................... 10
Gambar 1.3. Contoh hasil pengamatan bentuk kristal di bawah
mikroskop ......................................................................... 10
Gambar 1.4. Alat Refraktometer ........................................................... 11
Gambar 1.5. Alat penentuan titik didih secara mikro ........................... 12
Gambar 1.6. Alat pH meter ................................................................... 12
Gambar 1.7. Skema pemisahan kation berdasarkan metode H2S ......... 15
Gambar 1.8. Sebagian tahapan kerja dalam gravimetri dan volumetri 23
Gambar 1.9. Ilustrasi partikel koloid AgCl tersuspensi dalam larutan
AgNO3 .............................................................................. 28
Gambar 1.10. Contoh cara melakukan analisis titrasi ............................. 32
Gambar 1.11. Kurva pH titrasi asam kuat dengan basa kuat .................. 43
Gambar 1.12. Kurva pH titrasi basa kuat dengan asam kuat .................. 43
Gambar 1.13. Kurva pH titrasi 25 mL CH3COOH 0,10 M dengan NaOH
0,10 M ................................................................... 47
Gambar 1.14. Kurva titrasi 50,00 mL NaI 0,0500 M dengan AgNO3
0,100 M ............................................................................ 66
Gambar 1.15. Pengaruh konsentrasi titran (AgNO3) pada titrasi 50,00
mL NaBr 0,0500 M. ......................................................... 66
Gambar 1.16. Kurva pengaruh Ksp pada titrasi 50,00 mL larutan anion
0,0500 M dengan AgNO3 0,1000 M ................................ 68
Gambar 1.17. Struktur EDTA ................................................................. 70
Gambar 1.18. Kurva titrasi 50 mL 0,0100 M Ca2+ dengan 0,0100 M
EDTA pada pH 10 ............................................................ 75
Gambar 1.19. Pengaruh pH pada titrasi Ca2+ 0,0100 M dengan EDTA
0,0100 M ........................................................................... 76
Gambar 1.20. Kurva titrasi untuk 50,0 mL larutan kation 0,0100 M pada
6,0 ...................................................................................... 77
Gambar 1.21. Struktur Eriochrome Black T ............................................ 78
Gambar 1.22. Perubahan warna EBT sebelum dan pada titik akhir titrasi 79
Gambar 2.1. Sel elektrokimia ............................................................... 93
Gambar 2.2. Elektroda pembanding ...................................................... 95
Gambar 2.3. Elektroda kaca .................................................................. 99
Gambar 2.4. Berbagai model elektroda selektif ion membran padat .... 100
Gambar 2.5. Salah satu jenis elektroda nitrat dengan tipe membran cair 100
Gambar 2.6. Jenis elektroda sensor gas amonia .................................... 101
Gambar 2.7. Rangkaian alat titrasi potensiometri ................................. 107
Gambar 2.8. Bentuk grafik hubungan antara potensial dan volume
titran .................................................................................. 108
Gambar 2.9. Perubahan potensial ion logam Mn+ selama titrasi
potensiometri .................................................................... 109
Gambar 2.10. Jembatan Whetstone ........................................................ 115
Gambar 2.11. Sel yang digunakan dalam pengukuran konduktometri ... 117
Gambar 2.12. Beberapa model konduktometer ...................................... 117
Gambar 2.13. Konduktivitas larutan selama titrasi HCl-NaOH ............. 121
Gambar 2.14. Konduktivitas larutan selama titrasi asam asetat-NaOH .. 122
Gambar 2.15. Konduktivitas larutan yang mengandung HCl dan
CH3COOH selama titrasi dengan NaOH ......................... 123
ix
Gambar 3.1. Diagram Tingkat Energi ..................................................... 136
Gambar 3.2. Spektrum absorbansi UV/Vis untuk larutan KMnO4 ........ 136
Gambar 3.3. Skema interaksi radiasi dengan sampel ............................ 141
Gambar 3.4. Transisi Elektronik Molekular .......................................... 143
Gambar 3.5. Sumber radiasi spektrofotometer UV/Vis ........................ 144
Gambar 3.6. Diagram monokromator grating ....................................... 146
Gambar 3.7. Diagram monokromator ................................................... 146
Gambar 3.8. Beberapa tipe Kuvet ......................................................... 147
Gambar 3.9. Detektor ............................................................................ 147
Gambar 3.10. Contoh Spektrum Absorbsi .............................................. 148
Gambar 3.11. Fotometer filter ................................................................. 149
Gambar 3.12. Spektronik-20 ................................................................... 151
Gambar 3.13. Spektrometer Double-Beam ............................................. 152
Gambar 3.14. Spektrofotometer Inframerah Berkas Ganda ................... 155
Gambar 3.15. Diagram Teknik FTIR ...................................................... 158
Gambar 3.16. Contoh spektrum Inframerah ........................................... 160
Gambar 3.17. Skema Instrumen SSA ...................................................... 166
Gambar 3.18. Skema Lampu Katoda Berlubang (HCL) ........................ 167
Gambar 3.19. Unit atomisasi nyala api dilengkapi dengan ruang semprot
dan pembakar slot serta bagian Nebulizer ........................ 169
Gambar 3.20. Skema Atomizer Elektrotermal ........................................ 170
Gambar 4.1. Mekanisme pemisahan pada kromatografi ....................... 183
Gambar 4.2. Kromatogram dua komponen ........................................... 186
Gambar 4.3. Kromatogram komponen A dan B ................................... 187
Gambar 4.4. Kromatogram dua puncak dengan harga faktor selektifitas
sama .................................................................................. 189
Gambar 4.5. Ilustrasi Difusi Eddy ......................................................... 190
Gambar 4.6. Ilustrasi Difusi Longitudinal ............................................ 190
Gambar 4.7. Kromatogram dengan puncak terpisah ............................ 191
Gambar 4.8. Kromatogram dengan puncak pada berbagai harga
resolusi .............................................................................. 192
Gambar 4.9. Profil resolusi dua puncak akibat perubahan faktor
kapasitas (k’), Faktor selektifitas (α), dan jumlah pelat
teori (N) ............................................................................ 193
Gambar 4.10. Ilustrasi tahap pengembangan Kromatografi Kertas ........ 195
Gambar 4.11. Ilustrasi menghitung harga Rf ........................................... 196
Gambar 4.12. Kromatografi kertas dua arah ........................................... 198
Gambar 4.13. Kromatografi kertas menanjak ......................................... 199
Gambar 4.14. Kromatografi kertas menurun ......................................... 199
Gambar 4.15. Kromatografi kertas radial ............................................... 200
Gambar 4.16. Ilustrasi Kromatografi Lapis Tipis ................................... 202
Gambar 4.17. Ilustrasi proses pemisahan pada Kromatografi Lapis Tipis 204
Gambar 4.18. Skema instrumentasi KCKT ............................................. 209
Gambar 4.19. Skema injektor tipe loop valve ........................................ 211
Gambar 4.20. Diagram skematis instrumentasi Kromatografi Gas ........ 217
Gambar 4.21. Kolom Kromatografi Gas ................................................. 219
Gambar 4.22. Sistem injeksi sampel ke dalam kolom ........................... 221
Gambar 4.23. Perbandingan spektrum sampel dengan spektrum
standar .............................................................................. 224
Gambar 4.24. Analisa kualitatif dengan Ko-kromatografi ...................... 224
x
Gambar 4.25. Hasil analisis kandungan alkohol dalam darah ................ 228
Gambar 4.26. Kromatogram hasil analisis pestisida dalam air minum .... 229
xi
xii
Daftar Tabel
Tabel 1.1 Beberapa warna nyala logam ................................................ 9
Tabel 1.2 Pemisahan kation berdasarkan metode H2S .......................... 14
Tabel 1.3 Pemisahan dan identifikasi kation golongan I ...................... 16
Tabel 1.4 Beberapa reaksi identifikasi kation ....................................... 18
Tabel 1.5 Beberapa reaksi identifikasi anion ........................................ 22
Tabel 1.6 Beberapa faktor gravimetri ................................................... 31
Tabel 1.7 Rentang pH beberapa indikator ............................................ 39
Tabel 1.8 Standar primer untuk titran oksidator atau reduktor ............. 48
Tabel 1.9 Beberapa indikator redoks .................................................... 50
Tabel 1.10 Penggunaan Iodimetri ........................................................... 55
Tabel 1.11 Penggunaan Titrasi Iodometri ............................................... 57
Tabel 1.12 Indikator Absorpsi ................................................................ 61
Tabel 1.13 Rangkuman Titrasi Argentometri Cara Mohr, Volhard, dan
Fajans .................................................................................... 62
Tabel 1.14 Tetapan Hasil kali kelarutan untuk suhu 18-25°C ............... 68
Tabel 1.15 Beberapa ion kompleks ......................................................... 70
Tabel 1.16 Kestabilan kompleks EDTA dinyatakan dengan konstanta
pembentukan atau konstanta kestabilan ................................ 72
Tabel 1.17 Harga α4 untuk EDTA pada berbagai pH ............................ 73
Tabel 1.18 Beberapa indikator untuk beberapa logam ........................... 80
Tabel 2.1 Beberapa Sistem Titrasi Potensiometri Kompleksometri ..... 110
Tabel 2.2 Beberapa Sistem Titrasi Potensiometri Pengendapan .......... 111
Tabel 2.3 Beberapa Sistem Titrasi Potensiometri Reaksi Redoks ........ 112
Tabel 2.4 Daya hantar listrik spesifik larutan kalium klorida ............... 113
Tabel 2.5 Daya hantar listrik ekivalen beberapa ion pada larutan encer
suhu 25o C ............................................................................. 114
Tabel 3.1 Sumber Radiasi Elektromagnetik ......................................... 137
Tabel 3.2 Karakteristik Transduser untuk Spektroskopi Optik ............ 139
Tabel 3.3 Transisi Elektronik Beberapa Orbital Molekul ..................... 143
Tabel 3.4 Daerah panjang gelombang dan warna ................................ 149
Tabel 3.5 Aplikasi Spektrofotometer UV/Vis untuk Analisis Air dan
Limbah .................................................................................. 153
Tabel 3.6 Aplikasi Spektrofotometer UV/Vis untuk Analisis Sampel
Klinis ...................................................................................... 154
Tabel 3.7 Absorbsi Inframerah Hidrokarbon Alifatik .......................... 161
Tabel 3.8 Absorbsi Inframerah Senyawa Aromatik ............................. 162
Tabel 3.9 Absorbsi Inframerah Senyawa Amina .................................. 162
Tabel 3.10 Absorbsi Inframerah Senyawa Amida .................................. 162
Tabel 3.11 Absorbsi Inframerah Senyawa Berisi Atom ......................... 163
Tabel 3.12 Absorbsi Inframerah Senyawa Berisi Atom Nitrogen .......... 164
Tabel 3.13 Absorbsi Inframerah Senyawa Berisi Atom Halogen .......... 164
Tabel 3.14 Absorbsi Inframerah Senyawa Berisi Atom Boron .............. 164
Tabel 3.15 Absorbsi Inframerah Senyawa Berisi Atom Silikon ............ 165
Tabel 3.16 Absorbsi Inframerah Senyawa Berisi Atom Fosfor .............. 165
Tabel 3.17 Absorbsi Inframerah Senyawa Berisi Atom Belerang .......... 166
Tabel 3.18 Bahan Bakar dan Oksidan pada Atomizer Nyala ................. 169
Tabel 4.1 Klasifikasi Kromatografi ...................................................... 184
Tabel 4.2 Pelarut Kromatografi Kertas Beserta Tingkat Kepolaran .... 194
Tabel 4.3 Pereaksi Penampak Noda ..................................................... 196
xiii
Tabel 4.4 Fasa Diam, Mekanisme Pemisahan, dan Penggunaannya
pada Kromatografi Lapis Tipis ............................................. 203
Tabel 4.5 Reagen Penampak Noda ....................................................... 205
Tabel 4.6 Penerapan KLT untuk Analisis Obat .................................... 207
Tabel 4.7 Detektor KCKT dan Karakteristiknya .................................. 213
xiv
PENGANTAR MODUL
Masih ingatkah dengan pengertian analisis kimia? Analisis kimia

merupakan suatu rangkaian pekerjaan yang berfokus untuk
memeriksa/mengetahui/menentukan kandungan dari suatu bahan baik senyawa
organik maupun anorganik dengan tujuan tertentu, dimana hasil analisis kimia
seringkali digunakan sebagai dokumen pendukung untuk membuat suatu keputusan
ataupun suatu kebijakan untuk mengambil suatu tindakan dalam berbagai bidang
seperti industri, kedokteran, pertanian, lingkungan, kelautan dan sebagainya.
Analisis kimia suatu bahan mempunyai peranan penting untuk menentukan
apakah bahan ataupun produk yang ada memenuhi kriteria yang dipersyaratkan.
Persyaratan yang dimaksud dapat berupa kriteria proses maupun kriteria
bahan/produk. Di bidang industri kimia, analisis kimia diperlukan untuk
memonitoring bahan baku, proses produksi, produk maupun limbah yang
dihasilkan.
Secara umum analisis kimia dibagi menjadi dua bagian, yaitu analisis secara
kualitatif dan analisis secara kuantitatif. Sedangkan berdasarkan teknik dan
instrumennya analisis kimia dibagi menjadi dua, yaitu analisis konvensional
(volumetri dan gravimetri) dan analisis instrumental (elektrometri, spektrometri,
kromatografi).
Modul ini dikemas dalam empat kegiatan belajar yang disusun dengan
urutan sebagai berikut:
Kegiatan Belajar 1: Analisisi Kualitatif dan Kuantitatif Klasik (Gravimetri,
Volumetri)
Kegiatan Belajar 2: Elektrometri
Kegiatan Belajar 3: Spektrofotometri
Kegiatan Belajar 4: Kromatografi
Untuk meningkatkan proses dan hasil belajar, maka pada bagian awal setiap
Kegiatan Belajar diberikan pendahuluan yang memuat deskripsi, relevansi dan
panduan belajar serta capaian pembelajaran dan sub capaian pembelajaran.
Selanjutnya, diberikan uraian materi, contoh strategi pembelajaran dengan
xv
menerapkan TPACK, forum diskusi, rangkuman dan tes formatif. Pada akhir dari
Kegiatan Belajar 4 terdapat tugas akhir dan tes sumatif serta kunci jawaban tes
formatif dan tes sumatif.
xvi
KEGIATAN BELAJAR 1
ANALISIS KUALITATIF
&
ANALISIS KUANTITATIF KLASIK
Di Susun oleh:
Drs. Hokcu Suhanda, M.Si.
Dra. Zackiyah, M.Si.
KEMENTERIAN PENDIDIKAN DAN KEBUDAYAAN

2019
1
2
A. PENDAHULUAN
Didasarkan atas tujuan dari kegiatan analisis, secara umum analisis kimia
dibagi menjadi dua bagian, yaitu analisis secara kualitatif dan analisis secara
kuantitatif. Analisis secara kualitatif atau disebut juga analisis jenis adalah suatu
rangkaian pekerjaan analisis yang bertujuan untuk mengetahui keberadaan (bisa
juga identifikasi) suatu analit, baik organik maupun anorganik dalam suatu sampel.
Contoh: misalnya kita mempunyai sampel air sungai, dan ingin dicek apakah
mengandung logam berat atau tidak, maka untuk mengetahuinya kita melakukan
teknik analisa secara kualitatif. Apabila sampel termasuk bahan yang sudah
diketahui komposisinya, maka analisis kualitatif tidak perlu dilakukan. Sedangkan
analisis secara kuantitatif adalah suatu rangkaian pekerjaan analisis yang bertujuan
untuk mengetahui jumlah dari suatu analit dalam suatu sampel. Contoh: misalnya
kita mempunyai sampel air sungai, dan ingin dicek berapakah kandungan logam
beratnya, maka untuk mengetahuinya kita melakukan teknik analisa secara
kuantitatif. Beberapa laboratorium mengunakan istilah analisis kuantitatif sebagai
analisis penetapan kadar (PK).
Pada Kegiatan Belajar 1 akan dibahas mengenai teori aplikasi dasar-dasar
analisis kimia kualitatif dan kuantitatif klasik, sebelum anda mendalami uraian
materi pada Kegiatan Belajar 1, dianjurkan membaca terlebih capaian pembelajaran
dan sub-capaian pembelajaran untuk mendapatkan gambaran umum dan khusus
pemahaman pengetahuan yang akan diperoleh. Setelah mendalami uraian materi,
sebaiknya Anda secara aktif terlibat dalam forum diskusi dan mengerjakan tes
formatif yang diberikan di bagian akhir untuk menguji pengetahuan yang telah
Anda dapatkan. Kemudian, gunakan rumus berikut untuk mengetahui tingkat
penguasaan Anda terhadap materi Kegiatan Belajar 1.
Jumlah jawaban yang benar

Tingkat penguasaan = x 100%
jumlah soal
Arti tingkat penguasaan: 90 – 100% = baik sekali
80 – 89% = baik
70 – 79% = cukup
< 70% = kurang
3
Apabila mencapai tingkat penguasaan 80% atau lebih, Anda dapat meneruskan
dengan Kegiatan Belajar 2. Jika masih di bawah 80%, Anda harus mengulangi
materi Kegiatan Belajar 1, terutama bagian yang belum dikuasai.
Mudah-mudahan Anda dapat memahami konsep-konsep dan penerapannya
yang diberikan pada Kegiatan Belajar 1 ini.
B. CAPAIAN PEMBELAJARAN
Menguasai teori aplikasi dasar-dasar analisis kimia kualitatif, kuantitatif klasik dan
instrumentasi dalam pembelajaran Teknik Kimia.
Sub Capaian Pembelajaran

• Menguasai teori aplikasi dasar-dasar analisis kimia kualitatif kation dan anion.
• Menerapkan metode analisis Analisis Kualitatif (Kation dan Anion) untuk
menentukan komponen sampel
• Menguasai teori aplikasi dasar-dasar analisis kimia kuantitatif klasik volumetri
dan gravimetri.
• Mengolah data untuk menentukan kadar suatu zat dalam sampel secara Analisis
Kuantitatif Klasik (Gravimetri, Volumetri).
Untuk mencapai sub capaian pembelajaran di atas, materi dalam Kegiatan
Belajar-1 ini dikemas dalam urutan materi sebagai berikut:
1. Analisisis Kualitatif Kation
2. Analisisis Kualitatif Anion
3. Analisisis Kuantitatif Gravimetri
4. Analisisis Kuantitatif Volumetri
Selamat belajar, semoga sukses.
4
C. URAIAN MATERI
1. Analisis Kualitatif
Analisis kualitatif atau disebut juga analisis jenis yaitu menentukan macam
atau jenis zat atau komponen-komponen bahan yang dianalisis dengan
mempergunakan sifat-sifat zat atau bahan, baik sifat-sifat fisis maupun sifat-sifat
kimianya. Harus disadari bahwa untuk melakukan analisa kualitatif yang cepat dan
tepat diperlukan pengetahuan yang cukup mengenai sifat fisis bahan-bahan yang
dianalisa. Pengetahuan ini sangat diperlukan dalam manarik kesimpulan yang tepat.
Data tentang sifat-sifat fisis ini dapat ditemukan dalam suatu Handbook, misalnya
dalam Physical and Chemical Data Handbook.
Gambar 1.1. Beberapa larutan dengan warna khas
Analisis kualitatif bahan anorganik dapat dilakukan pada skala makro, semi
mikro atau mikro. Pada analisis makro jumlah zat yang dianalisis adalah 0,5 – 1
gram dengan volume larutan sekitar 20 mL. Dalam analisis semi mikro, jumlah zat
yang dianalisis sekitar 0,05 gram dengan volume larutan sekitar 1 mL. Sedangkan
untuk analisis mikro (kadang-kadang disebut analisis miligram), yaitu sekitar 5 mg
5
dan volume 0,1 mL. Sebetulnya tidak ada batas yang jelas antara analisis semi
mikro dan mikro.
Berdasarkan metodenya, analisa kualitatif dapat dikelompokkan dalam dua
kelompok. Pertama, analisis kualitatif bahan berdasarkan karakteristik fisik (sifat
fisik), yaitu penentuan sifat fisis dan keasaman. Kedua, analisis bahan berdasarkan
metode H2S, yaitu analisis kation dan analisis anion. Pada bagian awal Kegiatan
Belajar-1 ini akan diuraikan terlebih dahulu bagaimana cara melakukan analisa
kualitatif tersebut.
a. Analisis Kualitatif Berdasarkan Sifat Fisis

Misalnya terdapat suatu sampel dalam suatu wadah. Bila kita ingin tahu apa
jenis komponen dari sampel itu, maka sebelum kita melakukan penentuan sifat fisis
berupa penentuan titik leleh dan bentuk kristal untuk sampel padat dan penentuan
titik didih dan indeks bias untuk sampel cair, lakukanlah terlebih dahulu analisis
pendahuluan. Untuk sampel padat analisis pendahuluan meliputi: warna, bau,
bentuk, kelarutan, pemanasasan dalam tabung uji serta tes nyala. Sedangkan untuk
sampel cair analisis penaduluan meliputi: warna, bau, kelarutan serta keasaman.
1) Analisis Pendahuluan
Analisis pendahuluan dilakukan melalui beberapa tahapan, yaitu :
a) Pengamatan terhadap warna, bau, serta bentuk/wujud sampel
Beberapa contoh padatan yang mempunyai warna khas yaitu :
Merah jingga : Dikromat
Kuning : K4[Fe(CN)6].3H2O, FeCl3 dan kromat.
Hijau : Garam-garam besi(II), garam-garam nikel, dan CuCl2
Biru : Garam-garam kobal anhidrat, garam-garam tembaga(II)
berhidrat
Coklat : Fe3O4
Hitam : MnO2
Beberapa contoh cairan tak berwana yang memberikan bau khas yaitu: alkohol,
ester, asam asetat dan amonia.
6
b) Tes kelarutan
Tes kelarutan zat dilakukan dengan cara memasukkan sedikit sampel ke dalam
beberapa tabung reaksi kemudian ke dalamnya tambahkan pelarut secara
bergantian (air, alkohol, atau pelarut lainnya). Goyang-goyangkan, amati
apakah zat melarut atau tidak.
Beberapa contoh zat yang sukar larut dalam air adalah BaSO4, BaCO3, CaCO3.
Sedangkan semua senyawa nitrat larut baik dalam air.
Beberapa senyawa organik yang memiliki kelarutan cukup baik dalam air,
seperti alkohol, glukosa, serta asam asetat. Sedangkan senyawa organik
nonpolar tidak larut dalam air, seperti karbon tetraklorida.
c) Tes keasaman larutan
Larutan yang bersifat asam akan mengubah warna kertas lakmus biru menjadi
merah, dan larutan yang bersifat basa akan mengubah warna kertas lakmus
merah menjadi biru.
Bila ada, pengukuran keasaman dapat pula menggunakan indikator universal
atau pH meter.
d) Pemanasan zat pada pipa pijar
Pemanasan sampel pada pipa pijar dapat dilakukan untuk sampel padat.
Berdasarkan sifatnya pada waktu dipanaskan, zat dibagi menjadi dua golongan
besar yaitu zat-zat yang bentuknya berubah tetapi tidak terurai dan zat-zat yang
terurai. Gejala-gejala yang dapat dilihat adalah:
• Perubahan warna
Contoh tanpa penguraian:
F2O3 pada waktu dingin berwarna coklat dan pada waktu panas berwarna
hitam.
ZnO pada waktu dingin berwarna putih dan pada waktu panas berwarna
kuning
Contoh mengalami penguraian:
CuSO4.5H2O pada waktu dingin berwarna biru dan pada waktu panas
berwarna putih.
7
FeSO4.7H2O pada waktu dingin berwarna hijau muda dan waktu panas
berwarna putih.
• Melumer
Ketika sampel padat dipanaskan dapat melumer disertai penguraian maupun
tanpa penguraian, dapat pula disertai perubahan maupun tanpa perubahan
warna.
Contoh tanpa disertai penguraian, yaitu KOH.
Contoh disertai penguraian dan perubahan warna, yaitu CaCl2.6H2O dan
MgSO4.7H2O.
• Menyublim
Ketika sampel padat dipanaskan dapat pula menyublim, yaitu mengalami
perubahan fasa dari fasa padat ke fasa gas.
Contoh
As2S3, warna sublimat kuning
HgCl2, warna sublimat putih
Kamper, warna sublimat putih seperti kabut
• Keluar uap air atau gas
Pada beberapa sampel, ketika dipanaskan dapat pula terjadi pengeluaran uap
air atau gas seperti beberapa contoh berikut ini.
Gas tidak berwarna dan tidak berbau, contoh: CO2
Gas tidak berwarna tapi berbau, contoh: NH3, H2S
Gas berwarna dan berbau, contoh: NO2 (berwarna coklat) dan I2 (berwarna
merah lembayung).
e) Tes nyala
Beberapa senyawa logam tertentu dapat memberikan warna yang khas pada
nyala pembakar Bunsen, misalnya kuning dari Natrium dan lembayung dari
Kalium. Ketika melakukan tes nyala perlu difahami secara benar bagian-bagian
utama nyala Bunsen. Tes nyala dilakukan dengan cara mencelupkan kawat
platina atau nikrom yang telah bersih ke dalam HCl pekat lalu disentuhkan ke
dalam zat yang akan diperiksa, kemudian dimasukkan ke dalam nyala pada
8
daerah oksidasi bawah, perhatikan contoh tayangan video ini
https://www.youtube.com/watch?v=vKUtWBBwlTY.
Warna nyala dapat dilihat dengan mata langsung (seperti pada tayangan video
berikut: :https://www.youtube.com/watch?v=LQh9KQtc_I8) atau melalui
kaca kobalt (seperti pada tayangan video berikut:
https://www.youtube.com/watch?v=bKmLUhihohQ).
Beberapa warna nyala logam dirangkum dalam Tabel 1.1. di bawah ini.
Tabel 1.1. Beberapa warna nyala logam
Senyawa Logam Warna Nyala Warna Nyala Melalui Kaca

Kobalt
Na Kuning Tak tampak (tak ada warna)
K Lembayung Merah tua
Ca Merah bata Hijau muda
Sr Merah tua Ungu
Ba Hijau kekuningan Hijau kebiruan
Hasil dari analisis pendahuluan ini akan mengasilkan kesimpulan sementara.

Untuk membuktinnya selanjutnya dilakukan analisis sifat fisis sampel seperti
penentuan titik leleh serta bentuk kristal untuk sampel padatan, dan penentuan
titik didih dan indeks bias untuk sampel cairan.
2) Analisis Sifat Fisis

a) Penentuan Titik Leleh
Titik leleh suatu zat adalah suhu dimana terjadi keadaaan setimbang antara
fasa padat dengan fasa cair. Pada alat yang lebih modern, pengaturan suhu untuk
pelelehan dan pengamatan terhadap proses pelelehan lebih mudah, karena sistem
pemanasan sudah menggunakan sumber energi listrik serta bagian pengamatan
untuk proses pelelehan sudah dilengkapi kaca pembesar/mikroskop sehingga
hasil penentuan titik leleh sampel akan lebih akurat. Di bawah ini adalah gambar
contoh alat penentuan titik leleh.
9
Gambar 1.2. Contoh alat penentuan titik leleh
b) Pengamatan Bentuk Kistal

Informasi tentang bentuk kristal suatu zat padat sangat penting dalam
analisis kualitatif zat, karena bentuk kristal suatu zat adalah khas. Pengamatan
bentuk kristal (Gambar 1.3) dilakukan dengan cara membuat larutan zat yang
akan diperiksa dalam pelarutnya sampai jenuh dan biasanya digunakan
mikroskop.
Gambar 1.3. Contoh hasil pengamatan bentuk kristal di bawah mikroskop
c) Indeks bias
Setiap medium mempunyai suatu indeks bias tertentu, yang merupakan
suatu ukuran seberapa besar suatu bahan membiaskan cahaya. Indeks bias suatu
10
zat adalah perbandingan kelajuan cahaya di udara dengan kelajuan cahaya di
dalam zat tersebut. Kelajuan cahaya di udara selalu lebih besar daripada di dalam
zat lain. Oleh karena itu, indeks bias zat lain selain udara selalu lebih besar dari
1. Alat yang digunakan untuk menentukan indek bias adalah Refraktometer
(Gambar 1.4).
Gambar 1.4. Alat Refraktometer

.
d) Penentuan Titik Didih
Titik didih adalah suhu (temperatur) di mana tekanan uap jenuh zat cair
sama dengan tekanan udara luar. Atau suhu ketika zat cair mendidih pada
tekanan 1 atmosfer disebut titik didih. Titik didih air pada tekanan I atmosfer (76
cmHg) adalah 100 °C. Berdasarkan jumlah zat yang digunakan penentuan titik
didih dibagi menjadi dua cara, yaitu penentuan titik didih secara mikro bila
jumlah zat yang digunakan sedikit (Gambar 1.5) dan penentuan titik didih secara
makro bila jumlah zat yang digunakan banyak.
11
Gambar 1.5. Alat penentuan titik didih secara mikro
e) Penentuan Sifat Keasaman dan Kebasaan Sampel

Penentuan sifat asam atau basa suatu sampel dapat dilakukan secara
langsung dengan alat pH meter (Gambar 1.6) atau dengan menggunakan suatu
indikator, baik indikator universal, kertas lakmus maupun indikator asam basa
lainnya.
Gambar 1.6. Alat pH meter
12
Pada akhir uraian materi “Analisis Kualitatif Berdasarkan Sifat Fisis” silahkan anda
pelajari secara seksama PPT materi tentang “ANALISIS KUALITATIF
PENDAHULUAN”. Setelah itu anda dapat melanjutkan ke uraian materi
selanjutnya
b. Analisis Kualitatif Kation dan Anion

1) Analisis Kation Berdasarkan Sistem H2S
Untuk mendapatkan larutan cuplikan yang baik, maka zat cuplikan
dihomogenkan dahulu sebelum dilarutkan. Sebagai pelarut dapat dicoba dahulu
secara berturut-turut mulai dari aquades, HCl encer, HCl pekat, HNO3 encer, HNO3
pekat, air raja (HCl : HNO3 = 3:1). Mula-mula dicoba dalam keadaan dingin lalu
dalam keadaan panas. Bila pelarutnya HCl pekat larutan harus diuapkan sampai
sebagaian besar HCl habis. Bila larutan HNO3 atau air raja, maka semua asam harus
dihilangkan dengan cara menguapkan larutan sampai hampir kering, kemudian
ditambahkan sedikit HCl, diuapkan lagi sampai volumenya sedikit lalu encerkan
dengan air.
Larutan cuplikan dapat mengandung bermacam-macam kation oleh karena
itu diperlukan pendekatan yang sistematis, umumnya dilakukan dengan dua cara
yaitu pemisahan dan identifikasi (pemastian). Pada bagian ini akan dibahas
pemisahan kation berdasarkan sistem H2S menurut Van Bergman yang diperluas
oleh Fresenius, Treadwell dan Noyes. Metode analisis sistem H2S didasarkan atas
pengendapan sulfida dalam larutan dengan pH tertentu.
Pemisahan dilakukan dengan cara mengendapkan suatu kelompok kation
dari larutannya. Kelompok kation yang mengendap dipisahkan dari larutan dengan
cara sentrifus dan menuangkan filtratnya ke tabung uji yang lain. Larutan filtrat
yang masih mengandung sebagian besar kation kemudian diendapkan kembali
membentuk kelompok kation baru. Jika dalam kelompok kation yang terendapkan
masih mengandung beberapa kation maka kation-kation tersebut dipisahkan lagi
menjadi kelompok kation yang lebih kecil, demikian seterusnya sehingga pada
akhirnya dapat dilakukan uji spesifik untuk satu kation.
13
Tabel 1.2. Pemisahan kation berdasarkan metode H2S
Ke dalam 5 mL larutan contoh diteteskan HCl 2N. Bila terbentuk endapan, penambahan HCl
diteruskan sampai tidak keluar lagi endapan. Lalu disaring.
Endapan Filtrat
Golongan - Tidak boleh menghasilkan endapan lagi jika ditetesi HCl 2N
HCl - Tambahkan 5 mL HCl 4N
- Dipanaskan sampai hampir mendidih ( 80 C) lalu dialiri gas H2S selama 2
atau 3 menit.
- Baik ada endapan mau pun tidak, larutan diencerkan sampai 100 mL
dengan aquades sampai keasaman menjadi 0,2N (diperiksa dengan metil
lembayung)
- Fitrat dipanaskan kembali
- Dialiri H2S lagi selama 10 menit kemudian di saring
Endapan Filtrat
Golongan - Tidak boleh mengeluarkan endapan lagi dengan H 2S
H 2S - Larutan dimasak untuk menghilangkan H2S (dicek dengan
kertas Pb asetat)
- + 2 mL HNO3 dan dimasak 2 atau 3menit, 5 mL NH4Cl, +
NH4OH sampai alkalis lemah, + (NH4)2S tidak berwarna
- Larutan dimasak lalu disaring
Endapan Filtrat
Golongan - Tidak boleh mengeluarkan endapan lagi
(NH4)2S dengan (NH4)2S
- Larutan dikisatkan sampai 10 mL
- + NH4OH dan (NH4)2S berlebihan
- Dipanaskan sebentar 60 C
- Biarkan 5 menit
- Saring
Endapan Filtrat
Golongan - Larutan dibagi 2 yang tidak
(NH4)2CO3 sama
- Bagian yang kecil dikisatkan
sampai kering, residu (sisa)
putih menunjukan adanya
golongan sisa
Identifikasi (pemastian) kation dalam suatu cuplikan dapat diketahui dengan

melakukan uji menggunakan pereaksi-pereaksi yang spesifik, meskipun agak sulit
mendapatkan pereaksi yang spesifik untuk setiap kation. Oleh karena itu umumnya
dilakukan terlebih dahulu penggolongan kation, yaitu berdasarkan perbedaan sifat
kimianya terhadap pereaksi asam klorida, hidrogen sulfida, amonium sulfida dan
amonium karbonat.
Golongan I : Pb2+, Hg+, Ag+
Golongan II : Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+, As3+, As5+, Sb3+, Sb5+, Sn2+, Sn4+
14
Golongan III : Co2+, Ni2+, Fe2+, Zn2+, Mn2+, Cr3+, Al3+
Golongan IV : Ca2+, Sr2+, Ba2+
Golongan V : Mg2+, Na+, K+, NH4+
Penambahan pereaksi golongan akan mengendapkan ion-ion dalam

golongan tersebut. Masing-masing golongan kemudian dipisahkan kemudian
dilakukan pemisahan ion-ion segolongan dan dilakukan identifikasi terhadap
masing-masing ion. Pemisahan kation berdasarkan cara H2S dapat dilihat pada
Tabel 1.2.
Secara skema pemisahan kation berdasarkan cara H2S dapat dilihat pada
Gambar 1.7.
Larutan contoh
Tambah HCl encer
Endapan Filtrat
Gol. I + H2S / H+ (HCl 0,2-2N)
Endapan Filtrat
Gol. II + NH4Cl
+ NH4OH
+ (NH4)2S tak berwarna
Endapan Filtrat
Gol. III + NH4OH
+ (NH4)2CO3
Endapan Filtrat
Gol. IV Gol. Sisa (Gol.V)
Gambar 1.7. Skema pemisahan kation berdasarkan metode H2S
15
a) Golongan I
Kation golongan I (Pb2+, Hg+, Ag+) membentuk endapan dengan HCl encer.
Endapan tersebut adalah PbCl2, Hg2Cl2 dan AgCl yang semuanya berwarna putih.
Untuk memastikan apakah endapan tersebut hanya mengandung satu kation, dua
kation atau tiga kation maka dilanjutkan dengan pemisahan dan identifikasi kation
golongan I, yang caranya dapat dilihat pada Tabel 1.3. di bawah ini.
Tabel 1.3. Pemisahan dan identifikasi kation golongan I

- Endapan mungkin mengandung PbCl2, AgCl dan Hg2Cl2
- Cuci endapan di atas saringan, mula-mula dengan 2 mL HCl encer lalu 2-3 kali dengan
sedikit air dingin. Air cucian dibuang
- Endapan dipindahkan ke dalam gelas kimia kecil tambahkan 15 mL air dan panaskan
- Saring dalam keadaan panas
Residu Filtrat
- Mungkin mengandung Hg2Cl2 dan AgCl Mungkin mengandung PbCl2
- Endapan dicuci beberapa kali dengan air panas sampai Larutan didinginkan,
air cucian tak memberi endapan dengan larutan biasanya PbCl2 keluar
K2CrO4, ini menunjukkan Pb sudah tidak ada sebagai kristal
- + 10-15 mL larutan NH4OH (1:1) panas pada endapan Filtrat dibagi menjadi 3
bagian
Residu Filtrat 1. + larutan K2CrO4,
Jika hitam, terdiri dari Mungkin mengandung terbentuk endapan
Hg(NH2)Cl + Hg [Ag(NH3)2]Cl PbCrO4 berwarna kuning
endapan dilarutkan Bagi menjadi 2 bagian: dan tidak larut dalam
dalam 3-4 mL air raja 1. Asamkan dengan HNO3 encer, asam asetat encer
mendidih, encerkan, terbentuk endapan putih AgCl 2. + Larutan KI, terbentuk
saring jika perlu. 2. + beberapa tetes KI, terbentuk endapan kuning, larut
Lalu + larutan SnCl endapan kuning muda AgI dalam air mendidih.
sehingga endapan Larutan tidak berwarna
putih Hg2Cl2 berubah Ag+ dan ketika didinginkan
menjadi Hg (Positif) keluar kristal kuning
3. + H2SO4 encer,
Hg+ terbentuk endapan putih
(Positif) PbSO4 yang larut dalam
larutan amonium asetat
Pb2+
(Positif)
Untuk membantu pemahaman tentang pemisahan dan identifikasi kation

golongan I, silahkan anda perhatikan video pembelajaran pada alamat berikut:
• https://www.youtube.com/watch?v=LTBEvBO4cTA
• https://www.youtube.com/watch?v=zEWVrb76awY
16
b) Golongan II
Kation golongan II (Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+, As3+, As5+, Sb3+, Sb5+,
Sn2+, Sn4+) membentuk endapan dengan hidrogen sulfida dalam suasana asam
mineral encer. Endapan yang terbentuk adalah: HgS (hitam), PbS (hitam), CuS
(hitam), CdS (kuning), Bi2S3 (coklat), As2S3 (kuning), As2S5 (kuning), Sb2S3
(jingga), Sb2S2 (jingga), SnS (coklat) SnS2 (kuning).
Kation golongan II dibagi lagi menjadi lagi dua sub golongan berdasarkan
kelarutan endapan tersebut dalam amonium polisulfida, yaitu sub golongan
tembaga (golongan IIA) dan sub golongan arsenik (Golongan IIB). Sulfida dari sub
golongan tembaga (ion Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+) tidak larut dalam amonium
polisulfida, sedangkan sulfida sub golongan arsenik (As3+, As5+, Sb3+, Sb5+, Sn2+,
Sn4+) larut membentuk garam-garam kation. Ion-ion golongan IIB ini bersifat
amfoter, oksidanya membentuk garam baik dengan asam maupun dengan basa.
Semua sulfida dari golongan IIB larut dalam (NH4)2S tidak berwarna kecuali SnS.
c) Golongan III
Sebelum pengendapan golongan ini dilakukan, terlebih dahulu diperiksa
adanya ion-ion pengganggu (fosfat, oksalat dan borat). Bila ion-ion tersebut ada
maka harus dihilangkan dahulu. Kation golongan III (Co2+, Ni2+, Fe2+, Zn2+, Mn2+,
Cr3+, Al3+) membentuk endapan dengan amonium sulfida dalam suasana netral atau
amoniakal. Endapan yang terbentuk adalah FeS (hitam), Al(OH)3 (putih), Cr(OH)3
(hijau) NiS (hitam), MnS (merah jambu) dan ZnS (putih).
d) Golongan IV
Kation golongan IV (Ca2+, Sr2+dan Ba2+) mengendap sebagai karbonatnya
dalam suasana netral atau sedikit asam dengan adanya amonium klorida. Endapan
yang terbentuk adalah BaCO3, CaCO3 dan SrCO3 yang semuanya berwarna putih.
Garam logam alkali tanah yang digunakan untuk pemisahan satu sama lain ialah
kromat, karbonat, sulfat dan oksalat.
17
BaCrO4 hampir tidak larut dalam suasana asetat encer, sedangkan SrCrO4
dan CaCrO4 larut, maka keduanya tidak diendapkan dalam suasana asam asetat
encer.
Dengan menambahkan larutan amonium sulfat jenuh dan memanaskannya maka
sebagian besar SrSO4 mengendap setelah didiamkan. Sedangkan ion Ca2+ mudah
diidentifikasi dengan mengendapkannya sebagai CaC2O4 disusul dengan uji nyala.
e) Golongan V (Golongan sisa)

Identifikas kation golongan V (Mg2+, Na+, K+dan NH4+) dapat dilakukan
dengan reaksi-reaksi khusus atau uji nyala, tetapi ion amonium tidak dapat
diperiksa dari filtrat IV. Contoh identifikasi kation-kation yang dirangkum dalam
Tabel 1.4.
Tabel 1.4. Beberapa reaksi identifikasi kation
Kation Reaksi Identifikasi
Dengan asam klorida encer membentuk endapan putih PbCl2 dalam larutan dingin
Pb2+ dan tidak terlalu encer. Endapan larut dalam air panas dan membentuk kristal
seperti jarum setelah larutan dingin kembali.
Dengan asam klorida encer membentuk endapan putih Hg 2Cl2. Endapan tidak larut
Hg22+
dalam air panas tapi larut dalam air raja.
Dengan asam klorida encer membentuk endapan putih AgCl. Endapan tidak larut
+ dalam air panas tapi larut dalam amonia encer karena membentuk kompleks
Ag
Ag(NH3)2+. Asam nitrat encer dapat menetralkan kelebihan amonia sehingga
endapan dapat terbentuk kembali.
Dengan menambahkan larutan KI secara perlahan-lahan akan membentuk endapan

Hg2+ merah HgI2, yang akan larut kembali dalam KI berlebih karena membentuk
kompleks [HgI4]2-.
Bi3+ Dengan NaOH membentuk endapan putih Bi(OH)3 yang larut dalam asam.
Dengan NaOH dalam larutan dingin membentuk endapan biru Cu(OH) 2, yang tidak
Cu2+ larut dalam NaOH berlebih. Bila endapan tersebut dipanaskan akan terbentuk
endapan hitam CuO.
Dengan H2S membentuk endapan kuning CdS, yang larut dalam asam pekat dan
Cd2+
tidak larut dalam KCN.
Dengan tes Gutzeit akan terbentuk warna hitam pada kertas saring setelah dibiarkan
As3+
beberapa lama.
18
Dengan larutan NaOH atau NH3 membentuk endapan putih yang larut dalam
Sb3+
larutan basa alkali yang pekat (5M), membentuk antimonit.
Dengan larutan NaOH membentuk endapan putih Sn(OH) 2 yang larut dalam NaOH
Sn3+ berlebih. Dengan amonia mengendap sebagai hidroksida pula, tetapi tidak larut
dalam pereaksi berlebih.
Dengan larutan K4Fe(CN)6 dalam keadaan tanpa udara terbentuk endapan putih
Fe2+
K2Fe[Fe(CN) 6]. Pada keadaan biasa akan terbentuk endapan biru muda.
Dengan larutan NaOH membentuk endapan coklat kemerahan Fe(OH) 3 yang tidak
Fe3+
larut dalam pereaksi berlebih.
Dengan larutan basa membentuk endapan gelatin putih yang larut dalam pereaksi
Al3+
berlebih.
Dengan larutan NaOH terbentuk endapan hijau Cr(OH) 3 yang akan larut kembali
Cr3+
dengan penambahan asam.
Dengan menambahkan beberapa butir kristal NH4SCN ke dalam larutan Co2+ dalam
Co2+
suasana netral atau sedikit asam akan terbentuk warna biru dari ion [Co(SCN) 4]2-.
Dengan larutan NaOH terbentuk endapan hijau Ni(OH) 2 yang larut dalam amonia
Ni2+
tetapi tidak larut dalam NaOH berlebih.
Dengan larutan NaOH terbentuk endapan Mn(OH)2 yang mula-mula berwarna

Mn2+
putih dan akan berubah menjadi coklat bila teroksidasi.
Dengan larutan NaOH akan terbentuk endapan gelatin putih Zn(OH) 2 yang larut
Zn2+
dalam asam dan dalam pereaksi berlebih.
Dengan larutan aminium oksalat membentuk endapan putih BaC2O4 yang sedikit
Ba2+
larut dalam air, mudah larut dalam asam asetat encer dan asam mineral.
Dengan larutan aminium oksalat membentuk endapan putih SrC 2O4 yang sedikit
Sr2+
larut dalam air, tidak larut dalam asam asetat encer tapi larut dalam asam mineral.
Dengan larutan amonium oksalat terbentuk endapan putih CaC 2O4 yang tidak larut
Ca2+
dalam air maupun asam asetat, tetapi larut dalam asam mineral.
Dengan larutan NaOH terbentuk endapan putih Mg(OH) 2 yang tidak larut dalam
Mg2+
pereaksi berlebih tetapi mudah larut dalam garam amonium.
Dengan larutan Na3[Co(NO2)6] terbentuk endapan kuning K3[Co(NO2)6] yang tidak

K+ larut dalam asam asetat encer. Catatan, tidak boleh ada ion NH + dalam larutan
karena akan memberikan reaksi yang sama dengan K+.
Dengan pereaksi seng uranil asetat terbentuk Kristal kuning

Na+
NaZn(UO2)3(CH3COO)9.9H2O
19
Pada akhir uraian materi “Analisis Kation Berdasarkan Sistem H2S” silahkan anda
pelajari secara seksama PPT materi tentang “SKEMA PEMISAHAN KATION
CARA H2S”. Setelah itu anda dapat melanjutkan ke uraian materi selanjutnya.
2) Analisis anion
Cara analisis anion tidak begitu sistematik seperti pada analisis kation. Salah
satu cara penggolongan anion adalah pemisahan anion berdasarkan kelarutan
garam-garam perak, garam-garam kalsium, barium dan seng. Selain itu ada cara
penggolongan anion menurut Bunsen, Gilreath dan Vogel.
Bunsen menggolongkan anion dari sifat kelarutan garam perak dan garam
bariumnya, warna, kelarutan garam alkali dan kemudahan menguapnya. Gilreath
menggolongkan anion berdasarkan pada kelarutan garam-garam Ca, Ba, Cd dan
garam peraknya. Sedangkan Vogel menggolongkan anion berdasarkan pada proses
yang digunakan dalam identifikasi anion yang menguap bila diolah dengan asam
dan identifikasi anion berdasarkan reaksinya dalam larutan. Identifikasi anion yang
menguap bila diolah dengan asam dibagi dua lagi yaitu anion membentuk gas bila
diolah dengan HCl encer atau H2SO4 encer, dan anion yang membentuk gas atau
uap bila diolah dengan H2SO4 pekat. Demikian pula identifikasi anion berdasarkan
reaksi dalam larutan dibagi dua yaitu anion yang diidentifikasi dengan reaksi
pengendapan dan dengan reaksi redoks.
Analisis anion meliputi analisis pendahuluan, analisis anion dari zat asal dan
analisis anion dengan menggunakan larutan ekstra soda (ES). Dari hasil analisis
sebelumnya (data kelarutan) dan pengetahuan tentang kation yang ada, dapat
memberikan petunjuk tentang anion yang mungkin ada atau tak ada dalam larutan
sampel. Sebagai contoh, zat asal larut dalam air panas, kation yang ditemukan Pb2+,
anion yang mungkin ada adalah klorida karena PbCl2 larut dalam air panas. Tidak
mungkin nitrat karena timbal nitrat mudah larut dalam air dingin.
Bila dalam pemeriksaan kation ditemukan kation-kation logam berat (kation
golongan I, II, III, IV dan Mg2+ pada golongan skema H2S) maka pemeriksaan anion
menggunakan larutan ekstrak soda. Larutan ekstrak soda dibuat dengan memasak
cuplikan dalam larutan jenuh natrium karbonat selama 10 menit, lalu disaring.
20
Filtrat yang diperoleh disebut ekstrak soda (ES). Karena ES suasana basa maka
larutan ES ini tidak dipergunakan tanpa pengaturan suasana yang tepat. Biasanya
sebelum digunakan ditabahkan dulu asam.
• Analisis terhadap ion-ion preduksi
Warna KmnO4 hilang menunjukkan ion

pereduksi positif ada
ES + H2SO4 (4N) + KmnO4
Warna KmnO4 tidak hilang menunukkan ion
pereduksi tidak ada
• Analisis terhadap ion-ion pengoksidasi

ES + H2SO4 (4N) kemudian dituangkan dengan hati-hati ke dalam larutan
difenil amin dalam H2SO4 pekat. Bila terjadi warna biru tua menunjukkan ion
pengoksida ada. Bila bukan biru tua maka menunjukkan ion pengoksida tidak
ada.
Fungsi larutan ekstrak soda adalah untuk mengendapkan kation logam berat
dan untuk mempertinggi kelarutan anion. Pada pemanasan dengan penambahan
Na2CO3 ion-ion logam diendapkan dalam bentuk oksida, hidroksida, karbonat dan
karbonat basa. Bila Na2CO3 yang ditambahkan banyak maka CrO42- yang dapat
larut makin banyak.
Untuk membantu pemahaman tentang pemisahan dan identifikasi kation
golongan I, silahkan anda perhatikan video pembelajaran pada alamat berikut:
https://www.youtube.com/watch?v=bKmLUhihohQ
Dari hasil identifikasi sebelumnya dapat diketahui adanya beberapa anion
seperti CO32- dan CH3COO-. Tabel 1.5 merangkum beberapa reaksi identifikasi
anion yang lain. Untuk membantu pemahaman tentang pemisahan dan identifikasi
anion, silahkan anda perhatikan video pembelajaran pada alamat berikut:
1. https://www.youtube.com/watch?v=Y94nfrPJ_5w
2. https://www.youtube.com/watch?v=Ztz9Sw8SudE
Pada akhir uraian materi “Analisis Anion” silahkan anda pelajari secara seksama
PPT materi tentang “PENGUJIAN ANION”. Setelah itu anda dapat melanjutkan
ke uraian materi selanjutnya.
21
Tabel 1.5. Beberapa reaksi identifikasi anion
Anion Reaksi Identifikasi
Dengan larutan KMnO4 yang diasamkan dengan asam sulfat encer akan terjadi
SO32-
penghilangan warna ungun KMnO4 karena MnO4 tereduksi menjadi ion Mn2+.
Dengan larutan barium klorida membentuk endapan putih BaSO 4 yang tak larut
SO42-
dalam HCl encer, asam nitrat encer tetapi larut dalam HCl pekat panas.
Dengan larutan Ion akan terjadi penghilangan warna iod karena terbentuk
S2O32-
larutan tetrationat yang tak berwarna.
Dengan larutan KI kemudian diasamkan dengan asetat atau sulfat encer akan
NO2- dibebaskan iodium yang dapat diidentifikasi dari timbulnya warna biru dalam
pasta kanji.
Dengan larutan AgNO3 membentuk endapan putih AgCl yang tidak larut dalam
Cl-
air dan asam nitrat encer, tetapi larut dalam amonia encer.
Dengan larutan AgNO3 membentuk endapan kuning AgBr yang sukar larut
Br- dalam amonia encer, larut dalam amonia pekat, KCN dan Na 2S2O3 tetapi tidak
larut dalam sama nitrat encer.
Dengan larutan Pb asetat terbentuk endapan kuning PbI 2 yang larut dalam air
I- panas yang banyak membentuk larutan tidak berwarna, ketika didinginkan
terbentuk keping-keping kuning keemasan.
Dengan tes cincin coklat. Tambahkan 3 mL larutan FeSO4 yang segar ke dalam
NO3- 2 mL larutan NO3-. Tuangkan 3-5 mL asam sulfat pekat melalui dinding tabung.
Terbentuknya cicncin coklat menunjukkan adanya NO3-.
Dengan larutan AgNO3 terbentuk endapan putih AgCN yang mudah larut dalam
CN-
larutan sianida berlebih karena membentuk ion komplkes [Ag(CN) 2]-
SCN- Dengan larutan FeCl3 membentuk warna merah darah.
Dengan larutan FeCl3 akan terbentuk endapan biru prusia dalam larutan netral
[Fe(CN)6]4- atau asam. Endapan diuraikan oleh larutan hidroksida alkali membentuk
endapan Fe(OH)3 yang berwarna coklat.
Dengan larutan AgNO3 membentuk endapan merah jingga, Ag3[Fe(CN)6] yang

[Fe(CN)6]3-
larut dalam amonia tetapi tidak larut dalam asam nitrat.
3. Analisisi Kuantitatif Klasik

Analisis secara kuantitatif (analisis penetapan kadar), dilakukan untuk
menentukan jumlah zat yang terkandung di dalam suatu sampel. Gravimetri dan
volumetri merupakan metode analisis kuantitatif konvensional tertua dengan
22
akurasi tinggi, dapat digunakan untuk sampel padat maupun fluida. Metode analisis
volumetri didasarkan pada pengukuran volume sedangkan gravimetri pada
pengukuran massa. Kedua metode konvensional tersebut sebagai dasar untuk
memahami konsep-konsep reaksi dan analisis kimia serta melatih keterampilan
dasar di Laboratorium juga dapat mempermudah dalam mempelajari suatu analisis
baru yang serupa.
Gambar 1.8. Sebagian tahapan kerja dalam gravimetri dan volumetri
a. Analisis Gravimetri
Teknik gravimetri merupakan suatu teknik analisis yang didasarkan atas
pengukuran massa. Dalam prakteknya analisis secara gravimetri memerlukan
waktu cukup lama, tetapi menggunakan alat-alat yang sederhana sehingga biaya
analisis menjadi lebih murah dibandingkan dengan menggunakan instrumen
modern. Walaupun analisis gravimetri sekarang ini jarang digunakan tetapi masih
bernilai untuk keperluan khusus.
Misalnya jika dalam campuran terdapat nikel dan perak, maka campuran
tersebut dapat dilarutkan dalam asam nitrat pekat sehingga kedua logam tersebut
akan larut. Untuk memisahkan kedua logam tersebut, ditambahkan larutan NaCl
sehingga perak akan mengendap sebagai perak klorida sedangkan nikelnya masih
larutan, yang kemudian dapat dipisahkan dengan cara penyaringan sebagai nikel
klorida dan nikel nitrat.
23
Ag(s) + Ni(s) + HNO3(l) AgNO3(aq) + NiNO3(aq)
AgNO3(aq) + NaCl AgCl(s) + NaNO3(aq)
Endapan AgCl selanjutnya dicuci dan di keringkan dengan pemanasan untuk

memudahkan penimbangan. Karena hasil akhir dari analisis gravimetri adalah
massa, maka untuk mendapatkan validitas hasil perlu dilakukan kalibrasi neraca.
Untuk mengetahui cara kalibrasi neraca analitik, silahkan lihat modul terkait.
Agar berhasil dalam mempelajari analisis gravimetri khususnya Gravimetri
pengendapan, anda harus sudah memahami konsep tentang hasil kali kelarutan
suatu senyawa yang berguna untuk mengetahui jumlah pereaksi pengendap dalam
mencapai kesempurnaan pengendapan, bila belum buka kembali bahan kuliah
Kimia Dasar.
Terdapat beberapa macam metode analisis gravimetri, yaitu :
• Secara konvensional
- Metode pengendapan, analit dipisahkan dari larutan sampel sebagai
endapan dan diubah menjadi senyawa yang diketahui komposisinya dan
dapat ditimbang.
Contoh : Penentuan Cl- pada NaCl diendapkan sebagai AgCl
AgNO3(aq) + NaCl(aq) → AgCl(s) + NaNO3(aq)
- Metode penguapan, analit dipisahkan dari konstituen lain dalam sampel
dengan diubah menjadi gas yang diketahui komposisinya. Berdasarkan
massa gas ini maka konsentrasi analit dapat dihitung.
Contoh :
Sebanyak 2,0000 gram cuplikan bahan makanan dipanaskan di dalam oven pada
pada suhu 105oC, didinginkan dalam desikator, dan ditimbang. Pekerjaan diatas
dilakukan berulang hingga massanya konstan (perbedaan massa maksimal 4x10-4
gram). Setelah konstan, massanya adalah 1,2356 gram. Hitung berapa kadar air
yang terkandung di dalam sampel.
Penyelesaian:
2,0000 − 1,2356
Kadar Air = x 100 %
2,0000
= 38,22 %
24
- Gravimetri Partikulat, analit dipisahkan dari matrik dengan penyaringan
atau ekstraksi.
Contoh : Penentuan total padatan tersuspensi.
• Secara instrumental :
- Elektrogravimetri, sampel yang akan dianalisis ditempatkan di dalam sel
elektrolisa. Setelah dilakukan elektrolisis, hasilnya berupa deposit logam
pada katoda dan selanjutnya ditimbang.
Contoh :
Penentuan Cu dalam larutan pada suasana asam menggunakan katoda Pt.
Katoda : Cu2+(aq) + 2e → Cu(s)
Anoda : H+(aq) + e → ½H2(g)
- Termogravimetri, metode untuk menentukan produk dari dekomposisi
termal untuk memantau massa sampel sebagai fungsi temperatur sehingga
perubahan massa setiap saat dapat disajikan dalam sebuah grafik.
1) Metode Gravimetri dengan Pengendapan

Pada gravimetri pengendapan, suatu analit diubah menjadi endapan,
kemudian endapan tersebut disaring, dicuci hingga bebas pengotor, diubah menjadi
bentuk yang diketahui komposisinya, dipanaskan atau dipijarkan, dan ditimbang.
Sebagai contoh penentuan kalsium dalam mata air yang direkomendasikan
oleh AOAC (Association of Official Analytical Chemists). Ke dalam larutan sampel
ditambahkan asam oksalat berlebih kemudian ditambahkan amonia sebagai
penetral sehingga kalsium dalam sampel mengendap sempurna sebagai kalsium
oksalat.
2NH3 + H2C2O4 2NH4+ + C2O42-
Endapan disaring menggunakan cawan penyaring yang sudah ditimbang kemudian

dikeringkan dan dipanaskan. Pada proses ini mengubah endapan menjandi kalsium
oksida.
CaC2O4(s) CaO(s) + CO(g) + CO2(g)
25
Setelah didinginkan dalam desikator endapan ditimbang dan massa kalsium oksida
ditentukan sehingga konsentrasi kalsium dalam air dapat dihitung.
Syarat-syarat yang harus dipenuhi untuk analit yang diendapkan dengan cara
gravimetri pengendapan adalah :
• Endapan yang terbentuk harus mudah disaring dan dicuci sehingga bebas
dari kontaminan.
• Kelarutan zat yang dibuat endapan harus rendah sehingga tidak hilang
pada saat pengendapan dan pencucian
• Tidak reaktif dengan konstituen atmosfir
• Diketahui komposisi kimianya setelah pengeringan atau pemijaran.
2) Mendapatkan partikel endapan yang mudah disaring

Dalam tahap pengendapan hasil endapan yang diperoleh harus memenuhi
beberapa kriteria yaitu :
• mudah disaring dan dibersihkan dari pengotor,
• mempunyai kelarutan yang rendah,
• tidak reaktif terhadap udara,
• setelah dikeringkan atau dibakar memiliki komposisi yang diketahui.
Beberapa agen pengendap ada yang bekerja secara spesifik (bereaksi hanya
dengan satu spesi tertentu), sedangkan agen pengendap selektif bereaksi dengan
spesi-spesi tertentu. Ukuran endapan yang dapat disaring harus memiliki ukuran
yang cukup.
Mekanisme pembentukan endapan dimulai dari terbentuknya larutan lewat
jenuh yang selanjutnya terjadi nukleasi yaitu sejumlah partikel membentuk inti
mikroskopik dari fasa padat, semakin tinggi derajat lewat jenuh nukleasi akan cepat
terjadi. Pembentukan nukleasi dapat terjadi secara langsung atau melalui induksi.
Selanjutnya proses pengendapan merupakan kompetisi antara nukleasi
pembentukan partikel besar yang dapat disaring. Apabila proses nukleasi lebih
besar maka partikel berukuran kecil akan mendominasi endapan yang terbentuk.
Contoh endapan koloid AgCl, ukuran koloid dapat ditingkatkan melalui
pemanasan, pengadukan dan penambahan elektrolit.
26
3) Mekanisme Pembentukkan Endapan
Proses perubahan dari endapan koloid hingga dapat disaring disebut
koagulasi atau aglomerasi. Beberapa koloid bila berkoagulasi, menurunkan
sejumlah besar air akan menghasilkan endapan berupa gel. Endapan gel dapat
bersifat liofilik/hidrofilik/emulsoid yaitu endapan yang mempunyai afinitas kuat
terhadap pelarut/air misalnya Fe(OH)3, dan dapat pula bersifat liofobik/suspensoid
yaitu endapan yang mempunyai afinitas lemah terhadap pelarut/air misalnya AgCl.
Suspensi koloid akan stabil karena partikelnya bermuatan yang dihasilkan
dari kation atau anion yang terikat ke permukaan partikel melalui proses adsorpsi.
NaCl yang direaksikan dengan larutan AgNO3 berlebih, dalam larutan. Apabila
NaCl ditambahkan terus ke dalam larutan maka endapan akan bermuatan negatif.
Lapisan adsorpsi primer dan lapisan counter-ion membentuk lapisan elektrik ganda
yang dapat menstabilkan koloid.
Peptisasi koloid adalah proses koloid yang terlarut kembali ke keadaan
semula yang dapat terjadi pada saat pencucian, elektrolit menghilang, dan lapisan
elektrik ganda membesar. Untuk mencegah terjadi peptisasi koloid dapat dilakukan
dengan cara menggunakan elektrolit volatil, selama pencucian dapat menggantikan
counter ion berlebih, elektrolit akan hilang bersama dengan pengeringan endapan,
sebagai contoh endapan AgCl dapat dicuci dengan larutan HCl atau HNO3.
Pengeringan pada suhu 110oC akan menghilangkan HCl. Proses pengendapan
AgCl dari AgNO3 dan NaCl dapat dilihat pada ilustrasi Gambar 1.9.
27
Gambar 1.9. Ilustrasi partikel koloid AgCl tersuspensi dalam larutan AgNO3
(Sumber :Skoog, 2004)
Cara lain untuk mencegah terjadinya peptisasi koloid adalah digestion yaitu
dilakukannya pemanasan larutan kurang lebih satu jam setelah terjadinya endapan,
sehingga dapat menghilangkan air yang terikat pada endapan. Selain itu proses
aging dapat mencegah peptisasi koloid, yaitu dengan cara penyimpanan larutan
tanpa pemanasan selama semalam untuk memberikan kesempatan pengotor keluar
dari endapan.
Endapan kristalin akan meningkat dengan cara meminimalkan Qc (hasil kali
kosentrasi ion-ion) yaitu dengan menggunakan larutan encer, penambahan reagen
perlahan-lahan yang disertai pengadukan. Hal ini dapat meningkatkan S
(kesetimbangan kelarutan) melalui pemanasan dan pengaturan pH, serta digestion
untuk menghasilkan endapan yang lebih murni dan mudah disaring.
Kopresipitasi adalah peristiwa dimana senyawa yang mudah larut ikut
mengendap bersama analit. Contohnya apabila larutan asam sulfat ditambahkan
pada larutan BaCl2 yang mengandung sedikit nitrat, ternyata selain BaSO4 akan
dihasilkan juga sedikit Ba(NO3)2. Terdapat empat jenis kopresipitasi yaitu adsorpsi
pada permukaan (surface adsorption), proses kesetimbangan (mixed crystal
formation), Oklusi, dan kinetika pertumbuhan kristal (mechanical entrapment).
28
Terjadinya adsorpsi pada permukaan dapat dicegah dengan digestion,
pencucian dengan elektrolit volatil, dan represipitasi atau presipitasi ganda yang
mana cara ini efektif untuk mengatasi kopresipitasi pada endapan Fe(OH)3 dan
Al(OH)3 yang terkontaminasi oleh Zn, Cd, dan Mn.
Proses kesetimbangan terjadi manakala satu dari ion yang terdapat pada kisi
kristal endapan digantikan oleh ion lain yang memiliki muatan dan ukuran yang
hampir sama. Kehadiran ion-ion serupa ini dapat menggantikan analit yang akan
ditentukan di dalam kisi kristal selama proses pengedapan. Sebagai contoh pada
penentuan kadar sulfat melalui pembentukan endapan BaSO4 kehadiran ion Pb atau
Sr endapan mengandung pula PbSO4 dan SrSO4. Cara pencegahannya adalah
mengganti pereaksi pengendap yang tidak menghasilkan pembentukan campuran
kristal.
Oklusi dapat terjadi pada saat pertumbuhan kristal berlangsung cepat, ion-ion
asing pada counter-ion akan terperangkap dalam kisi kristal yang tumbuh. Jika
pertumbuhan kristal begitu cepat counter-ion tidak memiliki waktu untuk terlepas
dari permukaan.
Pada kinetika pertumbuhan kristal beberapa kristal yang tumbuh berdekatan
sehingga merangkap molekul pelarut, sedangkan proses pengeringan tidak dapat
menghilangkan ion yang terperangkap pada endapan. Pencegahan oklusi dan
kineka pertumbuhan kristal dilakukan dengan pertumbuhan kristal diperlambat
sehingga kondisi lewat jenuh jadi rendah. Selain itu dengan digestion dan
represipitasi yang dilakukan pada suhu tinggi dapat membuka kantong perangkap
yang memberikan kesempatan larutan keluar.
4) Tahapan pekerjaan analisis gravimetri

Berikut adalah tahapan-tahapan dalam pekerjaan analisis gravimetri:
• Preparasi (Persiapan sampel)
• Penimbangan sampel
• Pelarutan sampel
• Penimbangan sampel
• Penyaringan
29
• Pencucian endapan
• Pemijaran/pengabuan endapan
• Penimbangan abu sisa pijar.
Untuk menambah pemahaman tentang tahapan pekerjaan analisis gravimetri
silahkan perhatikan video pembelajaran tentang tahapan pekerjaan analisis
gravimetri pada alamat berikut:
https://www.youtube.com/watch?v=ECuxWan9GHs
5) Penentuan Ni dengan pengendap DMG (dimetil glioksima)

Pada penentuan Nikel ini dilakukan pereaksi pengendap senyawa organik
dimetilglioksima pada suasana basa lemah. Endapan yang terbentuk adalah Ni-
dimetilglioksima yang berwrna merah khas. Endapan tidak dilakukan pemijaran
karena pada suhu tinggi senyawa organik akan terurai atau terdekomposisi sehingga
formula senyawanya tidak diketahui. Penyaringan menggunakan kaca masir
selanjutnya dikeringkan dalam oven pada suhu 105OC. Untuk lebih memahami
silahkan perhatikan video pembelajaran tentang penentuan Ni dengan pengendap
DMG pada alamat berikut: https://www.youtube.com/watch?v=peMyqdJ57dA
6) Perhitungan Gravimetri
Stoikiometri menjadi dasar dalam perhitungan dalam analisis gravimetri.
Faktor stoikiometri berdasarkan pada jumlah mol analit yang terdapat dalam
endapan yang ditimbang.
mol analit dalam endapan x Mr analit

Faktor gravimetri :
Mr endapan
Ketelitian dalam penimbangan endapan analit yang dikehendaki sangat diperlukan,

selanjutnya lakukan perhitungan kadar analit
berat analit
% Analit = x 100%
berat sampel
Endapan analit biasanya mengandung juga unsur lain, maka berat analit ditentukan
dengan faktor gravimetri. Beberapa faktor gravimetri dapat dilihat pada Tabel 1.6.
30
Tabel 1.6. Beberapa faktor gravimetri
Zat yang ditimbang Zat yang dicari Faktor Gravimetri
Ag
AgCl Cl
AgCl
S
BaSO4 S BaSO 4
SO3
BaSO4 SO3 BaSO 4
2 Fe
Fe2O3 Fe Fe 2 O 3
2 FeO
Fe2O3 FeO Fe 2 O 3
2 MgO
Mg2P2O7 MgO Mg 2 P2 O 7
P2 O5
Mg2P2O7 P2O5 Mg 2 P2 O 7
Cr2 O3
PbCrO4 Cr2O3 PbCrO 4
2K
K2PtCl6 K K 2 PtCl6
Contoh :
Kalsium dalam 200 mL sampel air alam ditentukan dengan pengendapan sebagai CaC2O4.
Endapan disaring, dicuci dan dipanaskan dalam cawan yang massa kosongnya 26,6002 g.
Massa cawan + CaO adalah 26, 7134 g. Hitung konsentrasi (dalam gram per 100 mL) Ca
dalam air alam. (Mr CaO = 56,077 dan Ar Ca = 40,078)
Penyelesaian :
Massa CaO = 26.7134 g – 26,06002 g = 0,1132 g
Jumlah mol Ca dalam sampel sesuai jumlah mol CaO atau
1 mol CaO 1 mol Ca
Jumlah Ca = 0,1132 g CaO x 𝑥
56,077 mol CaO
= 2,0186 x 10-3mol Ca
2,0186 x10−3 mol Ca x 40,078 gCa/molCa

Konsentrasi Ca =
200 mL sampel
= 0,04045 g/100 mL
Sebelum melanjutkan ke materi berikutnya, pada akhir uraian materi “Analisis

Kuantitatif Klasik Secara Gravimetri” silahkan anda pelajari secara seksama PPT
materi tentang “GRAVIMETRI” dan beberapa bahan berupa file PDF, diantara
tentang:
1. SNI PETUNJUK CARA PENGAMBILAN CONTOH PADAT
2. SNI-06-6989.3-2004-TSS-Secara-Gravimetri
31
b. Analisis Volumetri
Teknik volumetri (titrimetri) merupakan suatu teknik analisis yang
didasarkan atas pengukuran volume larutan. Untuk lebih memahami tahapan-
tahapan dalam melakukan analisis secara titrasi bahan berikut dapat anda lihat
pada alamat di bawah ini :
https://www.youtube.com/watch?time_continue=6&v=2VQM8suez8U
Gambar 1.10. Contoh cara melakukan analisis titrasi
Analisis secara titrimetri didasarkan pada reaksi kimia seperti dituliskan di

bawah ini,
aA + tT Produk
di mana a adalah molekul analit, A, yang direaksikan dengan suatu t molekul

pereaksi, T. Pereaksi T, yang disebut titran, ditambahkan secara kontinyu,
biasanya dari sebuah buret yang konsentrasinya diketahui. Larutan ini disebut
larutan standar, dan konsentrasinya ditentukan dengan sebuah proses yang
dinamakan standarisasi. Penambahan dari titran dilakukan sampai jumlah
pereaksi, T secara kimiawi sama dengan jumlah analit, A. Yang selanjutnya
disebut sebagai titik ekivalen telah dicapai. Untuk mengetahui kapan harus berhenti
32
menambahkan titran digunakan indikator. Keadaan dimana indikator berubah
warnanya disebut titik akhir titrasi. Titik akhir titrasi diharapkan sedekat mungkin
dengan titik ekivalen.
Berdasarkan pada jenis reaksi kimia yang terlibat, jenis metode volumetri
(titrimetri) dapat dibagi menjadi 4 golongan, yaitu: asidi-alkalimetri, oksidimetri,
kompleksometri, dan titrasi pengendapan
Asidi-alkalimetri berdasarkan pada reaksi asam dan basa atau prinsip netralisasi.
Larutan analit yang berupa larutan asam dititrasi dengan titran yang berupa larutan
basa atau sebaliknya. Metode ini cukup luas penggunaannya untuk penetapan
kuantitas analit asam atau basa. Jika HA mewakili asam dan BOH mewakili basa,
maka reaksi antara analit dengan titran dapat dirumuskan secara umum sebagai
berikut.
HA + OH- → A- + H2O (analit asam , titran basa)
BOH + H3O+ → B+ + 2H20 (analit basa, titran asam)
Titran umumnya berupa larutan standar (zat baku), yang dapat berupa zat baku
primer dan zat baku sekunder.
Oksidimetri berdasarkan pada reaksi oksidasi – reduksi antara analit dan titran.
Analit yang mengandung spesi reduktor dititrasi dengan titran yang berupa larutan
standar dari oksidator atau sebaliknya. Berbagai reaksi redoks dapat digunakan
sebagai dasar reaksi oksidimetri, misalnya penetapan ion besi(II), Fe2+ dalam analit
dengan menggunakan titran larutan standar Cesium (IV), Ce4+ yang mengikuti
persamaan reaksi :
Fe2+ + Ce4+ → Fe3+ + Ce3+
Oksidator lain yang banyak digunakan dalam oksidimetri adalah kalium
permanganat, KMnO4, misalnya pada penetapan kadar ion besi(II) dalam suasana
asam.
5Fe2+ + MnO4- + 8H+ → 5 Fe3+ + Mn2+ + 4H2O
Kompleksometri didasarkan pada pembentukan kompleks stabil hasil reaksi antara

analit dengan titran.
Misalnya reaksi antara Ag+ dan CN- yang mengikuti persamaan reaksi:
33
Ag+ + 2CN- [Ag(CN)2]-
Reaksi antara Ag+ dengan CN- dikenal sebagai metode Leibig untuk penetapan
sianida. Reagen lain adalah EDTA (Etilen diamina tetraasetat) yang banyak
digunakan sebagai pengompleks berbagai ion logam melalui metode titrasi.
Titrasi Pengendapan didasarkan pada reaksi pengendapan analit oleh larutan
standar titran yang mampu secara spesifik mengendapkan analit.
Metode ini banyak digunakan untuk menetapkan kadar ion halogen dengan
menggunakan pengendap Ag+, yang reaksi umumnya dapat dinyatakan dengan
persamaan:
Ag+ + X- → AgX(s)
Dimana: (X- = Cl-, Br-, I-, SCN-).
Agar dihasilkan ketepatan kuantitas analit yang dianalisis, berbagai reaksi
yang terlibat dalam metode titrimetri harus memenuhi empat persyaratan pokok
yang meliputi:
• Reaksi kimia yang berlangsung harus mengikuti persamaan reaksi tertentu
dan tidak ada reaksi sampingannya, sehingga prinsip stoikiometri untuk
penetapan hasil reaksi dapat dirumuskan dengan tepat.
• Reaksi pembentukan produk dapat berlangsung sempurna pada titik akhir
titrasi, atau dengan kata lain tetapan kesetimbangan reaksinya harus sangat
besar.
• Harus ada metode yang tepat untuk menetapkan titik ekivalen. Indikator
atau perangkat instrumen yang tepat harus mampu memberikan tanda-tanda
yang jelas pada saat tercapainya titik ekivalen, misalnya terjadinya
perubahan warna, atau perubahan nilai pH yang tajam.
• Reaksi yang terlibat harus berlangsung cepat, sehingga proses titrasi hanya
berlangsung dalam beberapa menit, titik ekivalen segera diketahui dengan
cepat.
Titik ekivalen (titik stoikiometri) titrasi adalah titik teoritik dimana jumlah
mol titran stoikiometri (ekivalen) dengan jumlah mol analit (titrat), titik ini tidak
dapat ditentukan secara eksperimen. Sedangkan titik akhir titrasi adalah titik
34
dimana indikator mulai berubah warna, titik ini dapat ditentukan berdasaran
volume pada saat perubahan warna pertama. Selisih volume antara titik ekivalen
dengan titik akhir titrasi merupakan kesalahan titrasi. Untuk mendapatkan
kesalahan titrasi yang relatif kecil, maka titrasi harus dilakukan berulang sehingga
volume titik akhir yang dipilih adalah volume dengan nilai deviasi yang kecil.
Pada analisis volumetri/metode titrimetri diperlukan larutan standar. Proses
penentuan konsentrasi larutan standar disebut “menstandarkan” atau
“membakukan“. Larutan standar adalah larutan yang diketahui konsentrasinya,
yang akan digunakan pada analisis titrimetri. Larutan standar lain yang ditetapkan
konsentrasinya melalui titrasi dengan menggunakan larutan standar primer dikenal
sebagai larutan standar sekunder. Larutan standar primer dibuat dengan cara
melarutkan zat baku primer. Zat baku primer, adalah zat baku yang langsung dapat
digunakan dalam titrasi dan daripadanya dihitung zat yang dianalisa yang terdapat
dalam cuplikan yang setara dengannya. Contoh zat baku primer adalah H2C2O4,
Na2C2O4, KBrO3, KIO3, NaCl, boraks, Na2CO3, kalium hidrogen phtalat (KHP),
KHC8H4O4, asam sulfamat HSO3NH2 dan kalium hidrogen iodat KH(IO3)2.
Contoh zat baku sekunder adalah NaOH, KOH, KMnO4, HCl, H2SO4, dan lain-lain.
Zat baku (zat standar) harus memenuhi syarat-syarat sebagai berikut:
• mudah didapat dalam keadaan murni dengan kadar pengotor tidak melebihi
0,01 % sampai 0,02 %. Mempunyai rumus molekul yang pasti.
• harus stabil secara kimiawi, mudah dikeringkan dan tidak bersifat
higroskopis.
• berat ekivalennya harus besar sehingga mudah ditimbang dan
meminimalkan kesalahan akibat penimbangan, dan
• reaksinya harus sempurna.
Sebelum melanjutkan ke materi berikutnya, setelah uraian materi pendahuluan

“Analisis Kuantitatif Klasik Secara Titrasi ” silahkan anda pelajari secara seksama
PPT materi tentang “TITRIMETRI”
35
1) Titrasi Asam Basa (Asidi-alkalimetri)
Asidi-alkalimetri (lebih dikenal sebagai titrasi asam-basa) atau disebut juga
tittasi penetralan, adalah teknik analisis kimia berupa titrasi yang didasarkan pada
reaksi penetralan suatu asam oleh basa. Titrasi asam basa dapat memberikan titik
akhir yang cukup tajam dan untuk itu digunakan pengamatan dengan indikator bila
pada titik ekivalen antara 4-10. Demikian juga titik akhir titrasi akan tajam pada
titrasi asam atau basa lemah jika pentitrasinya berupa basa atau basa kuat.
Sebagai contoh reaksi antara analit yang terdiri atas asam klorida, HC1 yang
akan ditetapkan kuantitasnya dengan menggunakan larutan NaOH yang sudah
distandarisasi, ideal dilakukan dengan metode titrimetri karena memenuhi keempat
kriteria yang ditetapkan, yaitu:
• Reaksinya tunggal: H3O+ + OH- → 2H2O
• Tetapan kesetimbangan sangat besar: H3O+ + OH- → 2H2O KW = 1 x 10-14
• Dapat digunakan indikator fenolftalein (pp), yang menghasilkan perubahan
warna dari tak berwarna menjadi merah muda keunguan pada titik ekivalennya.
• Dapat pula digunakan instrument pH meter untuk mendeteksi titik ekivalen.
• Reaksinya berlangsung sangat cepat.
Reaksi antara larutan asam borat, HBO2- dengan larutan standar NaOH yang
mengikuti persamaan reaksi:
HBO2- + OH- → H2O + BO22- (K = 6 x 10-4)
Reaksi di atas tidak bisa berlangsung sempurna karena memiliki nilai K yang relatif
kecil, sehingga perubahan pH pada titik ekivalen kurang tajam dan penetapan titik
ekivalen tidak akurat.
Terdapat dua metoda umum untuk menentukan titik eqivalen suatu titrasi
asam basa:
• Merajah kurva titrasi menggunakan pH meter untuk memantau pH. Daerah
vertikal dari kurva pH menunjukkan titik eqivalen.
• Menggunakan indikator asam-basa, yang menandai titik akhir titrasi berdasarkan
perubahan warna. Walaupun titik eqivalen didefinisikan secara stoikiometri,
36
tetapi tidak perlu sama dengan titik akhir titrasi (titik dimana indikator berubah
warna). Kita dapat memilih suatu indikator yang dapat berubah warna di antara
dua titik yang sangat dekat dengan titik eqivalen, dengan kesalahan yang dapat
diabaikan.
Indikator asam-basa merupakan molekul kompleks bersifat asam lemah, yang

berubah warnanya apabila pH lingkungannya berubah. Misalnya phenolftalein,
indikator yang banyak digunakan secara umum adalah takberwarna dalam bentuk
HIn atau asam, dan berwarna merah jambu dalam bentuk In− atau bentuk basa.
Untuk melihat memahami bagaimana suatu molekul berfungsi sebagai
indikator, misalkan kesetimbangan berikut menyatakan indikator HIn, suatu asam
lemah dengan Ka = 1,0 x 10−8.
HIn (aq) H+ (aq) + In– (aq)

(Merah) (Biru)
[H + ][In − ] Ka [In - ]
Ka = Dengan menataulang persamaan Ka, diperoleh: =
[HIn] [H+ ] [HIn]
Misalkan kita tambahkan beberapa tetes indikator tersebut ke dalam larutan

asam yang memiliki pH 1,0 ( [H+] = 1,0 x 10−1), maka
Ka 1,0 x 10 −8 [In − ] 1
= = 10 −7 = =
[H + ] 1,0 x 10 −1 [HIn ] 10.000.000
Perbandingan tersebut menunjukkan bahwa bentuk yang lebih dominan dari

indikator dalam larutan adalah HIn, warna larutan akan merah. Jika OH−
ditambahkan ke dalam larutan ini, [H+] berkurang dan kesetimbangan akan bergeser
ke arah kanan persamaan, berarti mengubah HIn menjadi In−. Jika bentuk In−
tersedia cukup banyak dalam larutan sampai warna kebiruan tampak, maka akan
terjadinya perubahan warna dari merah menjadi ungu kemerah-merahan.
Berapa jumlah In− harus tersedia dalam larutan agar mata mampu mendeteksi
perubahan warna?
37
Untuk hampir semua indikator, sekitar sepuluh kali dari bentuk semula
[In - ] 1
sebelum warna baru muncul, yaitu: =
[Hin] 10
Persamaan Henderson–Hasellbalch sangat berguna dalam menentukan pH

ketika indikator berubah warna. Contoh, jika persamaan Henderson diterapkan
[In − ]
terhadap indikator umum HIn yaitu: pH = pK a + log
[HIn]
dengan Ka adalah tetapan disosiasi bentuk asam dari indikator HIn. Karena
[In - ] 1
diasumsikan perubahan warna akan tampak ketika =
[Hin] 10
Persamaan berikut berguna untuk menentukan pH ketika perubahan warna terjadi,

yaitu:
pH = pK a + log (101 ) = pKa − 1
Jika kita menggunakan bromtimol biru (Ka= 1,0 x 10−7, atau pKa=7) untuk
titrasi suatu asam, bentuk awal akan berada HIn (kuning), dan perubahan warna
akan terjadi pada pH sekitar 6. Bila bromtimol biru digunakan untuk titrasi basa,
bentuk awal adalah In− (biru), dan perubahan warna terjadi pada pH sekitar 8. Jadi,
rentang pH untuk bromtimol biru adalah:
pKa (bromtimol biru) 1 = 7,00 1, atau 6 sampai 8.
Jika kita mengharapkan titik akhir titrasi (terjadi perubahan warna indikator)
mendekati titik eqivalen, pilih indikator yang memiliki perubahan besar dalam pH
yang mendekati titik eqivalen titrasi. Perubahan dramatis dalam pH mendekati titik
eqivalen titrasi asam kuat-basa kuat menghasilkan bentuk titik akhir, yaitu
perubahan warna sempurna (dari warna asam ke basa atau warna basa ke asam),
biasanya terjadi setelah kelebihan satu tetes titran ditambahkan. Berikut beberapa
contoh rentang pH indikator ditunjukkan pada Tabel 1.7.
38
Tabel 1.7. Rentang pH beberapa indikator
Telah diketahui bahwa asam kuat dan basa kuat terionisasi sempurna,
sehingga perhitungan untuk mendapatkan kurva pH titrasi hanya melibatkan ion
H+ sisa atau OH− berlebih. Lain halnya, ketika asam yang dititrasi adalah asam
lemah, terdapat perbedaan utama untuk menghitung [H+] setelah sejumlah tertentu
basa kuat ditambahkan. Sebab harus berhubungan dengan kesetimbangan disosiasi
asam lemah. Dalam hal ini kita berhubungan dengan situasi yang sama ketika
memperlakukan penyangga. Perhitungan kurva pH untuk titrasi asam lemah dan
basa kuat melibatkan konsep penyangga dan hidrolisis. Untuk membantu
pemahaman tentang titrasi asam basa, pelajari kembali materi tentang larutan
penyangga dan hidrolisis.
39
Kurva titrasi dapat kita peroleh dengan cara menghitung pH larutan secara
teori pada setiap penambahan volume titran dan untuk memudahkan pemahaman
kita bedakan ke dalam empat daerah titrasi yaitu :
• Titik awal yaitu sebelum titrasi dimulai (0% titran): pH berasal dari titrat.
• Daerah sebelum titik ekivalen, larutan berisi sisa titrat dan hasil reaksi antara
titrat dan titran: pH adalah larutan campuran.
• Titik ekivalen (100% titran telah ditambahkan): pH larutan hanya ditentukan
oleh konsentrasi H+ atau OH- hasil reaksi saja.
• Daerah setelah titik ekivalen: larutan berisi hasil titrasi dan kelebihan titran: pH
adalah pH larutan campuran.
Pada bagian berikut akan diuraikan cara perhitungan untuk mendapatkan
kurva pH titrasi untuk jenis titrasi asam kuat dengan basa kuat, dan titrasi asam
lemah dengan basa kuat
a) Titrasi Asam Kuat Basa Kuat

Reaksi netralisasi untuk titrasi asam kuat–basa kuat dapat ditulis dalam
persamaan kimia berikut:
H+ (aq) + OH− (aq) H2O ( )
Untuk menghitung [H+] pada titik tertentu dalam titrasi, kita harus menentukan
jumlah H+ yang tersisa pada titik itu dibagi oleh volum total larutan. Tetapi
sebelumnya, kita perlu mendefinisikan satuan baru yang secara khusus menyatakan
volum larutan dalam mililiter. Karena titrasi biasanya melibatkan sejumlah kecil
volum (buret dalam tingkat mililiter), sementara satuan mol ditetapkan dalam skala
besar. Oleh sebab itu, kita akan menggunakan satuan milimol (mmol), yaitu:
1 mol
1 mmol = = 10− 3 mol
1000
Selama ini kita hanya mendefinisikan molaritas dalam bentuk mol per Liter
larutan. Untuk keperluan titrasi, kita dapat mendefinisikan dalam bentuk milimol
per mililiter, seperti ditunjukkan di bawah:
40
Mol Terlarut
mol Terlarut 1000 mmol Terlarut
Molaritas = = L Larutan =
L Larutan 1000 mL Larutan
Jadi larutan dengan konsentrasi molar 1,0 M, mengandung 1,0 mol terlarut per liter
larutan, atau sama dengan 1,0 mmol terlarut per mL larutan. Telah anda ketahui
sebelumnya, untuk mengetahui jumlah mol terlarut dapat dicari dari hasil kali
volum dalam Liter dan molaritas, demikian pula untuk menentukan jumlah milimol
terlarut dapat ditentukan dari hasil kali volum dalam mililiter dan molaritasnya:
Jumlah mmol = volum (dalam mL) x molaritas
Berikut akan dibahas tentang cara perhitungan titrasi asam kuat oleh basa
kuat, yaitu 25,0 mL HCl 0,1 M oleh NaOH 0,10 M. Kemudian menghitung pH
larutan pada titik-titik tertentu selama titrasi dilakukan, dengan volume NaOH 0,10
M yang ditambahkan tertentu, kemudian diplot kedalam kurva hubungan antara
volume penambahan NaOH terhadap pH.
• Sebelum NaOH ditambahkan (pH mula-mula)
Karena HCl adalah asam kuat dan terdisosiasi secara sempurna, nilai pH
ditentukan oleh jumlah H+ dari asam klorida. Konsentrasi awal HCl 0,1 M, maka
larutan akan mengandung 0,10 M H+,
sehingga [H+] = 0,10 M, dan pH = - log [0,10] = 1,0
• Penambahan 10,0 mL NaOH 0,10 M (pH sebelum titik ekivalen)
Jumlah H+ (aq) + OH− (aq) H2O ( )
Sebelum Reaksi 25 mL x 0,10 M 10,0 mL x 0,1 M
= 2,5 mmol = 1,0 mmol
Setelah Reaksi (2,5 – 1,0) mmol (1,0 – 1,0) mmol
= 1,5 mmol = 0 mmol
Nilai pH ditentukan dari [H+] sisa:

mmol H + sisa 1,5 mmol
[H+] = = = 0,043 M
Volum Larutan (mL) (25,0 + 10,0) mL
pH = − log (0,043) = 1,37

• Penambahan 25,0 mL NaOH 0,10 M (pH saat titik ekivalen)
41
= 2,5 mmol = 2,5 mmol
= 0 mmol = 0 mmol
Dari perhitngan jumah ion OH− yang ditambahkan dari natrim hidroksida cukup
untuk bereaksi secara tepat dengan H+ dari asam korida. Ini adalah titik
stoikiometri atau titik eqivalen titrasi, sehingga larutan campuran bersifat netral
atau pH = 7,0.
• Penambahan 30,0 mL NaOH 0,10 M (pH setelah titik ekivalen)

= 2,5 mmol = 3,0 mmol
= 0 mmol = 0,5 mmol
Setelah bereaksi, OH− yang ditambahkan berlebih, dan akan menentukan pH
larutan:
mmol OH − berlebih 0,5 mmol 0,5 mmol
[OH − ] = = = = 0,009 M
Volum Larutan (mL) (25,0 + 30,0) mL 55,0 mL
Karena [H+] [OH−] = 1,0 x 10−14
1,0 x 10 −14
[H+] = −3
= 1,1 x 10 −12 M
9,0 x 10
dan pH = 11,96
Untuk membuat kurva titrasi, hasil perhitungan pH dari setiap keadaan
penambahan volume NaOH diplotkan pada kurva hubungan antara pH terhadap
perubahan volume NaOH, maka hasilnya akan diperoleh seperti ditunjukkan pada
Gambar 1.11. Pada awalnya kenaikan perubahan pH sangat lamban, tapi ketika
mendekati titik eqivalen perubahannya sangat drastis. Prilaku ini akibat dari fakta
bahwa pada awal titrasi, terdapat sejumlah besar H+ dalam larutan, dan penambahan
sejumlah OH− menghasilkan perubahan kecil dalam pH. Namun demikian,
mendekati titik eqivalen konsentrasi H+ relatif sedikit, sehingga penambahan
sejumlah kecil OH− menghasilkan perubahan sangat besar terhadap pH.
42
14
Titik
pH Eqivalen
7
12,5 25,0 (Volume NaOH yang diditambahkan)

Gambar 1.11: Kurva pH titrasi asam kuat dengan basa kuat
Titrasi basa kuat oleh asam kuat memiliki pola serupa dengan gambar di
atas, tetapi berbeda arah. Dalam titrasi ini, jumlah OH− bersisa sebelum titik
eqivalen tercapai, dan setelah titik eqivalen, jumlah H+ yang berlebih. Kurva pH
untuk titrasi 25,0 mL NaOH 0,10 M dengan HCl 0,1 M ditunjukkan pada Gambar
1.12.
Titik Ekivalen
Gambar 1.12: Kurva pH titrasi basa kuat dengan asam kuat
b) Titrasi Asam Lemah Basa Kuat

Pada perhitungan ini penting untuk diingat bahwa asam yang dititrasi lemah,
yang secara esensial reaksinya berlangsung sempurna dengan ion hidroksida dari
suatu basa sangat kuat.
43
Sebagai gambaran, dimisalkan titrasi 25,0 mL CH3COOH 0,10 M (Ka asam
asetat = 1,8 x 10−5) dengan NaOH 0,10 M. Seperti sebelumnya, kita akan
menghitung pH titrasi pada beberapa titik yang menyatakan volum penambahan
NaOH.
• Sebelum NaOH ditambahkan (pH mula-mula)
Sebelum penambahan NaOH, perhitungan pH larutan hanya ditentukan oleh
larutan asam lemah, CH3COOH 0,10 M.
H + = Ka x [HA] = 1,8x10 −5 x [0,1] = 1,34 10-3
pH = 2,87.
• Penambahan 10,0 mL NaOH 0,10 M (pH sebelum titik ekivalen)
Basa kuat OH− yang berasal dari penambahan NaOH bereaksi dengan
CH3COOH.
Jumlah OH−(aq) + CH3COOH (aq) CH3COO− + H2O

Sebelum Reaksi 10,0 mL x 0,10 M 25,0 mL x 0,1 M
= 1,0 mmol = 2,5 mmol
Setelah Reaksi (1,0 – 1,0) mmol (2,5 – 1,0) mmol 1,0 mmol
= 0 mmol = 1,5 mmol
Karena pada akhir reaksi terdapat sisa CH3COOH, suatu asam lemah dengan
CH3COO−, suatu basa kunjugat dari CH3COOH, maka pH campuran ditentukan
oleh posisi kesetimbangan disosiasi asam asetat:
[H + ] [CH 3 COO − ]
CH3COOH (aq) H+ (aq) + CH3COO− (aq) Ka =
[CH 3 COOH]
[H + ] [CH 3 COO − ] H + 1,0

Ka = = 1,8 x 10 −5 =
[CH 3 COOH] 1,5
[H+] = 2,7 x 10-5
pH = 4,57.
(Cara perhitungan yang sama dilakukan selama titik ekivalen belum tercapai.)
CH3COOH.
44
= 2,5 mmol = 2,5 mmol
= 0 mmol = 0 mmol
Ini adalah titik eqivalen titrasi, dimana 2,5 mmol OH− yang ditambahkan tepat
habis bereaksi dengan 2,5 mmol CH3COOH dan terbentuk 2,5 mmol
CH3COO−, yakni suatu basa konjugat dari asam asetat, yang akan bereaksi
dengan air, atau terhidrolisis:
CH3COO− (aq) + H2O ( ) CH3COOH (aq) + OH− (aq)
[CH 3COOH] [OH − ]

Kb =
[CH 3COO − ]
[CH 3COOH] [OH − ] K w 1,0 x 10 −14

Kb = −
= = −5
= 5,6 x 10 −10
[CH 3COO ] K a 1,8 x 10
Konsentrasi yang relevan dengan keadaan kesetimbangan di atas adalah

sebagai berikut:
Konsentrasi Awal Konsentrasi Kesetimbangan

2,5 mmol
[CH3COO−]o= = 0,05 M [CH3COO−] = 0,05 – x
(25 + 25) mL
[OH−]o 0 [OH−] x
[CH3COOH]o = 0 [CH3COOH] = x
Substitusi konsentrasi kesetimbangan di atas ke dalam persamaan tetapan

ionisasi basa konjugat, dihasilkan:
[CH 3COOH][OH − ] (x) (x) x2
5,6 x 10 −10 = K b = =
[CH 3COO − ] 0,05 − x 0,05
x = 5,3 x 10−6
maka, [OH−] = 5,3 x 10−6 M dan [H+] [OH−] = Kw = 1,0 x 10−14
Dengan demikian [H+] = 1,9 x 10−9 M, maka pH = 8,72.
45
CH3COOH.

= 3,0 mmol = 2,5 mmol
= 0,5 mmol = 0 mmol
Terdapat dua jenis basa dalam larutan ini, yaitu OH− dan CH3COO−. Namun
demikian, karena CH3COO− adalah basa lebih lemah dibandingkan OH−, maka
jumlah OH− dihasilkan oleh reaksi CH3COO− dan H2O akan kecil dibandingkan
terhadap kelebihan OH− yang ditambahkan pada larutan NaOH. Kelebihan OH−
akan mendorong kesetimbangan Kb ke arah kiri. Jadi nilai pH akan ditentukan
oleh OH− berlebih.
mmol OH − berlebih 1,0 mmol
[OH − ] = = = 1,8 x 10 − 2 M
Volum (dalam mL) (30 + 25) mL
1,0 x 10 −14
H+ = −2
= 5,5 x 10 −13 M , pH = 12,26 (Cara perhitungan yang sama
1,8 x 10
dilakukan untuk pH setelah melewati titik ekivalen).
Untuk membuat kurva titrasi, hasil perhitungan pH dari setiap keadaan
penambahan volume NaOH diplotkan pada kurva hubungan antara pH terhadap
perubahan volume NaOH, maka hasilnya akan diperoleh seperti ditunjukkan pada
Gambar 1.13.
Sebelum melanjutkan ke materi berikutnya, silahkan anda pelajari secara seksama
PPT materi tentang “TITRASI ASIDI-ALKALIMETRI” beberapa bahan berupa
file PDF, diantara tentang “Sni-06-2422-1991-Keasaman Air Dengan Titrimetrik”
46
pH
Titik ekivalen
Volume NaOH
Gambar 1.13. Kurva pH titrasi 25 mL CH3COOH 0,10 M dengan NaOH 0,10 M
2) Titrasi Redoks (Oksidimetri)

Titrasi redoks adalah titrasi suatu larutan standar oksidator dengan suatu
reduktor atau sebaliknya menurut persamaan:
Aoks + Bred Ared + Boks
Jadi titrasi redoks didasarkan pada reaksi oksidasi-reduksi antara analit

dengan titran. Analit yang mengandung spesi reduktor dititrasi dengan titran yang
berupa larutan standar dari oksidator atau sebaliknya. Jadi larutan standarnya ialah
zat pengoksidasi (oksidator) atau zat pereduksi (reduktor). Standar primer untuk
titran oksidator atau reduktor ditunjukkan pada Tabel 1.8.
Titrasi redoks dapat digolongkan menjadi tiga jenis, yaitu:
• Titrasi dengan larutan standar oksidator kuat, misalnya MnO4-, Cr2O72-, Ce4+
dalam larutan asam, serta I2 dalam larutan I. Titrasi ini biasanya digunakan
untuk larutan yang mudah dioksidasi.
• Titrasi dengan reduktor, misalnya Fe2+ dan HasO2 (H3AsO3). Titrasi ini
digunakan untuk larutan yang bersifat oksidator kuat.
• Titrasi secara tidak langsung, misalnya iodometri. Titrasi ini digunakan untuk
larutan yang bersifat oksidator.
47
Tabel 1.8. Standar primer untuk titran oksidator atau reduktor
Larutan yang Standar

Reaksi Stoikiometri
distandarisasi primer
KMnO4 As2O3 5H3As2O3 +2KMnO4 +6H+ → 2Mn2++5 H3As2O4 + 3 H2O
KMnO4 Na2C204 5C2042- + 2MnO4- + 16H+ → 2Mn2+ + 10 CO2 + 8H20
KMnO4 Fe2+ 5 Fe2+ + MnO4 + 8H+ 5 Fe3+ + Mn2+ + 4H2O
Ce(SO4)2 Fe2+ Fe2+ + Ce4+ Fe 3++ Ce3+
6 Fe2+ + Cr2O72- + 14H+ 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O

K2Cr207 Fe2+ 2- - 2-
I2 + 2S2O3 2I + S4O6
Cr2O72- + 6 I- +14H+ 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O

Na2S203 K2Cr2O7
I2 + 2S2O32- 2I + S4O62-
-
2 Cu2+ + 4 I- 2CuI(s) + I2
Na2S203 Cu2+
I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62-
I2 As2O3 HAsO2 + I2 + 2 H2O H3As2O4 + 2 I- + 2H+
Teori dan prinsip titrasi redoks dapat diaplikasikan kehidupan sehari-hari

maupun indikator, contohnya: penentuan kadar besi dalam air dan dalam bijih besi
serta penentuan logam-logam lainnya.
Untuk menetapkan titik akhir titrasi, pada umumnya digunakan indikator.
Dalam titrasi redoks, titik akhir titrasi dapat ditentukan dengan beberapa cara, yaitu:
• Mengikuti titrasi secara Potensiometri
Potensial berubah selama titrasi sejalan dengan penambahan titran. Potensial
redoks dapat diikuti selama titrasi, dan titik ekivalen dideteksi dari perubahan
potensial yang besar dalam kurva titrasi. Prosedur semacam ini disebut titrasi
potensiometri, dan kurva titrasi dapat diplot secara manual ataupun dicatat
secara otomatis.
• Titran bertindak sebagai auto-indikator
Dalam beberapa hal terdapat zat pentitrasi yang berwarna dan titik akhir
tercapai dengan warna yang timbul pada setetes titran berlebih. Jadi suatu zat
48
berwarna dapat bertindak sebagai indikatornya sendiri. Sebagai contoh, larutan
kalium 49ndicator49te memiliki warna ungu pekat. Hasil reduksinya Mn2+
tidak berwarna. Selama titrasi dengan larutan kalium 49ndicator49te, warna
ungu dari MnO4- yang ditambahkan akan hilang karena direduksi menjadi Mn2+.
Setelah reaksi sempurna kelebihan setetes larutan MnO4-memberikan warna
merah muda (merah jambu) yang menunjukkan reaksi telah selesai.
Reaksinya: MnO4- + 8H+ + 5e- → Mn2+ + 4H2O
(Ungu) (Tidak Berwarna)
Kelemahan metoda ini adalah selalu terdapat kelebihan oksidator pada titik
akhir.
• Indikator spesifik
Indikator spesifik adalah suatu zat yang bereaksi secara spesifik dengan salah
satu dari pereaksi dalam suatu titrasi menghasilkan sebuah warna. Contohnya
adalah kanji, yang menghasilkan warna biru gelap dengan ion triodida, dan ion
tiosianat yang menghasilkan warna merah dengan ion besi (III). Indikator kanji
digunakan untuk titrasi yang melibatkan iodium. Kanji membentuk kompleks
dengan I2 menghasilkan warna biru gelap.
• Indikator Redoks
Indikator redoks adalah zat warna yang dapat berubah warnanya bila direduksi
atau dioksidasi. Indikator yang dipilih harus mempunyai perubahan warna yang
dekat dengan titik ekivalen titrasi. Beberapa indikator redoks dapat dilihat pada
Tabel 1.9.
Dikenal bermacam-macam titrasi redoks yaitu permanganometri,
dikromatometri, serimetri, iodo-iodimetri dan bromatometri. Pada kesempatan ini
hanya akan diuraikan titrasi redoks yang paling sering digunakan, yaitu
permanganometri dan iodo-iodimetri.
49
Tabel 1.9. Beberapa indikator redoks
Warna
Indikator Suasana
Teroksidasi Tereduksi
Kompleks besi (II) 1,10- Biru pucat Merah H2SO4 1M
fenantrolina
Asam difenit amina sulfonat Ungu-merah Tak berwarna Asam encer
Difenilamina Ungu Tak berwarna Asam encer
Metilena biru Biru Tak berwarna Asam 1M
Indigo tetrasulfonat Biru Tak berwarna Asam 1M
Fenpsofranina Merah Tak berwarna Asam 1M
Erioglaucin A Merah kebiruan Kuning hijau H2SO4 0,5 M
a) Permanganometri
Permanganometri adalah titrasi redoks yang menggunakan KMnO4 (kalium
permanganat) sebagai titran. Kalium permenganat adalah oksidator kuat. KMnO4
dapat diperoleh dengan mudah, tidak mahal dan tidak membutuhkan indikator
kecuali untuk larutan yang sangat encer. Satu tetes permanganat 0,1 N akan
memberikan warna merah muda yang jelas pada volume dari larutan yang biasa
dipergunakan dalam suatu titrasi. Warna ini dipergunakan untuk menunjukkan
kelebihan pereaksi tersebut. Permanganat menjalani beragam reaksi kimia, karena
mangan mempunyai bilangan oksidasi +2, +3+, +4, +6, dan +7. Jadi ion
permanganat dapat menjalani reaksi berikut dalam larutan yang beragam
keasamannya.
Reaksi yang paling umum ditemukan di laboratorium adalah reaksi dalam
larutan yang bersifat sangat asam, 0,1 N atau lebih besar. Asam yang dapat
digunakan adalah H2SO4 encer dan HClO4.
MnO4- + 8H+ + 5e → Mn2+ + 4H2O
Permanganat bereaksi secara cepat dengan banyak zat pereduksi

berdasarkan reaksi tersebut, namun ada yang perlu pemanasan atau penggunaan
katalis untuk mempercepat reaksi. Permanganat adalah zat pengoksid yang cukup
kuat untuk mengoksidasi Mn (II) menjadi MnO2 sesuai dengan persamaan:
3Mn2+ + 2MnO4- + 2H2O → 5MnO2(s) + 4H+
50
Kelebihan sedikit dari permanganat pada titik akhir dari titrasi cukup untuk
mengakibatkan terjadinya pengendapan sejumlah MnO2. Jadi titik akhir
permanganat tidak permanen karena kelebihan ion permanganat bereaksi secara
lambat dengan ion Mn2+
Standarisasi larutan permanganat

Kalium permanganat bukan standar primer. Zat ini sukar diperoleh dalam
keadaan murni yang bebas dari mangan dioksida (MnO2), mudah terurai oleh
cahaya, suhu tinggi, asam/basa dan zat organik. Selain itu, air suling yang
digunakan mungkin mengandung zat-zat pereduksi yang akan bereaksi dengan
kalium permanganat membentuk MnO2. Adanya MnO2 dapat mengkatalis
penguraian MnO4- maka pada pembuatan larutan KMnO4 dilakukan pemanasan dan
penyaringan menggunakan medium penyaring yang tidak mereduksi, misalnya wol
kaca atau krus saring dari kaca masir. Larutan disimpan ditempat gelap atau botol
berwarna dan tidak diasamkan karena larutan permanganat yang bersifat asam tidak
stabil, asam permanganat terurai sesuai dengan persamaan
4MnO4- + 4H+ → 4MnO2(s) + 3O2(g) + 2H2O
Cara standarisasi larutan permanganat dapat dilakukan dengan:

• Arsen (III) Oksida
Senyawa As2O3 adalah standar primer yang sangat baik untuk larutan
permanganat. Senyawa ini stabil, nonhigroskopik, dan tersedia dengan tingkat
kemurnian yang tinggi. Oksida ini dilarutkan dalam Natrium hidroksida
kemudian diasamkan dengan asam klorida dan dititrasi dengan permanganat:
5HAsO2 + 2MnO4- + 6H+ + 2H2O → 2Mn2+ + 5H3AsO4
Reaksi ini berjalan lambat pada suhu ruangan kecuali ditambahkan katalis.
Yang digunakan sebagai katalis adalah kalium iodida, KI, kalium iodat, KIO3,
dan iodin monoklorida, ICl.
51
• Natrium Oksalat
Senyawa ini, Na2C2O4, merupakan standar primer yang baik untuk permanganat
dalam larutan asam sulfat encer. Senyawa ini dapat diperoleh dengan tingkat
kemurnian yang tinggi, stabil pada saat pengeringan, dan nonhigroskopik.
Reaksinya berjalan lambat dalam suhu ruangan, sehingga larutan biasanya
dipanaskan sampai sekitar 60 oC, mangan (II) bertindak sebagai katalis, dan
reaksinya disebut autokatalitik, karena katalisnya diproduksi di dalam reaksi itu
sendiri. Persamaan reaksi antara oksalat dan permanganat adalah:
5C2O42- + 2MnO4- + 16H+ → 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O
Penggunaan titrasi permanganometri

Titrasi permanganometri dapat digunakan untuk penentuan kadar besi,
kalsium, dan hidrogenperoksida.
• Penentuan besi dalam bijih-bijih besi
Penentuan besi dalam bijih-bijih besi adalah salah satu aplikasi terpenting
dari titrasi permanganometri. Asam terbaik untuk melarutkan bijih-bijih
besi adalah asam klorida, dan timah (II) klorida sering ditambahkan untuk
membantu proses pelarutan. Sebelum titrasi dengan permanganat setiap besi
(III) harus direduksi menjadi besi (II). Jadi mula-mula bijih besi dilarutkan
dalam asam klorida, selanjutnya seluruh besi yang ada direduksi menjadi
Fe2+ dengan Sn2+. Setelah semua besi berada sebagai Fe2+, maka kadarnya
dapat ditentukan dengan cara titrasi permanganometri.
5Fe2+ + MnO4- + 8H+ 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O
• Hidrogen perioksida
Banyak zat pereduksi selain besi (II) dapat ditentukan melalui titrasi dengan
permanganat dalam larutan asam. Peroksida bertindak sebagai zat pereduksi
dalam reaksi:
2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ → 2Mn2+ + 5O2(g) + 8H2O
52
• Kalsium (secara tak langsung)
Mula-mula kalsium yang terdapat dalam suatu cuplikan diendapkan sebagai
kalsium oksalat, CaC2O4. Setelah penyaringan dan pencucian, endapan
dilarutkan dalam asam sulfat dan oksalatnya dititrasi dengan permanganat.
Prosedur ini lebih cepat daripada prosedur gravimetri dimana CaC 2O4
dibakar menjadi CaO dan ditimbang.
Contoh soal :
Dalam suasana asam besi (II) dititrasi dengan larutan kalium permanganat 0,0206 M,
larutan KMnO4 yang diperlukan 40,20 mL. Hitunglah massa ion besi (mg) dalam larutan
tersebut?
Penyelesaian :
Dalam suasan asam:
MnO4- + 8H+ + 5e → Mn2+ + 4H2O ǀ x1
Fe 2+
→ Fe + e
3+
ǀ x5
MnO4- + 8H+ + 5Fe2+ → Mn2+ + 4H2O + 5Fe3+
Pada titik ekivalen:

Mol KMnO4 = M.V
= 0,0206 M x 40,2 mL
= 0,828 mmol
5 mol Fe 1 mol KMnO4

mol Fe yang diperlukan = 5 x 0,828 mmol = 4,14 mmol
Massa ion Fe adalah = 4,14 mmol Ar.Fe.

= 231,8 mgram
b) Titrasi Iodo-Iodimetri
Reaksi dasar pada titrasi ini adalah:
I3- + 2e → 3I-
Iodin adalah oksidator yang jauh lebih lemah daripada kalium permanganat,
dan kalium dikromat. Ion iodida adalah reduktor yang kuat, lebih kuat dari pada ion
Fe (II). Dalam titrasi iodometri, iodin digunakan sebagai zat pengoksidasi,
sedangkan dalam titrasi iodometri, ion iodida dipergunakan sebagai zat pereduksi.
Titik akhir titrasi dalam iodo-iodimetri ini didasarkan pada terdapatnya I2
bebas. Dengan bantuan indikator kanji maka dalam iodimetri titrasi dihentikan bila
terjadi perubahan warna dari tidak berwarna menjadi biru, sedangkan dalam
53
iodometri sebaliknya, yaitu dari biru menjadi tidak berwarna. Selain dengan
indikator kanji, titik akhir titrasi dapat juga dilihat dari warna iod dalam pelarut
organik
Iodimetri (Cara langsung)

Cara langsung (iodimetri) adalah titrasi yang dilakukan langsung dengan
larutan standar iodium sebagai pengoksidasi, dilakukan dalam suasana netral atau
sedikit asam. Penggunaan cara ini terbatas. Reduktor yang dititrasi langsung dengan
iodin adalah tiosulfat, arsen(III), antimon(III), sulfida, sulfit, timah(II), dan
ferosianida.
Iodometri (Cara tidak langsung)

Pada iodometri zat yang akan ditentukan direaksikan dengan ion iodida
berlebih biasanya digunakan KI berlebih. Zat pertama akan direduksi dengan
membebaskan iodium yang ekivalen jumlahnya. Iodium yang dibebaskan ini
kemudian dititrasi dengan larutan standar tiosulfat.
Reaksi yang terjadi adalah:
Oksidator + 2I- → I2 + reduktor
I2 + S2O32- → 2I- + S4O62-
Tititk akhir titrasi ditetapkan dengan bantuan indikator kanji, yang ditambahkan
sesaat sebelum titik akhir tercapai. Warna biru kompleks iodium kanji akan hilang
pada saat titik akhir tercapai.
Natrium tiosulfat umumnya terdapat dalam bentuk pentrahidrat.
Na2S2O3.5H2O, dan larutan-larutannya distandarisasi oleh standar primer. Larutan
tiosulfat tidak stabil pada jangka waktu yang lama, sehingga boraks atau natrium
karbonat seringkali ditambahkan sebagai bahan pengawet. Selain itu larutan ini
sifatnya tidak stabil terhadap oksidasi dari udara, asam dan adanya bakteri pemakan
belerang yang terdapat dalam pelarut. Larutan Na2S2O3 harus disimpan pada tempat
yang tidak kena langsung matahari. Aplikasi titrasi iodometri dirangkum dalam
Tabel 1.10.
54
Tabel 1.10. Penggunaan Iodimetri
Analit Reaksi
Antimon (III) HsbOC4H6O6 + I2 H2O HsbO2C4H4O6 + 2H+ + 2I-
Arsen (III) HasO2 + I2 + 2H2O H3AsO4 + 2H+ + 2I-
Ferosianida 2Fe(CN)64- + I2 2Fe(CN)63- + 2I-
Hidrogen Sianida HCN + I2 ICN + H+ + I-
Hidrazin N2H4 + 2I2 N2 + 4H+ + I-
Belerang (sulfida) H2S + I2 2H+ + 2I- + S
Belerang (sulfit) H2SO3 + I2 + H2O H2SO4 + 2H+ + 2I-
Tiosulfat 2S2O32- + I2 S4O62- + 2I-
Timah (II) Sn2+ + I2 Sn4+ + 2I-
Standarisasi larutan tiosulfat

Larutan tiosulfat adalah standar sekunder, maka perlu distandarisasi Larutan
Na2S2O3 dapat distandarisasi antara lain dengan:
• Kalium Dikromat (K2Cr2O7)
Senyawa ini diperoleh sebagai padatan dengan kemurnian yang tinggi, tidak
higroskopik, berat ekivalennya cukup tinggi, serta larutannya amat stabil.
Reaksi dengan iodida dilakukan di dalam asam sekitar 0,2 sampai 0,4 M.
Reaksi yang terjadi adalah sebagai berikut:
Cr2O72- + 6I- + 14H+ 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O
3I2 + 6S2O32- 6I- + 3S4O62-
Cr2O72- + 14H+ + 6S2O32- 3S4O62- + 2Cr3+ + 7H2O

Berat ekivalen dari kalium dikromat adalah seperenam dari berat molekulnya
49,03.
• Kalium Iodat (KIO3)
Garam ini mengoksidasi iodida secara kuantitatif menjadi iodin dalam larutan
asam. Reaksi yang terjadi adalah sebagai berikut:
IO3- + 5I- + 6H+ 3I2 + 3H2O

2-
3I2 + 6S2O3 6I- + 3S4O62-
IO3 + 6S2O32- + 6H+
-
I- + 3S2O62- + 3H2O
55
1 mol IO3- 3 mol I2 6 mol S2O32-
Berat ekivalen dari kalium iodat adalah seperenam berat molekulnya yaitu
35,67
Contoh soal:
Suatu larutan natrium tiosulfat distandarisasi dengan melarutkan 0,1210 g KIO3 (214,00
g/mol) dalam air, ditambahkan KI berlebih dan diasamkan dengan HCl. Iodin yang
dibebaskan memerlukan 41,64 mL larutan tiosulfat untuk memberikan warna biru
kompleks kanji-iodin. Hitung molaritas Na2S2O3.
Penyelesaian:
1 mmol KIO3 6 mmol N 2S2O3
Jumlah Na2S2O3 = 0,1210 g KIO3 x x
0,2140g KIO3 mmol KIO3
= 3,3925 mmol Na2S2O3
3,3925 mmol Na 2S2O3
M Na 2S2 O =
41,64 mL Na 2S2O3
= 0,0815 M
Pada akhir uraian materi “Titrasi Redoks” silahkan anda pelajari secara seksama
PPT materi tentang “TITRASI OKSIDIMETRI”, dan beberapa bahan PDF tentang:
1. SNI_-6989-59-2008-_Metoda-Pengambilan-Contoh-Air-Limbah
2. SNI_06-6989.14-2004_Oksigen_Terlarut_Iodometri
3. SNI-06-6989.22-2004-Cara-uji-permanganat-secara-titrimetri_KMnO4
Beberapa aplikasi titrasi iodometri dapat dilihat pada Tabel 1.11.
3) Titrasi Pengendapan (Argentometri)

Titrasi pengendapan didasarkan pada reaksi pengendapan analit oleh larutan
standar titran yang secara spesifik mampu mengendapkan analit. Pereaksi
pengendap yang banyak digunakan dalam titrasi pengendapan adalah perak nitrat
(AgNO3). Titrasi pengendapan yang melibatkan pereaksi pengendap dengan perak
nitrat dikenal dengan titrasi argentometri, mengikuti persamaan reaksi:
Ag+ + Cl- → AgC1(s)
56
Tabel 1.11. Penggunaan Titrasi Iodometri
Analit Reaksi
Arsen (V) H3AsO4 + 2H + 2I + -
HasO2 + I2 + 2H2O
Bromin Br2 + 2I- 2Br- + I2
Bromat BrO3- + 6H+ + 6I- Br- + 3I2 + 3H2O
Klorin Cl2 + 2I- 2CI- + I2
Klorat ClO3- + 6H+ + 6I- Cl- + 3I2 + 3H2O
Tembaga (II) 2Cu2+ + 4I- 2CuI(s) + I2
Dikromat Cr2O72- -
+ 6I + 14H +
2Cr3+ + 3I2 + 7H2O
Hidrogen peroksida H2O2 + 2H+ + 2I- I2 + 2H2O
Iodat IO3- + 5I- + 6H+ 3I2 + 3H2O
Nitrit 2HNO2 + 2I + 2H - +
2NO + I2 + 2H2O
Oksigen O2 + 4Mn(OH)2 + 2H2O 4Mn(OH)3
- +
2Mn(OH)3 + 2I + 6H 2Mn2+ + I2 + 6H2O
Ozon O3 + 2I- + 2H+ O2 + I2 + H2O
Periodat IO4- -
+ 7I + 8H +
4I2 + 4H2O
Permanganat 2MnO4- + 10I- + 16H+ 2Mn2+ + 5I2 + 8H2O
a) Metode penentuan titik akhir titrasi

Ada tiga metoda penentuan titik akhir titrasi argentometri yaitu metoda Mohr,
didasarkan pada pembentukan endapan yang berwarna; metoda Volhard,
didasarkan pada pembentukan larutan senyawa kompleks berwarna; dan metoda
Fajans, didasarkan pada penyerapan indikator berwarna oleh endapan. Dalam
uraian berikut akan dibahas secara ringkas ketiga metode tersebut, oleh sebab itu
diharapkan anda dapat mempelajarinya secara seksama.
• Cara Mohr
Dalam metode Mohr ion kromat bertindak sebagai indikator yang banyak
digunakan untuk titrasi argentometri ion klorida dan bromida. Titik akhir
titrasi dalam metoda ini ditandai dengan terbentuknya endapan merah bata
dari perak kromat, Ag2CrO4. Kelarutan perak kromat beberapa kali lebih
besar daripada kelarutan perak klorida. Akibatnya endapan perak klorida
terbentuk lebih dulu daripada endapan perak kromat. Dengan mengatur
konsentrasi ion kromat sebagai indikator, pembentukan perak kromat dapat
57
ditangguhkan hingga semua ion klorida terendapkan sebagai perak klorida,
atau hingga konsentrasi ion perak mencapai titik ekivalen. Pada titik ekivalen:
[Ag+] = [Cl-] = Ksp AgCl
[Ag+] = 1,82 x 10 -10 = 1,35 x 10-5
Konsentrasi ion kromat untuk memulai pengendapan perak kromat pada

kondisi ini dapat dihitung dari harga Ksp perak kromat:
Ag2CrO4(s) 2Ag+ (aq) + CrO42 (aq)
KspAg2CrO4 1,1 x 10 -12

[CrO4 2-] = = = 6 x 10 -3 M
+ 2 -5
[Ag ] 1,35 x 10
Secara prinsip, dengan konsentrasi ion kromat ini, warna merah perak kromat
terbentuk dengan konsentrasi ion perak melebihi konsentrasi ekivalen. Akan
tetapi, pada kenyataannya, pendeteksian titik akhir sukar dilakukan dengan
konsentrasi ion kromat sebesar 6 x 10.-3 M karena warna kuning dari ion
kromat 6 x 10-3 M menutupi warna merah perak kromat. Secara eksperimen
telah ditemukan bahwa konsentrasi optimum indikator adalah 2,5 x 10-3 M.
Pada metode ini, selain konsentrasi, keasaman selama titrasi juga
perlu diperhatikan karena kesetimbangan indikator kromat dipengaruhi
keasaman, perhatikan persamaan reaksi kesetimbangan di bawah ini:
2CrO42- (aq) + 2H+ (aq) Cr2O72- (aq) + 2H2O (l)

(Kuning) (Jingga)
Ingat azas Le Chatelier, dengan kenaikkan konsentrasi ion hidrogen,

kesetimbangan bergeser ke arah kanan, yaitu ke pembentukkan ion bikromat
maka diperlukan konsentrasi ion perak yang lebih tinggi. Jadi titrasi
argentometri ion klorida harus dilakukan dalam suasana pH 7-10. Cara praktis
untuk menjaga pH yang diinginkan adalah dengan menambahkan natrium
bikarbonat atau borak berlebih kepada larutan yang akan dititrasi. Metoda
Mohr tidak dapat diterapkan untuk titrasi Argentometri iodida karena kromat
mengoksidasi iodida menjadi iodium.
58
Untuk membantu memahami titrasi cara Morr ini saudara dapat
melihat tayangan video pembelajaran pada di alamat :
https://www.youtube.com/watch?v=DcQcfygo_mY.
• Cara Volhard
Metoda Volhard menggunakan larutan standar ion tiosianat untuk mentitrasi
ion perak:
Ag+ (aq) + SCN- (aq) AgSCN (s)
Berbeda dengan metoda Mohr, metoda Volhard harus dilakukan dalam

suasana asam untuk mencegah pengendapan besi (III) hidroksida. Ion
besi(III) bertindak sebagai indikator yang menyebabkan larutan berwarna
merah dengan sedikit kelebihan ion tiosianat:
Fe3+ + SCN- FeSCN2+

(Kuning) (Merah Darah)
Aplikasi metoda Volhard yang sangat penting adalah penentuan ion halida
secara tidak langsung. Larutan standar perak nitrat berlebih ditambahkan
kepada cuplikan, dan kelebihan ion perak ditentukan dengan cara titrasi-
kembali dengan larutan standar tiosianat.
Untuk lebih memahami cara Volhard ini silahkan saudara mengakses

dialamat berikut:
1. https://www.youtube.com/watch?v=MS1wRfp-mpE
2. https://www.youtube.com/watch?v=mUH4Sbj-xk&index=12&list=
PLQLaVgcYkHXm0ic7-QSMI3VcfmKAp66rL
• Cara Fajans.
Bertindak sebagai indikator dalam metoda Fajans adalah suatu senyawa
organik yang dapat diserap pada permukaan endapan yang terbentuk selama
titrasi argentometri berlangsung. Oleh karena itu, indikator ini dikenal
59
sebagai indikator-adsorbsi. Idealnya, penyerapan indikator terjadi dekat titik
ekivalen dan menyebabkan tidak hanya perubahan warna tapi juga
pemindahan warna dari larutan kepada zat padat (atau sebaliknya). Contoh
indikator adsorbsi adalah zat warna organik fluoresenat yang berguna untuk
titrasi ion klorida dengan perak nitrat. Dalam air, sebagian fluoresenat terurai
menjadi ion hidrogen dan ion fluoresenat yang bermuatan negatif. Ion
fluoresenat menyebabkan larutan berwarna kuning-hijau dan ion fluoresenat
membentuk garam perak yang berwarna tajam.
Pada permulaan titrasi ion klorida dengan perak nitrat, membentuk partikel
koloid bermuatan negatif perak klorida. Setelah titik ekivalen tercapai,
partikel perak klorida menyerap ion-ion perak dan karena itu menjadi partikel
koloid bermuatan positif. Anion fluoresenat yang bermuatan negatif sekarang
ditarik ke permukaan partikel koloid positif. Akibatnya terlihat warna merah
perak fluoresenat pada permukaan endapan. Proses penyerapan ini dapat-
balik, zat warna dilepaskan dari permukaan endapan pada titrasi-kembali
dengan ion klorida.
Supaya penggunaan indikator-adsorbsi berhasil dengan baik maka endapan
dan indikator harus memiliki sifat-sifat berikut:
- Partikel endapan harus bersifat koloid untuk memaksimalkan penyerapan
indikator.
- Endapan harus menyerap secara kuat ionnya sendiri. Hal ini merupakan
sifat endapan yang berbentuk koloid.
- Indikator zat warna harus berikatan kuat dengan ion yang telah diserap.
Umumnya, penyerapan seperti ini terjadi bila garam yang dibentuk oleh
zat warna memiliki kelarutan yang rendah.
- pH larutan harus dijaga agar indikator berada dalam bentuk ionnya. Oleh
karena konstituen aktif kebanyakan indikator-adsorbsi adalah ion, asam
atau basa konjugasi, maka konsentrasi ion tersebut bergantung pada pH.
Titrasi menggunakan indikator-adsorbsi adalah cepat, tepat, dan reliabel
tetapi penggunaannya terbatas pada beberapa reaksi pengendapan yang
endapan koloidnya cepat terbentuk. Sedangkan konsentrasi elektrolit yang
60
tinggi harus dihindarkan karena elektrolit cenderung mengkoagulasi endapan,
artinya menurunkan luas permukaan untuk terjadinya adsorbsi. Untuk
mencegah terjadinya koagulasi endapan perak dan mempertajam titik akhir
titrasi dilakukan dengan menambahkan beberapa mililiter larutan dekstrin 2%
bebas klorida. Beberapa contoh indikator-adsorbsi ditampilkan dalam Tabel
1.12.
Tabel 1.12. Indikator Absorpsi (Christian,G.D, 2004)

Indikator Titrasi Larutan
Fluoresen Cl- dengan Ag+ pH 7-8
Diklorofluoresen Cl- dengan Ag+ pH 4
Bromkresol hijau SCN- dengan Ag+ pH4-5
Eosin Br-,I-, SCN- dengan Ag+ pH 2
Metil ungu Ag+ dengan Cl- larutan asam
Rhodamin 6G Ag+ dengan Br- HNO3 ( 0,3 M)
Thorin SO42- dengan Ba2+ pH1,5-3,5
Bromfenol biru Hg2+ dengan Cl- 0,1 M larutan
Ortokrom T Pb2+ dengan CrO2- Neutral, 0,02M larutan
Untuk menambah pemahaman tentang titrasi cara Fajans, saudara dapat

mengakses pada alamat:
https://www.youtube.com/watch?v=UrVR1lw5Yn4
Rangkuman dari ketiga cara tersebut dapat dilihat dalam Tabel 1.13.
b) Kurva Titrasi Argentometri

Seperti cara membuat kurva titrasi asam-basa melalui perhitungan, kurva
titrasi argentometri dibuat dengan memplotkan harga -log [pereaksi], terhadap
volume titran (reaksi pengendap) yang didasarkan pada empat lokasi titrasi yaitu:
sebelum penambahan titran, sebelum tercapai titik ekivalen, pada titik ekivalen, dan
setelah titik ekivalen.
Untuk menggambarkan kurva titrasi, kita ambil contoh untuk sejumlah 50,00
mL larutan Nal 0,05 M dititrasi dengan AgNO3 0,100 M.
Persamaan reaksi titrasi ini dituliskan sebagai berikut:
Na+(aq) + I-(aq) + Ag+ (aq) + NO3- (aq) AgI(s) + Na+(aq) + NO3-(aq)
61
Tabel 1.13. Rangkuman Titrasi Argentometri Cara Mohr, Volhard, dan Fajans
Aspek Cara Mohr Cara Volhard Cara Fajans

- - -
Prinsip dasar Titrasi larutan ion Cl oleh Larutan sampel Cl , Br , Larutan sampel Cl -, Br-, I
larutan baku AgNO3 I - , SCN- diperlakukan –
dan SCN – dititrasi
dengan larutan baku dengan larutan baku
AgNO3 berlebih AgNO3
Kelebihannya dititrasi
kembali dengan KSCN
Indikator Lar. K2CrO4 Larutan Fe3+/Fe2+ Indikator adsorpsi seperti
eosin, fluorosein, dan
difluorosein
Persamaan Ag+ + Cl - AgCl(s) Ag+ + X - AgX Ag+ + X - AgX
+ -
Reaksi Ag + CrO4 Ag2CrO4(s) Ag+ + SCN- AgX/Ag+ + cosin,
(coklat kemerahan) AgSCN(s) AgX/Ag- cosinat (biru
(putih) kemerahan)
Fe3+ + SCN –
Fe(SCN)2+
(merah darah)
Syarat [CrO4 2-] = 1,1 x 10-2 M Dalam suasana asam Absorpsi harus terjadi
[CrO4 2-] > 1,1 x 10-2 M nitrat. sesudah TE.
terjadi sebelum TE dan Khusus penentuan I- Tidak ada garam lain yang
sebaliknya. pH = 6 - 8 indikator baru Menyebabkan koagulasi.
diberikan setelah ion I- Dapat digunakan pada pH
Jika pH < 6 [CrO4 2-] mengendap semua, =4
berkurang. karena I- dapat Endapan berupa koloidal.
2H+ + CrO4-2 dioksidasikan oleh Fe3+
2HCrO4- Cr2O72- + H+
Jika pH > 10 akan

berbentuk AgOH/Ag2O
Penggunaan Penentuan Cl – atau Br -, Penentuan Cr, Br-, I-, Penentuan Cr-, Br -, I-, SCN
I – tak dapat ditentukan SCN- -
karena I- terabsorpsi
kuat oleh endapan, sama
untuk SCN-.
Pada perhitungan untuk pembuatan kurva titrasi akan digunakan harga pI, walaupun
pAg lebih umum digunakan.
- Sebelum penambahan titran
Sebelum AgNO3 ditambahkan, konsentrasi I- sama dengan 0,05 M dan
konsetrasi Ag+ sama dengan 0,100 M. Jadi, pI = -log [1-] = -log 5 x 10-2 =1,30
62
- Penambahan AgNO3 sebelum titik ekivalen
Sebelum titik ekivalen, volume AgNO3 berada pada kisaran lebih besar dari
0,00 mL dan lebih kecil dari 25,00 mL. Sebagai contoh, untuk menghitung pl
dan pAg dimisalkan pada penambahan 5,00 mL larutan AgNO3 0,100 M.
Pada tahap ini, konsentrasi iodida [I-] berkurang sebagai akibat pembentukan
endapan Agl dan pengenceran. Konsentrasi I- dapat berasal dari dua sumber
yaitu dari sisa Nal dan dari kelarutan endapan AgI.
Jumlah mmol Nal setelah penambahan AgNO3
[Nal =
volume campuran
jumlah mmol Nal awal – jumlah mmol AgNO3 yang ditambahkan
=
volume campuran
(50,00 mL x 0,05 M) – (5,00 mL x 0,100 M)
=
50,00 mL + 5,00 mL
(2,500 mmol- 0,5 mmol)
= = 3,64 x 10-2 M (sisa)
55,00 mL
AgI (s) Ag+ (aq) + I- (aq) Ksp AgI = [Ag+] [I-] = 8,3 x 10-17
Pada keadan kesetimbangan, [I-] = [Ag+], maka konsentrasi ion iodida sekarang
dapat ditulis sebagai [I-] = 3,64 x 10-2 M + [Ag+]
Jika kesetimbangan terjadi dalam air murni maka dapat dihitung konsentrasi
ion perak dan ion iodida dengan cara berikut:
[I-] = [Ag+] = Ksp = 8,3x10-17 = 9,1x10-9 M
Endapan AgI tersebut berada dalam sistem yang mengandung Nal pada
konsentrasi cukup besar (3,6 x 10-2 M).
Maka akan kita dapatkan: [I-] = [Ag+] = 9,1 x 10-9 M?
Ion perak yang berasal dari penguraian AgI, akan bereaksi dengan ion iodida
yang ada dalam titran untuk membentuk senyawa AgI yang sukar larut kembali.
I-(aq) + Ag+ (aq) Agl (s)
Dengan adanya ion sejenis dalam sistem, mengakibatnya konsentrasi ion perak
yang berasal dari penguraian AgI akan lebih kecil dari 9,1 x 10-9 M.
63
Konsentrasi ion perak dalam larutan NaI dapat dihitung dengan cara berikut:
Ksp AgI = [Ag+] [I-] = 8,3 x 10-17

[Ag+] x 3,64. 10-2M = 8,3 x 10-17
8,3 x 10-17
+
[Ag ] = = 2,2 x 10-15 M
3,64 x 10-
Terlihat bahwa ion perak berkurang dari 9,1 x 10 9 M (dalam air murni) menjadi
2,2 x 10-15 (dalam larutan NaI).
Jadi, [I-] = 3,64 x 10-2 M + [Ag+] = 3,64 x 10-2 M + 2,2 x 10-15 M
Karena 2,2 x 10-15 << 3,64 x 10-2 maka konsentrasi ion iodida dapat dikatakan
tidak dipengaruhi oleh kelarutan AgI.
Jadi konsentrasi ion iodida pada penambahan 5,00 mL AgNO3 0,100 M kepada
50,00 mL NaI 0,050 M adalah
[I -] ≈ 3,64 x 10 -2 M
Untuk keperluan pembuatan kurva titrasi konsentrasi I- atau Ag+ dinyatakan
sebagai harga –log [I-] atau –log [Ag+].
Jadi, pI = -log [I-] = - log (3,64 x 10-2 ) = 1,44 dan
pAg = -log [Ag+ = - log (2,2 x 10 -15 ) = 14,66
- Pada titik ekivalen

Pada titik ekivalen NaI maupun AgNO3 habis bereaksi membentuk endapan
AgI.
Konsentrasi ion perak atau ion iodida dihitung berdasarkan kelarutan endapan
AgI, dengan Ksp AgI = [Ag+] [I-] = 8,3 x 10-17
Berdasarkan kesetimbangan kelarutan AgI maka [I-] = [Ag+].
Konsentrasi ion perak dan ion 64emper dapat dihitung dengan cara berikut:
[I-] = [Ag+] = Ksp = 8,3x10-17 = 9,1x10-9M
Jadi pI = pAg = -log [I] = -log [Ag+] = -log (9,1 x 10-9) = 8,04
- Setelah titik ekivalen
64
Setelah titik ekivalen, larutan mengandung kelebihan AgNO3. Harga-harga pI
dan pAg dihitung berdasarkan kelebihan AgNO3 dan sebagai contoh kita akan
menghitung harga pl dan pAg setelah penambahan 30,00 mL larutan AgNO3
0,100 M kepada 50,00 mL larutan NaI 0,05 M.
[AgNO3] = (30,00 mL x 0,100 M) – (50,00 mL x 0,05 M)
(50,00 + 30,00) mL
= 6,25 x 10-3 M
Konsentrasi ion perak selain berasal dari kelebihan larutan AgNO3 juga dapat
berasal dari kelarutan endapan AgI.
Berdasarkan persamaan reaksi kesetimbangan AgI, maka [I-] = [Ag+], dapat
ditulis sebagai [Ag+] = 6,25 x 10-3M + [I]
Konsentrasi ion iodida dalam larutan AgNO3 dapat dihitung dengan cara
berikut Ksp AgI = [Ag ] [I-] = 8,3x10-17
8,3 x 10-17
-
[I ] = = 1,3 x 10-14M
6,25 x 10-3
Karena [I-] yang berasal dari kelarutan endapan AgI = 1,3 x 10-14 M yang jauh
lebih kecil dari 6,25 x 10-3 maka, [Ag+] ≈ 6,25 x 10-3 M
Jadi pAg = -log [Ag+] = -log (6,25 x 10-3) = 2,20 dan
pI= -log [I-] = -log (1,3 x 10 -14)= 13,8
Bila harga-harga pAg diplot terhadap penambahan volume AgNO3 maka

diperoleh kurva titrasi NaI dengan AgNO3, seperti ditunjukkan pada Gambar 1.14.
Titik ekivalen terjadi pada volume AgNO3 sama dengan 25,00 mL dan pAg sama
dengan 8,04. Pada titik ekivalen, penambahan sedikit AgNO3 menyebabkan
perubahan besar harga pAg.
65
Volume AgNO3 (mL)
Gambar 1.14. Kurva titrasi 50,00 mL NaI 0,0500 M dengan AgNO3 0,100 M
c) Faktor-faktor yang mempengaruhi pendeteksian titik akhir titrasi

Titik akhir titrasi akan mudah teramati bila penambahan sedikit titran
menyebabkan perubahan besar pAg. Oleh karena itu perlu diperhatikan variabel-
variabel yang dapat menyebabkan perubahan besar pAg. Variabel – variabel yang
berpengaruh pada besarnya harga pAg diantaranya konsentrasi, dan kelarutan.
- Konsentrasi
Berikut ini kurva yang memperlihatkan bagaimana pengaruh konsentrasi
pada kurva titrasi NaBr dengan AgNO3, pada Gambar 1.15.
pAg
Volume AgNO3 (mL)
Gambar 1.15. Pengaruh konsentrasi titran (AgNO3) pada titrasi 50,00 mL NaBr
0,0500 M. 0,1000 M; (B) 0,0100 M ; (C) 0,0010 M
Kurva titrasi di atas, dapat dibuat berdasarkan perhitungan yang diuraikan

sebelumnya. Bila diperhatikan, pada setiap kurva dalam gambar di atas terlihat
penurunan harga pAg yang tajam dekat titik ekivalen. Akan tetapi
66
kecenderungan perubahan pAg dari ketiga kurva tersebut berbeda bergantung
konsentrasi analit dan titran. Untuk kurva titrasi dengan konsentrasi NaBr 0,05
M dan AgNO3 0,100 M, tampak harga p berkurang secara tajam dari pAg=8
turun hingga mencapai pAg = 4.
Semakin kecil konsentrasi analit dan titran, semakin kecil pula rentang
penurunan pAg dekat titik ekivalen. Untuk NaBr 0,0050 M dengan AgNO3
0,0100 M, harga pAg berkurang secara tajam dari pAg=7 hingga pAg=5 (lihat
kurva B), sedangkan untuk NaBr 0,0005 M dengan AgNO3 0,0010 M, harga pAg
berkurang secara tajam dari pAg= 6,2 hingga pAg= 5,8 (lihat kurva C).
Untuk NaBr 0,0500 M dengan AgNO3 0,1000 M, rentang pAg 7-5 tepat
berimpit dengan titik ekivalen yaitu pada penambahan 25,00 mL AgNO3 (lihat
gambar 15). Untuk NaBr 0,0005 M dengan AgNO3 0,0010 M, rentang pAg 7-5
dicapai pada penambahan 24,50 hingga 25,80 mL AgNO3. Dengan demikian
semakin rendah konsentrasi analit dan titran, maka semakin lambat terjadinya
perubahan warna indikator. Dengan kata lain diperlukan lebih banyak volume
titran sehingga kesalahan semakin besar dengan kecilnya konsentrasi NaBr dan
AgNO3. Jadi konsentrasi NaBr 0,0500 M dengan AgNO3 0,1000 M merupakan
konsentrasi yang tepat untuk titrasi argentometri ion bromida.
- Kelarutan
Perhatikan Gambar 1.16 yang memperlihatkan pengaruh harga Ksp pada kurva
titrasi argentometri. Dari gambar tersebut terlihat bahwa semakin kecil harga
Ksp, semakin besar rentang perubahan pAg dekat titik ekivalen. Ion iodida
memberikan rentang perubahan pAg paling besar, sedangkan ion iodat
memberikan rentang perubahan pAg paling kecil. Apa yang terjadi bila
indikator berubah warna pada pAg = 7 hingga pAg = 5? Untuk titrasi ion iodida
rentang perubahan warna berimpit dengan titik ekivalen. Semakin besar harga
Ksp endapan, maka semakin lambat tercapainya perubahan warna, sedangkan
untuk titrasi iodat, indikator yang berubah pada pAg 7-5 tidak cocok.
67
14
Ksp Iodida
12
Ksp Bromida
10
Ksp Klorida
8
pAg
7
Ksp Iodat
0
AgNO3 0,1000M
Gambar 1.16. Kurva pengaruh Ksp pada titrasi 50,00 mL larutan anion 0,0500 M
dengan AgNO3 0,1000 M
Harga tetapan hasil kali kelarutan untuk berbagai senyawa dapat dilihat
pada Tabel 1.14.
Tabel 1.14. Tetapan Hasil kali kelarutan untuk suhu 18-25°C
Senyawa Ksp Senyawa Ksp
Al(OH)3 2 x 10-33 PbS 7 x 10-27
BaCO3 8,1 x 10-9 MgF2 6,4 x l0-9
BaCrO4 2,4 x 10-10 Mg(OH)2 1,2 x 10-11
BaF2 1,7 x 10-6 MgC2O4 8,6 x 10-5
BaSO4 1,5 x 10-9 Mn(OH)2 4,5 x 10-14
CdS 3,6 x 10-29 MnS 7,0 x 10-16
CaCO3 9,0 x 10-9 Hg2C12 2,0 x 10-18
CaF2 1,7 x 10-10 HgS 1,6 x ID-54
CaSO4 2,0 x 10-4 NiS 2,0 x 10-21
CoS 3,0 x 10-26 A82CO3 8,2 x 10-12
CuS 8,5 x 10-36 AgCl 1,7 x 10-10
Cu2S 2,0 x I0-47 AgI 8,5 x 10-17
Fe(OH)2 2,0 x 10-15 Ag2CrO4 1,9 x 10-12
Fe(OH)3 1,1 x 10-36 AgCN 1,5 x 10-14
FeC2O4 2,1 x 10-7 AgBr 5,0 x l0-13
FeS 3,7 x 10-19 Ag2S 5,0 x 10-49
PbC12 1,6 x 10-5 SnS 1,0 x 10-26
PbCrO4 1,8 x 10-14 Sn(OH)2 5,0 x 10-26
PbC2O4 2,7 x 10-11 ZnS 1,2 x 10-23
PbSO4 2,0 x 10-8
68
Sebelum melanjutkan ke materi berikutnya, pada akhir uraian materi “Titrasi
Argentometri” silahkan anda pelajari secara seksama PPT materi tentang
“TITRASI PENGENDAPAN” dan bahan berupa file PDF, diantara tentang: SNI-
06-6989.19-2004 Cara_Uji_Cl_Argentometri.
4) Titrasi Pengompleksan (Kompleksometri)

Kompleksometri adalah analisis volumetri yang melibatkan pembentukkan
kompleks yang stabil pada reaksi antara titrat (analit) dengan titran. Ion kompleks
adalah agregat bermuatan poliatomik terdiri dari ion logam yang bermuatan positif
dikombinasikan dengan ligan (molekul netral atau ion negatif). Ligan dapat
berupa ion negatif monoatomik seperti F-, Cl-, Br- atau molekul poliatomik atau
ion seperti H2O, CN−, CNS−, NH3, CN−.
Sebagai contoh, reaksi antara ion perak dengan ion sianida membentuk ion
kompleks Ag(CN)2 yang sangat stabil.
Ag+ + 2CN- Ag(CN)2-

(Ion pusat) ( ligan) (ion kompleks)
Ligan dapat berupa ligan monodentat, bidentat maupun multidentat. Ion sianida
tergolong ligan monodentat karena berikatan dengan ion logam melalui satu atom
(atom karbon). Sedangkan etilen diamin (NH2CH2CH2NH2) merupakan contoh
ligan bidentat karena berikatan dengan ion logam melalui dua ion ligan.
++ H2N NH2
H2N
.. NH
.. 2
+ Cu ++
Cu
etilendiamin ikatan bidentat
Contoh yang baik dari ligan bidentat adalah molekul 1,10-fenantrolin, yang
membentuk ion kompleks yan stabil dengan ion Fe2+ yang menghasilkan warna
oranye. Kompleks ini digunakan dalam kolorimetri analisis ion besi (II). Ion
kompleks yang melibatkan ligan bidentat, tridentat, dan seterusnya disebut khelat
dan ligannya disebut dengan agen pengkhelat. Contoh beberapa senyawa kompleks
yang lain dapat dilihat pada Tabel 1.15
69
Tabel 1.15. Beberapa ion kompleks
Bilangan
Ion logam Ligan Kompleks Nama Kompleks
Koordinasi
Ag+ NH3 Ag(NH3)2+ Diamin argentat (I) 2
2+
Cu2+ NH3 Cu(NH3)4 Tetramin kuprat (II) 4
3-
Fe3+ CN- Fe(CN)6 Heksasianoferta (III) 6
a) Titrasi yang melibatkan ligan monodentat

Untuk titrasi ion-ion logam, ligan unidentat atau monodentat jarang
digunakan tetapi ada beberapa contoh titrasi yang penting antara lain:
• Titrasi sianida dengan ion perak (Metode Liebig)
Ke dalam larutan yang mengandung sianida ditambahkan larutan perak
nitrat, maka pertama-tama akan timbul endapan putih dari perak sianida yang
akan melarut kembali membentuk kompeks disianoargentat.
Ag+ + CN- AgCN
Ag+ + 2CN- Ag(CN)2-
Setelah reaksi di atas terjadi dengan sempurna, pada penambahan perak nitrat
selanjutnya akan terbentuk endapan peraksianoargentat.
Ag+ + Ag(CN)2- Ag[Ag(CN)2]
Terjadinya kekeruhan/endapan tersebut dapat merupakan indikasi bahwa
titrasi sudah berakhir (titik akhir titrasi, TA)
• Titrasi ion logam dengan EDTA
Telah dikenal berbagai ligan polidentat tetapi yang akan dibicarakan hanya
titrasi ion logam dengan ligan EDTA. EDTA adalah kepanjangan dari etilen
diamin tetra asetic acid merupakan titran yang banyak digunakan di dalam
titasi kompleksmetri. Struktur EDTA dapat dilihat pada Gambar 1.17. Molekul
EDTA merupakan ligan heksadentat yang mempunyai 6 pusat untuk berikatan
dengan ion logam
HOOC CH2 CH2 COOH

:N CH2 CH2 N:
HOOC CH2 CH2 COOH
Gambal 1.17. Struktur EDTA
70
Beberapa gugus EDTA sering disingkat H4Y, H3Y-, H2Y2-, HY3-, dan Y4-. H4Y
menyatakan EDTA sebagai asam bebasnya. H4Y ini dalam air terionisasi
melalui tahapan sebagai berikut:
H4Y + H2O H3O+ + H3Y- K1 = 1,02 x 10-2
H3Y- + H2O H3O+ + H2Y2- K2 = 2,14 x 10-3
H2Y2- + H2O H3O+ + HY3- K3 = 6,92 x 10-7
HY3- + H2O H3O+ + Y4- K4 = 5,50 x 10-11
Ion-ion mana terdapat dalam larutan, tergantung pada pH larutan, misalkan spesi
Y4- terdapat dalam larutan dengan pH > 0.
EDTA dalam bentuk asam sukar larut dalam air, oleh karena itu pada umumnya
digunakan garam dinatriumnya yaitu Na2H2Y.2H2O yang larut dengan baik
dalam air. Nama dagang dari garam dinatrium EDTA adalah: Trilon B,
Complexone III, atau Titriplex III.
Selama titrasi ion logam dengan Na2H2Y selalu terjadi ion hidrogen,
contoh:
Mg2+ + H2Y2- MgY2- + 2H+
Ca2+ + H2Y2- CaY2- + 2H+
Al3+ + H2Y2- AlY- + 2H+
Reaksi-reaksi tersebut secara umum dapat ditulis:
Mn+ + H2Y2- MY(n-4)+ + 2H+
Oleh karena selama titrasi terbentuk ion H+ maka untuk mencegah perubahan pH
digunakan larutan buffer.
b) Kompleks EDTA dengan Logam

Larutan EDTA sangat penting sebagai titran karena EDTA bergabung
dengan ion logam dengan perbandingan 1 : 1 , tanpa memperdulikan muatan kation.
Contoh: Ag+ + Y4- AgY3-
Al3+ + Y4- AlY-
71
EDTA adalah pereaksi yang sangat baik karena membentuk kelat dengan
semua kation dan kelat ini cukup stabil. Kestabilan suatu senyawa/ion kompleks
dinyatakan oleh tetapan kestabilannya. Jika suatu ion logam Mn+ membentuk
kompleks dengan ligan L maka terbentuk kompleks MLn+.
Mn+ + L MLn+
Tetapan kestabilan kompleks (Kstab) atau tetapan pembentukan kompleks (Kf)

adalah :
[ML𝑛+ ]
K stab= K f =
[M n+ ][L]
Makin besar harga Kf makin stabil kompleks yang terbentuk, berikut adalah
beberapa harga konstanta kestabilan kompleks.
Tabel 1.16. Kestabilan kompleks EDTA dinyatakan dengan konstanta

pembentukan atau konstanta kestabilan
Kation KMY Log KMY Kation KMY Log KMY

+ 7 2+ 18
Ag 2,1 x 10 7,32 Cu 6,3 x 10 18,80
2+ 13 3+ 16
Mn 6,2 x 10 13,79 Al 1,3 x 10 16,13
2+ 10 2+ 16
Ca 5,0 x 10 10,70 Cd 2,9 x 10 16,46
2+ 8 2+ 21
Sr 4,3 x 10 8,63 Hg 6,3 x 10 21,80
2+ 7 2+ 18
Ba 5,8 x 10 7,76 Pb 1,1 x 10 18,04
2+ 13 3+ 16
Mn 6,2 x 10 13,79 Al 1,3 x 10 16,13
2+ 14 3+ 25
Fe 2,1 x 10 14,33 Fe 1,3 x 10 25,1
2+ 16 3+ 25
Co 2,0 x 10 16,31 V 7,9 x 10 25,9
2+ 8 4+ 23
Ni 4,2 x 10 18,62 Th 1,6 x 10 23,2
Seperti telah dituliskan di muka bahwa EDTA atau asam H4Y dalam air terionisasi
menjadi H3Y-, H2Y2-, HY3-, Y4-. Bila berbagai konsentrasi spesi disubstitusi
menggunakan tetapan disosiasi dan fraksi Y4-, maka akan diperoleh
K1.K2.K3.K4
4=
[H+]4 + K1[H+]3 + K1K2[H+]2 +K1K2K3[H+] + K1K2K3K4
72
[Y4− ]
Derajat disosiasi EDTA, 4, dinyatakan sebagai: 4 = CT
CT adalah konsentrasi EDTA total atau

CT = [Y4-] + [HY3-] + [H2Y2-] + [H3Y-] + [H4Y]
Harga pH larutan mempunyai peran penting dalam menentukan harga .
Oleh karena [Y4-] = Cy maka persamaan maka;
[MY𝑛+4 ]
K stab= K f = [Mn+ ][Y4− ]
diubah menjadi Kf 𝑥 4 = Kef
Kef adalah tetapan pembentukan efektif, yang besarnya bergantung pada pH dan
harga . Tetapan pembentukan efektif sering juga disebut tetapan pembentukan
kondisional.
Tabel 1.17. Harga α4 untuk EDTA pada berbagai pH
pH 4 pH 4
-14 -3
2,0 3,7 x 10 8,0 5,4 x 10
-11 -2
3,0 2,5 x 10 9,0 5,2 x 10
-9 -1
4,0 3,6 x 10 10,0 3,5 x 10
-7 -1
5,0 3,5 x 10 11,0 8,5 x 10
-5 -1
6,0 2,2 x 10 12,0 9,8 x 10
-4
7,0 4,8 x 10
c) Teknik dan Kegunaan Titrasi dengan EDTA

Titrasi ion logam dengan EDTA dapat dilakukan sebagai berikut:
• Titrasi Langsung
Larutan ion logam yang akan dititrasi diberi buffer untuk pH tertentu (misalnya
pH = 10), kemudian dititrasi, secara langsung dengan larutan standar EDTA.
• Titrasi kembali
Dalam beberapa hal, ada logam yang tidak dapat dititrasi secara langsung.
Logam-logam ini dapat mengendap pada pH yang sesuai untuk titrasi, atau
pembentukan kompleks sangat lambat terjadi, ataupun tidak ada suatu
indikator logam yang cocok. Untuk hal yang demikian ke dalam larutan logam
tersebut ditambahkan larutan standar EDTA yang berlebih, kemudian diberi
73
larutan buffer, lalu kelebihan EDTA dititrasi dengan larutan standar ion logam.
Biasanya digunakan larutan standar seng (II) klorida atau sulfat, atau
magnesium (II) klorida atau sulfat. Titik akhir titrasi dapat ditentukan dengan
mempergunakan indikator logam.
• Titrasi Substitusi
Titrasi ini digunakan untuk ion logam yang tak bereaksi (kurang bereaksi)
dengan indikator logam, atau ion logam yang membentuk kompleks EDTA
yang lebih stabil jika dibandingkan dengan logam lain misalnya magnesium
(II) atau kalsium (II). Ion logam ini dapat ditentukan dengan mereaksikannya
dengan kompleks magnesium-EDTA.
Mn+ + MgY2- (MY)(n-4)+ + Mg2+
Jumlah magnesium (II) yang dibebaskan ekivalen dengan ion logam tersebut,
yang dapat dititrasi dengan larutan standar EDTA.
• Titrasi Alkalimetri
Mn+ + H2Y2- (MY)(n-4)+ + 2H+
Ion hidrogen yang terbentuk dapat dititrasi dengan larutan standar NaOH
dengan mempergunakan indikator asam-basa.
• Titrasi tidak langsung
Anion yang membentuk endapan dengan ion logam tertentu dapat dianalisis
dengan cara titrasi tidak langsung.
d) Kurva Titrasi
Berikut akan diuraikan contoh perhitungan untuk pembuatan kurva titrasi,
yaitu misalkan sebanyak 50,00 mL larutan Ca2+ 0,0100 M dititrasi dengan larutan
EDTA 0,0100 M pada buffer pH 10,0. Akan dihitung nila pCa pada empat daerah
kurva titrasi dan kemudian diplotkan pada kurva titrasinya.
Reaksi dasar pada titrasi ini adalah :
Ca2+ + Y4- CaY2- -
• Sebelum penambahan titran
[Ca2+] = 1 x 10-2 M
74
pCa = -log[Ca2+] = -log(1x10-2) = 2,00
• Sebelum titik ekivalen
Ca 2+ =
(50,00 mL x 0,0100 M ) − (10,00 mL x 0,0100 M ) = 0,0067
(50,00 mL + 10,00 mL)
pCa = -log 0,0067 = 2,17

• Pada titik ekivalen
Pada saat ini Ca2+ habis bereaksi membentuk CaY2- sehingga konsentrasi Ca2+ dihitung
dari disosiasi CaY2-.
50,00 mL x 0,0100 M
CaY 2− = = 5,0x10 −3 M
(50,00 mL + 50,00 mL)
Konsentrasi Ca2+ dihitung berdasarkan persamaan CaY 2−

= K ef
Ca 2+ C Y
0,005
karena [Ca2+] = CT maka = 1,8x10 10
2+ 2
Ca
0,005
Ca 2+ = 10
= 5,27x10 −7 M
1,8x10
• Setelah titik ekivalen (Perhitungan sama seperti c)
2+ 4,5 x10 −3
Ca = −4 10
= 2,8x10 −10 M
(9,1x10 ) x (1,8x10 )
pCa = -log [Ca2+] = 9,95
Gambar 1.18. Kurva titrasi 50 mL 0,0100 M Ca2+ dengan 0,0100 M EDTA pada
pH 10
75
Faktor-faktor yang Mempengaruhi Kurva Titrasi
• pH Larutan
Untuk fenomena pengaruh pH terhadap kurva titrasi kompleksometri
ditunjukkan pada Gambar 1.19 di bawah ini.
Gambar 1.19. Pengaruh pH pada titrasi Ca2+ 0,0100 M dengan EDTA 0,0100 M
Dari Gambar 1.19, dapat diamati bahwa semakin besar harga pH maka
harga 4 pun semakin besar. Hal ini menunjukkan bahwa semakin besar harga
pH semakin besar pula konsentrasi Y4-dalam larutan. Dalam titrasi
kompleksometri, kita menginginkan lonjakan harga pCa yang besar pada daerah
titik ekivalen. Dengan lonjakan harga pCa yang besar pada daerah titik ekivalen
berarti titik ekivalen semakin tajam.
• Harga Kf
Gambar 1.20 di bawah memperlihatkan pengaruh harga Kf terhadap harga
pM pada pH 6.
76
Gambar 1.20. Kurva titrasi untuk 50,0 mL larutan kation 0,0100 M pada 6,0
Sebelum titik ekivalen semua ion logam mempunyai harga pM yang sama karena
semua ion logam mempunyai konsentrasi yang sama sedangkan harga Kf belum
berpengaruh pada saat ini. Ketika titik ekivalen tercapai, harga Kf mulai berperan
mempengaruhi harga pM. Semakin besar harga Kf semakin besar pula lonjakan
harga pM pada titik ekivalen.
Indikator ion logam

Indikator ion logam adalah suatu zat warna organik yang membentuk kelat
berwarna dengan ion logam pada rentang pM. Beberapa kriteria yang perlu
dijadikan acuan dalam memilih indikator ion logam antara lain:
• Ikatan zat warna dengan ion logam harus lebih lemah daripada ikatan ion logam
dengan EDTA.
• Perubahan warna harus mudah diamati mata.
• Reaksi warna harus spesifik atau selektif.
• Harus ada perbedaan jelas antara warna indikator dan warna kompleks indikator
logam
Salah satau indikator ion logam yang paling banyak digunakan adalah
eriochrome black T (EBT) yang mempunyai struktur molekul seperti dalam
Gambar 1.21.
77
OH OH
-
O3OH N N
-
O2N (H2ln )
Gambar 1.21. Struktur Eriochrome Black T
Molekul EBT biasanya disimbolkan H3In (asam tripotik)
H2In- + H2O Hln2- + H3O+ K1 = 5x10-7 HIn 2− H 3O +

K1 =
(Merah) (Biru) H 2 In −
HIn2- + H2O In3- + H3O+ K2 = 2,8x10-12 In3− H 3O +

K2 =
(Biru) (Jingga) HIn 2−
Kompleks EBT-logam umumnya berwarna merah. Setelah penambahan

larutan EDTA dimulai, indikator EBT sedikit demikit dibebaskan. Akibatnya warna
merah semakin berkurang sedangkan warna biru semakin dominan. Bila semua ion
logam telah diikat oleh EDTA dan semua EBT telah terbebaskan maka larutan akan
berwarna biru.
Contoh:
Pada pH 10, EBT berwarna biru. Jika bereaksi dengan Mg2+ maka terbentuk
kompleks berwarna merah.
Mg2+ + HIn2- MgIn- + H+

(Biru) (Merah)
Kompleks MgIn- lebih lemah dari MgY2- sehingga penambahan EDTA berlebih ke
dalam larutan yang mengandung MgIn- dapat menyebabkan pembentukan
kompleks MgY2-.
MgIn- + H2Y2- MgY2- + HIn2- + H+

(Merah) (tak berwarna) (biru)
78
Gambar 1.22. Perubahan warna EBT sebelum dan pada titik akhir titrasi
Sebelum mengakhiri uraian materi Kegiatan Belajar-1, dipersilahkan anda pelajari

secara seksama beberapa bahan berupa file PDF, diantara tentang:
1. SNI_06-6989_13-2004_Penentuan Kadar Ca_Kompleksometri
2. SNI_pengujian_Ca_dan_Mg
79
Beberapa indikator untuk beberapa logam ditunjukkan dalam Tabel 1.18.
Tabel 1.18. Beberapa indikator untuk beberapa logam
(Sumber : Fifield&Kealey (1995))
80
D. CONTOH STRATEGI PEMBELAJARAN DENGAN MENERAPKAN
TPACK
Anda sebagai calon guru/guru Teknik Kimia yang profesional dituntut untuk
menguasai berbagai teknologi, baik hard technology maupun soft technology,
menguasai konsep dan praktek berbagai model pembelajaran yang diaplikasikan
dalam pembelajaran. Untuk hal tersebut anda dituntut mampu merancang
pembelajaran dengan menerapkan prinsip memadukan pengetahuan teknik kimia,
pedagogik, serta teknologi informasi dan informasi dan komunikasi atau
Technological Pedagogical and Content Knowledge (TPACK) Berikut ini adalah
contoh strategi pembelajaran dengan pendekatan Inkuiri Terbimbing dengan
metode Percobaan.
Tujuan Pembelajaran
Menentukan kadar asam cuka sebagai bahan baku industri yang baru dikirim dari
suplier dengan teknik titrasi asam basa.
Langkah pembelajaran
Tahap 1: Orientasi Masalah
Sebagai guru anda dapat memberikan stimulus atau rangsangan yang menarik bagi
siswa, sehingga rasa ingin tahu akan suatu hal akan membimbing siswa terhadap
suatu permasalahan untuk dipelajari bersama-sama di kelas atau kelompoknya. Hal
ini bisa dilakukan dengan menginisiasi pembelajaran dengan mengorientasikan
siswa pada masalah aktual dan otentik akan kebutuhan bahan baku asam cuka untuk
industri suatu perusahaan. Dimana sebagai bahan baku asam cuka dibutuhkan
dengan konsentrasi tertentu agar hasil produksi maksimal.
Tahap 2: Merumuskan masalah
Ketika rangsangan atau stimulus yang diberikan oleh guru bekerja dengan baik,
maka dalam pemikiran siswa akan muncul pertanyaan-pertanyaan dan
permasalahan-permasalahan yang akan menjadi basis dan tujuan pembelajaran
tersebut. Maka pada tahap ini, guru mengarahkan agar siswa dalam kelompoknya
untuk menuliskan suatu rumusan masalah.
81
Tahap 3: Mengajukan Hipotesis
Selanjutnya, setelah siswa merumuskan masalah yang ingin dipelajari, mereka
kemudian diajak untuk bersama-sama merumuskan hipotesis. Perumusan hipotesis
didasarkan pada informasi-informasi dengan cara mengumpulkan data atau
informasi-informasi yang dibutuhkan dan relevan dari internet atau sumber bacaan
cetak lainnya.
Langkah 4. Mengumpulkan Informasi (Data)
Pada tahap keempat, siswa bersama kelompoknya harus mengumpulkan sebanyak
dan selengkap mungkin data dan informasi yang dibutuhkan. Guru sebagai
fasilitator mengarahkan siswa untuk membaca secara mandiri, mengumpulkan
bahan-bahan yang dibutuhkan dari internet akan prosedur SNI untuk penentuan
kadar asam cuka secara titrasi untuk menguji hipotesis.
Langkah 5. Menguji Hipotesis
Berdasarkan prosedur SNI yang mereka akses via internet, siswa kemudian diajak
untuk menguji hipotesis melalui praktikum
Langkah 6. Menyimpulkan
Pada akhir langkah model pembelajaran inkuiri, siswa dalam kelompoknya
diarahkan untuk dapat membuat kesimpulan mereka masing-masing tentang hasil
pengujian hipotesis yang telah dilakukan.
E. FORUM DISKUSI
1. Jika anda mempunyai sampel campuran berupa serbuk padatan dalam suatu
kemasan plastik, coba uraikan tahapan-tahapan analisis kualitatif yang akan
anda lakukan untuk menentukan komponen-komponen sampel dalam
campuran tersebut.
2. Untuk penentuan sampel cuka secara titrasi asam basa digunakan larutan
standar sekunder NaOH. Sebelumnya larutan standar NaOH distandarisasi
dengan menggunakan larutan standar primer asam oksalat, H2C2O4. Proses
standarisasi dilakukan melalui memipet sebanyak 10 mililiter H2C2O4
0,0994M dengan pipet gondok kemudia dititrasi dengan NaOH
82
menggunakan indikator fenolftalein. Perubahan warna terjadi setelah
penambahan 5,45 mL titran. Berapa konsentrasi NaOH yang digunakan.
F. RANGKUMAN
Anda telah menyelesaikan kegiatan belajar tentang Analisisi Kualitatif
(analisis pendahuluan dan analisis berdasarkan metode H2S), dan Kuantitatif
Klasik (gravimetri dan volumteri). Dengan demikian Anda sudah menguasai
sebagian kompetensi sebagai guru SMK yang terkait Teknik Kimia. Hal-hal
penting yang sudah Anda pelajari dalam kegiatan belajar Analisisi Kualitatif dan
Kuantitatif Klasik adalah sebagai berikut:
1. Analisis kualitatif sampel diawali dengan analisis pendahuluan, yaitu analisis
yang dilakukan berdasarkan pengamatan terhadap karakteristik fisis sampel.
Untuk sampel padat analisis pendahuluan meliputi warna, bau, bentuk,
kelarutan, pemanasan dalam tabung uji serta tes nyala. Sedangkan untuk sampel
cair analisis pendahuluan meliputi warna, bau, kelarutan dan keasaman.
2. Analisis kualitatif kation-kation metode H2S diklasifikasikan dalam lima
golongan berdasarkan sifat-sifat kation tersebut terhadap beberapa pereaksi.
seperti HCl, H2S, amonium sulfida dan amonium karbonat.
3. Identifikasi anion meliputi analisis pendahuluan, analisis anion dari zat asal dan
analisis anion dengan menggunakan larutan ekstra soda.
4. Metode analisis gravimetri didasarkan pada pengukuran massa suatu analit yang
diubah menjadi endapan, setelah melalui pemanasan atau pemijaran.
Keberhasilan pekerjaan gravimetri ditentukan oleh pembentukkan endapan yang
besar sehingga mudah disaring, hal ini dapat dilakukan pada larutan encer
dengan kelarutan endapan yang kecil serta penambahan pengendap sedikit demi
sedikit sambil diaduk untuk memberikan kesempatan ion-ion yang berbeda
muatan bergabung dengan inti/nukleus endapan sehingga terbentuk endapan
yang besar.
5. Metode analisis volumetri didasarkan pada pengukuran volume. Pada pekerjaan
volumetri, perlu diperhatikan beberapa faktor mulai dari membersihan alat,
menimbang, membuat larutan standar, memipet, menggunakan indikator,
83
menentukan titik akhir titrasi, dan membaca buret harus benar, alat-alat ukur
harus terkalibrasi. Kesalahan pada tiap-tiap tahap pekerjaan di atas memberikan
kontribusi kumulatif terhadap akurasi hasil analisis.
6. Didasarkan pada jenis reaksi kimia yang terlibat, jenis metode volumetri
(titrimetri) dapat dibagi menjadi 4 golongan, yaitu:
a. Asidi-alkalimetri didasarkan pada reaksi asam dan basa atau prinsip
netralisasi.
b. Oksidimetri didasarkan pada reaksi oksidasi – reduksi antara analit dan titran.
c. Kompleksometri didasarkan pada pembentukan kompleks stabil hasil reaksi
antara analit dengan titran.
d. Titrasi Pengendapan didasarkan pada reaksi pengendapan analit oleh larutan
standar titran yang mampu secara spesifik mengendapkan analit.
G. TES FORMATIF
1. Pada pemeriksaan kation (golongan 1) dari suatu sampel diketahui dapat larut
dalam air dan menghasilkan endapan putih ketika ditetesi HCl 2M. Endapan
tersebut tidak larut dalam air panas tetapi larut dalam NaOH. Kation apakah
yang terdapat di dalamnya?
A. Ag+
B. Pb2+
C. Hg2+
D. Cu2+
E. Co2+
2. Diketahui : Ksp AgBr = 5,0 x 10-13 dan Ksp Ag2CrO4 = 1,9 x 10-12, bila terdapat
dalam campuran ion Br - dan CrO42-.
A. ion Br - mengendap lebih dahulu.
B. CrO42- mengendap lebih dahulu.
C. ion Br - dan CrO42- mengendap secara bersamaan.
D. ion Br - dan CrO42- tidak mengendap dengan Ag+.
E. tidak dapat diprediksi karena informasi kurang lengkap
3. Cara yang baik untuk mencuci endapan adalah…

A. didinginkan sebelum disaring
B. dipanaskan sebelum disaring
C. menggunakan sejumlah besar larutan pencuci dengan pengulangan tinggi
D. menggunakan sejumlah kecil larutan pencuci dengan pengulangan tinggi
E. menggunakan sejumlah kecil larutan pencuci dengan pengulangan rendah.
84
B. (KOH–HCl) – fenolptalein
C. (NaOH–CH3COOH) – metil jingga
D. (NaOH–CH3COOH) – bromtimol biru
E. (NH4OH– CH3COOH) – metil merah
H. DAFTAR PUSTAKA
1. Christian, G.D. 1994. Analytical Chemistry. 5th edition. New York: John Wiley
& Sons.
2. Day, R.A. Underwood, A.L., Iis Sofyan (Alih bahasa). 1998. Analisis Kimia
Kuantitatif. Edisi Keenam. Jakarta: Penerbit Erlangga.
3. Haris, D.C. 1991. Quantitative Chemical Analysis. 3rd edition. New York:
W.H. Freeman and Company.
4. Hargis, L.G. 1988. Analytical Chemistry. New Jersey: Prentice Hall.
5. Harvey, David, 2000, Modern Analytical Chemistry, McGraw-Hill Higher Ed.
6. Jeffery, G.H., Baset, J., Mendham, Jl., Denney, R.C. 1989. Vogel’s Textbook
of Quantitative Chemical Analysis. 5th edition. New York: Longman Scientific
& Technical.
7. L Hargis, L.G. 1988. Analytical Chemistry. New Jersey: Prentice Hall.
8. Skoog, D.A., West, D.M., and Holler, F.J., 1996. Fundamentals of Analytical
Chemistry. 7th edition. New York: Saunders College Publishing.
9. S. Haris, D.C. 1991. Quantitative Chemical Analysis. 3rd edition. New York:
W.H. Freeman and Company.
10. Skoog, D.A., West, D.M., and Holler, F.J., 2004. Fundamentals of Analytical
Chemistry. 8th edition. New York: Saunders College Publishing.
11. Slamet Sudarmaji, Bambang Haryono, Suhardi. (1981). Prosedur Analisa
untuk Bahan Makanan dan Pertanian. Yogyakarta: Liberty.
12. Tim Kimia Analitik, 2000, Dasar dasar Kimia Analitik, Jurdik KImia UPI.
13. Tim Kimia Analitik, 2004, Common TextBook: Kimia Analitik I, JICA, UNM.
14. https://www.youtube.com/watch?v=KXjykiKWAdU&list=PLQLaVgcYk
HXm0ic7-QSMI3VcfmKAp66rL&index=9
15. https://www.youtube.com/watch?v=Set3XdRshGo
16. https://www.youtube.com/watch?v=ODnPyAy-Z54
87
88
KEGIATAN BELAJAR 2
ELEKTROMETRI
Di Susun oleh:
Dr. Wiji, M.Si.

2019
89
90
A. PENDAHULUAN
Selamat, Anda telah menyelesaikan Kegiatan Belajar 1 tentang analisis
kualitatif dan kuantitatif klasik. Pada Kegiatan Belajar 2 ini, Anda akan
mendapatkan pengetahuan terkait metode analisis secara elektrometri yang
dilakukan dengan memanfaatkan hasil pengamatan berbagai signal listrik yang
timbul sebagai akibat interaksi antara materi dengan listrik baik berupa potensial
maupun hantaran listrik. Beragam teknik analisis elektrometri telah banyak dipakai
dalam laboratorium sebagai alat-alat instrumen dasar. Tentunya Anda sudah
mengetahui bahwa analisis secara elektrometri yang paling popular adalah
potensiometri dan konduktometri. Potensiometri merupakan metode untuk
menentukan konsentrasi suatu larutan berdasarkan harga potensial listriknya,
sedangkan konduktometri berdasarkan pengukuran konduktansi atau daya hantar
listriknya.
Analisis secara potensiometri dan konduktometri banyak digunakan di
berbagai bidang, termasuk diagnosa klinis, kontrol proses industri, pemantauan
lingkungan, dan fisiologi. Oleh karena itu, materi ini sangat relevan untuk Anda
gunakan dalam membimbing peserta didik SMK mencapai kompetensi keahlian
yang dibutuhkan oleh DUDI (Dunia Usaha dan Dunia Industri).
Sebelum mendalami uraian materi yang diberikan, sangat dianjurkan Anda
membaca dulu capaian pembelajaran dan sub capaian pembelajaran untuk
mendapatkan gambaran secara keseluruhan pengetahuan yang akan didapatkan.
Setelah mendalami uraian materi, sebaiknya Anda secara aktif terlibat dalam forum
diskusi dan mengerjakan tes formatif yang diberikan di bagian akhir untuk menguji
pengetahuan yang telah Anda dapatkan. Kemudian, gunakan rumus berikut untuk
mengetahui tingkat penguasaan Anda terhadap materi Kegiatan Belajar 2.

jumlah soal
80 – 89% = baik
70 – 79% = cukup
91
< 70% = kurang
yang diberikan pada kegiatan belajar 2 ini.
1. Menguasai prinsip dasar metode analisis secara potensiometri
2. Menerapkan metode analisis secara potensiometri
3. Menguasai prinsip dasar metode analisis secara konduktometri
4. Menerapkan metode analisis secara konduktometri
C. URAIAN MATERI
1. Prinsip Dasar Metode Analisis secara Potensiometri
Potensiometri mempelajari hubungan antara konsentrasi larutan dengan
harga potensial listrik dari suatu sel elektrokimia di antara dua elektroda. Analisis
secara potensiometri memerlukan elektroda pembanding (reference electrode),
elektroda indikator/kerja (indicator/work electrode), dan alat ukur potensial listrik
(voltmeter). Salah satu contoh sel elektrokimia dan skema untuk analisis secara
potensiometri dapat Anda lihat pada Gambar 2.1.
Sel terdiri dari dua buah setengah sel, satu berupa elektroda pembanding
yang potensial selnya dijaga konstan dan yang lain berupa elektroda kerja yang
dicelupkan pada analit (zat yang diukur). Besarnya potensial listrik diukur dengan
alat voltmeter berdasarkan perbandingan potensial sel elektroda kerja dengan
elektroda pembanding. Apabila potensial dari suatu sel elektrokimia diukur,
92
kontribusi dari potensial junction (potensial listik yang muncul akibat perbedaan
antar fasa) harus diperhitungkan. Jadi besarnya potensial sel (Esel) dapat dituliskan
sebagai:
Esel = Eind – Eref + Ej
dengan Eind adalah potensial pada elektroda indikator/kerja, Eref adalah potensial
pada elektroda pembanding dan Ej adalah potensial junction antar fasa.
Gambar 2.1. Sel elektrokimia (a) dan skema analisis secara potensiometri (b)
93
a. Elektroda pembanding
Elektroda pembanding merupakan suatu elektroda yang memiliki harga
potensial tetap, konstan dan tidak peka terhadap komposisi larutan yang sedang
diukur. Elektroda pembanding harus memberikan potensial yang sangat stabil
untuk waktu yang lama. Ada tiga elektroda pembanding yang dibahas pada
kegiatan belajar ini, yaitu elektroda hidrogen standar (The Standard Hydrogen
Electrode, SHE), elektroda kalomel jenuh (The Saturated Calomel Electrode,
SCE), dan elektroda perak/perak klorida (The Electrode Ag/AgCl).
SHE terbuat dari logam platina yang dilapisi platina hitam agar absorpsi
gas hidrogen pada permukaan elektroda berlangsung sempurna. Diagram skema
SHE dapat Anda lihat pada Gambar 2.2. Reaksi yang terjadi pada elektroda
tersebut adalah:
H2(g) 2 H+ (aq) + 2e
Potensial setengah sel untuk elektroda pembanding hidrogen standar ini adalah 0
volt.
SCE terbuat dari tabung gelas atau plastik dengan panjang 5-15 cm dan
garis tengah 0,5-1 cm yang mengandung komponen untuk reaksi elektroda, yaitu
raksa, raksa(I) klorida dan ion-ion klorida bebas yang didukung oleh garam KCl.
Kontak elektroda ini dengan larutan dari setengah sel lainnya melalui penyekat
yang terbuat dari porselen atau asbes berpori, sehingga tetap mampu
menghantarkan listrik antar larutan tetapi dapat menjaga larutan tidak saling
berpindah (bercampur). Diagram skema SCE dapat dilihat pada Gambar 2.2.
Reaksi yang terjadi pada SCE adalah:
Hg2Cl2(s) + 2e 2 Hg (l) + 2 Cl- (aq)
Elektroda kalomel jenuh yang dikonstruk pada 25oC memiliki potensial 0,2444 V.
94
Gambar 2.2. Elektroda pembanding, a. skema SHE, b. skema SCE, c. skema
Ag/AgCl, d. SHE, e. SCE, f. Ag/AgCl
Elektroda Ag/AgCl mirip dengan elektroda kalomel. Elektroda ini terdiri

dari kawat perak yang ujungnya dilapisi dengan lapisan tipis AgCl. Kawat tersebut
dicelupkan ke dalam larutan yang mengandung larutan KCl yang dijenuhkan
dengan AgCl. Suatu sumbat berpori difungsikan sebagai jembatan garam.
Elektroda Ag/AgCl ditunjukkan pada Gambar 2.2. Reaksi yang terjadi pada
elektroda Ag/AgCl adalah:
AgCl(s) + e Ag (s) + Cl- (aq)
Jika menggunakan larutan KCl jenuh, elektroda Ag/AgCl memiliki potensial pada
25oC sebesar 0,197 V, sedangkan jika menggunakan larutan KCl 3,5 M potensialnya
pada 25oC sebesar 0,205 V.
95
b. Elektroda Indikator
Elektroda indikator memiliki nilai potensial yang tergantung pada
konsentrasi analit. Elektroda indikator dibagi menjadi dua kategori, yaitu: elektroda
logam dan elektroda membran.
Elektroda logam
Elektroda logam meliputi elektroda jenis pertama, elektroda jenis kedua,
dan elektroda redoks. Elektroda jenis pertama digunakan untuk menentukan
konsentrasi kation yang berasal dari logamnya. Elektroda jenis pertama merupakan
elektroda yang langsung berkeseimbangan dengan kation yang berasal dari logam
tersebut. Elektroda jenis pertama merupakan logam murni dari analit yang akan
diukur, seperti Ag, Bi, Cd, Cu, Hg, Pb, Sn, Ti & Zn. Sebagai contoh, elektroda
indikator Cu dapat digunakan untuk mengukur konsentrasi ion Cu2+. Reaksi yang
terjadi sebagai berikut:
Cu2+ + 2 e Cu (s)
Potensial elektroda yang dihasilkan dapat dihitung menggunakan persamaan

berikut:
E = E0Cu2+/Cu - (0,059/2) log [1/Cu2+]
Apabila digunakan elektroda pembanding SCE maka potensial sel yang terukur
dapat digunakan untuk menentukan konsentrasi Cu2+ berdasarkan persamaan:
Esel = E0Cu2+/Cu - (0,059/2) log [1/Cu2+] – Eref + Eij

karena E0Cu2+/Cu, Eref, dan Eij harganya tetap maka dengan mendefinisikan K=
E0Cu2+/Cu – Eref + Eij maka persamaan diatas dapat disederhanakan menjadi:
Esel = K + (0,059/2) log [Cu2+]
nilai K dapat ditentukan dengan mengkalibrasi instrumen dengan konsentrasi ion
logam Cu2+. Sehingga konsentrasi Cu2+ bisa ditentukan berdasarkan harga potensial
sel yang terukur.
Elektroda jenis kedua merupakan elektroda yang secara tidak langsung
memberikan respon terhadap anion yang membentuk endapan yang sukar larut
96
atau kompleks yang stabil dengan kationnya. Sebagai contoh elektroda perak
untuk menentukan jumlah ioida dengan persamaan reaksi sebagai berikut:
AgI(s) + e Ag(s) + I-
Potensial elektroda yang dihasilkan dapat dihitung menurut persamaan berikut:

E = E0Ag - (0,059/1) log [I-]
Selain didasarkan pada reaksi pengendapan, elektroda jenis kedua juga dapat
didasarkan pada reaksi pengompleksan. Sebagai contoh, elektroda Hg dapat
digunakan untuk mengukur konsentrasi anion EDTA (Y4-) berdasarkan sifat
elektroda raksa dalam larutan kompleks stabil Hg(II)-EDTA encer. Reaksi pada
elektroda adalah:
HgY2- + 2e Hg(l) + Y4- E0 = 0,21 V
Potensial elektroda yang dihasilkan dapat dihitung menggunakan persamaan

berikut:
E = 0,21 - (0,059/2) log {[Y4-] / [HgY2-]}
Untuk menggunakan sistem elektroda ini perlu ditambahkan sedikit HgY2- ke

dalam larutan. Karena kompleks ini sangat stabil (Kf=6,3x1021), maka konsentrasi
HgY2- diangap tetap. Sehingga persamaannya menjadi,
E = K - (0,059/2) log [Y4-]
dengan K = 0,21 - (0,059/2) log {1/[HgY2-]}
Elektroda logam yang lain adalah elektroda redoks. Elektroda ini terbuat
dari logam inert seperti platina (Pt) dan emas (Au), sehingga potensial yang timbul
bergantung kepada potensial dari sistem redoks di dalam larutan tempat elektroda
tercelup.
Elektroda membran
Elektroda membran telah berkembang dan digunakan secara luas, karena

dapat menentukan ion tertentu secara selektif. Membran sebagai bahan dasar
pembuatan elektroda dipilih karena memiliki sifat tidak mudah keropos, tidak larut
97
dalam air, dan stabil secara mekanis. Komposisi bahan membran dirancang untuk
menghasilkan potensial akibat adanya ion tertentu melalui proses pengikatan
selektif, misalnya pertukaran ion yang terjadi pada larutan di sekitar antarmuka
membran. Oleh karena itu, elektroda membran biasa disebut dengan istilah
elektroda selektif ion (ion selective electrode). Elektroda semacam itu
menunjukkan respon yang cepat dan rentang linier yang luas, tidak terpengaruh
oleh warna atau kekeruhan, tidak merusak sampel, dan harganya sangat murah.
Elektroda selektif ion dapat dibuat dengan mudah dalam berbagai bentuk dan
ukuran. Penggunaan elektroda membran yang paling terkenal adalah penentuan
pH larutan. Elektroda membran dapat dikelompokkan menjadi empat jenis yaitu
elektroda membran kaca, elektroda membran cair, elektroda membran padat dan
elektroda penunjuk gas.
Elektroda membran kaca terbuat dari kaca yang mengandung 22% Na20,
6% CaO, dan 72% SiO. Penggunaan utama elektroda kaca di laboratorium adalah
untuk mengukur pH. Dengan beberapa modifikasi elektroda ini dapat digunakan
pula untuk menganalisis spesi lain seperti, ion Na+, K+ dan NH4+. Elektroda
membran kaca terbuat dari kaca tipis berbentuk tabung yang didalamnya terdapat
larutan HCl dengan konsentrasi 1,0 mol/L sebagai standar internal. Dalam larutan
dicelupkan kawat perak yang dilapisi dengan perak klorida, yang berfungsi
sebagai elektroda pembanding dalam. Skema elektroda kaca dapat dilihat pada
Gambar 2.3.
98
Gambar 2.3. Elektroda kaca
Elektroda membran padat merupakan modifikasi elektroda membran kaca
dengan mengganti bahan membran dengan senyawa ionik. Elektroda ini mampu
untuk memperoleh respon yang Nernstian untuk sejumlah anion dan kation seperti
F-, Cl- dan Ag+. Semua jenis elektroda membran padat menggunakan kerangka
yang keras, umumnya dari bahan polimer ABS, dengan bahan membran
ditempatkan pada ujungnya. Gambar 2.4 menunjukkan 3 jenis model elektroda
membran padat.
Untuk jenis elektroda padat pertama, terdiri larutan dalam dan elektroda
pembanding dalam. Salah satu jenis elektroda ini adalah elektroda untuk ion F-,
dengan larutan dalam yang terdiri dari KF, KCl dan AgCl yang dicelupkan
elektroda Ag/AgCl. Elektroda jenis kedua tidak menggunakan larutan dalam dan
membran dihubungkan langsung dengan kabel ke voltmeter melalui kawat perak.
Kawat perak ditempatkan pada permukaan dalam membran. Elektroda jenis ketiga
menggunakan sistem pelapisan garam ionik pada permukaan logam. Kabel dari
voltmeter dihubungkan langsung melalui kawat perak ke lempengan logam.
99
Gambar 2.4. Berbagai model elektroda selektif ion membran padat. a. sistem
larutan dalam, b. sistem susunan padat, c. sistem logam berlapis
.
Elektroda membran cair bekerja berdasarkan pertukaran ion atau carier netral.
Elektroda ini memakai senyawa penukar ion atau carier netral yang dilarutkan
dalam pelarut organik yang tidak bercampur dengan air. Larutan ini kemudian
diserapkan dalam bahan milipori atau penyaring. Saringan ini kemudian
ditempelkan pada bagian dasar elektroda. Elektroda membran cair dipakai lebih
luas untuk berbagai senyawa daripada elektroda kaca dan membran padat, tetapi
sifat selektivitas kurang dan waktu hidup tidak sebaik elektroda sebelumnya. Ada
tiga contoh elektroda ini yang sifatnya cukup baik, yaitu yang dipakai untuk ion
selektif Ca2+, NO3-, dan K+. Salah satu jenis elektroda nitrat dengan tipe membran
cair dapat dilihat pada Gambar 2.5.
Gambar 2.5. Salah satu jenis elektroda nitrat dengan tipe membran cair
Elektroda sensor gas didasari oleh semua elektroda yang telah dibahas
sebelumnya dan menggunakan 2 membran. Jenis ini merupakan yang paling
selektif diantara jenis elektroda yang lain dan mempunyai waktu respon yang lama.
100
Beberapa elektroda biasanya untuk mengukur CO2 atau NH3 yang terlarut, dan
beberapa jenis yang lain untuk gas SO2, H2S dan gas nitrogen oksida seperti NO
dan NO2. Bentuk elektroda sensor amonia sebagai contoh dari tipe sensor gas dapat
dilihat pada Gambar 2.6. Elektroda ini terdiri dari sel dalam dengan elektroda
pembanding Ag/AgCl dan elektroda gelas pH yang dicelupkan dalam larutan
NH4Cl. Sel dalam ini dipisahkan dari larutan yang diukur dengan membran
penyerap gas yang hidropobik.
Gambar 2.6. Jenis elektroda sensor gas amonia
2. Metode Analisis Secara Potensiometri

Analisis secara potensiometri merupakan analisis elektrokimia atas dasar
hubungan antara jumlah analit dengan potensial sel yang terukur. Hubungan antara
potensial relatif suatu elektroda dengan konsentrasi spesi ionik yang sesuai dalam
larutan telah Anda pelajari dalam persamaan Nernst. Peralatan yang digunakan
dalam analisis secara potensiometri meliputi: alat pengukur potensial, elektroda,
tempat analit, serta magnet pengaduk. Alat pengukur potensial yang digunakan
adalah potensiometer. Potensiometer merupakan voltmeter dengan tahanan yang
sangat tinggi sehingga arus lisrik tetap terjaga nol dan akibatnya potensial yang
terukur relatif stabil. Elektroda terdiri dari dua jenis, yaitu elektroda indikator dan
elektroda pembanding. Selama pengukuran, analit ditempatkan dalam wadah kaca
atau plastik polimer dengan ukuran yang sesuai. Agar mendapatkan hasil
pengukuran yang baik dan stabil diperlukan pengadukan dengan kecepatan sedang.
101
Oleh karena itu diperlukan alat pengaduk magnet (stirrer) yang ada pengatur
kecepatan dan dilengkapi dengan batang magnet sebagai pengaduk.
Analisis secara potensiometri dapat dibedakan ke dalam 4 metode yaitu:
potensiometri langsung (direct potentiometry), standard addition, sample addition
dan titrasi potensiometri. Metode potensiometri langsung berdasarkan adanya
perbedaan potensial yang terjadi saat suatu elektroda indikator dicelupkan ke dalam
larutan uji dan saat elektroda indikator dicelupkan ke dalam larutan standar.
Berdasarkan persamaan Nernst dan data hasil pengukuran kedua potensial tersebut
maka dapat ditentukan konsentrasi spesi analit dalam larutan uji. Metode standard
dan sample addition memiliki prinsip dasar yang sama. Untuk standard addition,
pertama-tama larutan sampel yang akan dianalisis diukur potensial selnya.
Kemudian, ke dalam larutan sampel dimasukkan sedikit larutan standar yang telah
diketahui konsentrasinya dan diukur potensial selnya. Dalam metode ini, volume
larutan yang dimasukkan pertama kali harus jauh lebih besar dari volume larutan
yang ditambahkan agar kekuatan ion dalam larutan relatif konstan sehingga dapat
dibuat hubungan linear antara konsentrasi ion dan potensial sel. Sedangkan metode
sample addition, larutan standar dimasukkan terlebih dahulu dan larutan yang akan
dianalisis dimasukkan kemudian. Masing-masing metode memiliki kelebihan dan
kekurangan masing-masing. Berikut ini diberikan beberapa contoh analisis secara
potensiometri.
a. Analisis ion fluorida dalam pasta gigi, air laut dan air limbah
Ion fluorida banyak ditemukan pada pasta gigi, air laut dan air limbah.
Keberadaan ion fluorida dapat dimonitor melalui pengukuran dengan metode
potensiometri langsung. Sebelum Anda melakukan pengukuran ion fluorida perlu
dipersiapkan beberapa hal terlebih dahulu. Langkah pertama yang harus Anda
siapkan adalah menentukan elektroda. Dalam hal ini, elektroda pembanding yang
digunakan adalah Ag/AgCl, sedangkan elektroda indikator yang dipilih elektroda
membran padat LaF3. Selanjutnya Anda lakukan pengkondisian agar tidak ada
gangguan ion-ion tertentu yang juga terdapat dalam sampel. Adanya ion H+ atau
OH- dapat diatasi dengan menambahkan larutan buffer pada pH 5-6, sedangkan
102
adanya ion Al3+ yang dapat bereaksi dengan ion F- dapat diatasi dengan
menambahkan zat pengompleks (complexing agent) yang dapat bereaksi dengan
ion Al3+. Proses penyiapan berikutnya adalah membuat larutan standar. Larutan
standar ion F- (dari garam NaF) dengan konsentrasi antara 0,1 ppm sampai 10 ppm
dibuat menggunakan larutan TISAB (Total Ionic Strength Adjusment Buffer)
sebagai pelarut. TISAB adalah sebuah reagen yang ditambahkan pada larutan
sampel dan standar yang berfungsi untuk menjaga pH, aktifitas ion, dan kekuatan
ion dari larutan standar. Larutan TISAB dapat dibuat dengan cara menambahkan
57 mL asam etanoat glacial, 58 g natrium klorida dan 4 g COTA (cyclo hexyl
dinitril acetic acid) ke dalam 500 mL akuades. Selanjutnya mengaduk hingga larut,
mengatur pH-nya antara 5-5,5 dengan menggunakan larutan NaOH 5 M, dan
menambahkan akuades hingga volume 1 L.
Setelah persiapan cukup, maka Anda dapat mulai melakukan pengukuran sesuai
tahapan berikut:
- memasukkan elektroda kerja dan pembanding dalam larutan dan
menghubungkan dengan potensiometer
- mencatat nilai potensial listrik yang terbaca setelah stabil
- membuat grafik hubungan antara potensial listrik dengan konsentrasi larutan
standar.
- menghitung konsentrasi larutan sampel berdasarkan nilai potensial listrik yang
terukur
b. Analisis kadar ion kalsium, natrium, dan perak dalam air minum
Langkah-langkah analisis kadar ion kalsium, natrium, perak, dan tembaga
dalam air minum secara umum sama dengan penentuan kadar fluorida diatas.
Untuk mendapatkan hasil yang optimal dilakukan berbagai tahap persiapan yang
berbeda. Untuk tahap pengukuran secara prinsip sama untuk seluruh analisis
potensiometri secara langsung. Pemilihan metode analisis sangat tergantung dari
jumlah sampel dan tingkat gangguan ion lain. Untuk analisis dengan jumlah
sampel yang sedikit dan dengan tingkat gangguan ion lain yang tinggi maka
metode standard addition merupakan pilihan yang tepat.
103
Ion kalsium banyak ditemukan dalam air minum terutama yang memiliki
kesadahan tinggi. Anda dapat menggunakan elektroda Ag/AgCl sebagai
pembanding dan elektroda kerja membran padat atau membran cair. Analisis ion
Ca2+ cukup optimum dengan mengkondisikan sistem pada pH 5-6. Larutan standar
Ca2+ dibuat dengan cara mengencerkan menggunakan larutan TISAB. Setelah
semua persiapan dilakuan dengan baik tinggal melakukan pengukuran
sebagaimana analisis ion fluorida.
Kandungan natrium dapat dimonitor dengan analisis sistem potensiometri
dengan menggunakan elektroda gelas. Di pasaran banyak dijual elektroda gelas
natrium dari berbagai pabrik misalnya ORION 80-03, AMEL 201-Na, Beckman
39278, Corning 47621000 dan masih banyak lagi. Reagen yang diperlukan untuk
analisis adalah larutan standar natrium 23 ppm yang dibuat dengan melarutkan
0,117 g NaCl kering (telah dipanaskan pada temperatur 250-350oC selama 1-2
jam) dengan akuades hingga volume 2 liter. Sebelum pengukuran biasanya
ditambahkan basa aditif untuk mengatur pH antara 10-11 dan kekuatan ionnya.
Berbagai bahan basa aditif yang dapat dipakai antara lain, amonia, tris
(hidroksimetil) aminometan, sikloheksilamin, dimetilamin, dietilamin serta
amina-amina primer dan sekunder yang lain.
Untuk analisis ion perak dalam air minum dapat digunakan berbagai jenis
elektroda. Elektroda sistem membran padat dari garam sulfida yang tersedia di
pasaran antara lain: Orion 96-16, Philips IS 550.Ag, Beckman 39610, Corning
476129000, Ingold 157208, EDT ISE 308, AMEL 201-S, HNU ISE-30-47-00,
Horiba 8011-06T, Metrohm G-0502.180 dan Russel 944169. Logam perak dalam
bentuk kawat/plat atau logam platina juga dapat dipakai sebagai elektroda. Perak
mudah teradsorbsi pada dinding wadah yang dipakai, oleh sebab itu perlu
peralatan yang spesifik. Wadah dengan bahan PTFE atau polisterin lebih baik
dibandingkan polipropilen atau gelas silika. Sebaiknya dihindari pemakaian
tabung gelas dari bahan yang mengandung bahan natrium dan borosilika. Larutan
standar perak dibuat dengan mengencerkan larutan induk. Larutan induk 1000
ppm dapat dibuat dengan melarutkan 1,574 g perak nitrat (yang sudah dipanaskan
150oC selama 24 jam) dalam labu takar 1 liter. Selanjutnya disimpan dalam botol
104
yang berwarna gelap dan tidak digunakan lebih dari 1 minggu. Ketika akan
melakukan pengukuran tambahkan larutan kalium nitrat 1 M terlebih dahulu dan
untuk pengukuran konsentrasi ion perak di atas 10 ppm sebaiknya ditambahkan
zat pengompleks.
c. Analisis kadar nitrat dalam jaringan tumbuhan

Analisis kadar nitrat dalam jaringan tumbuhan agak berbeda karena pada
percobaan ini perlu perlakuan pendahuluan yang relatif sulit. Langkah awal yang
penting adalah pemilihan jenis elektroda selektif ion. Untuk ion nitrat, biasanya
digunakan elektroda membran padat tipe penukar ion. Elektroda nitrat biasanya
terganggu adanya ion Cl-, oleh sebab itu perlu dihindari pemakaian elektroda
pembanding kalomel jenuh dan Ag/AgCl. Lebih baik dipakai elektroda
pembanding raksa(I) sulfat dan natrium sulfat sebagai jembatan garam.
Untuk menganalisis ion nitrat dalam tumbuhan maka kita harus
memisahkan/mengekstrak dahulu ion nitratnya dari tumbuhan. Sejumlah berat
bahan (sekitar 10 gram) ditempatkan dalam tabung ekstraktan dengan volume
tertentu (sekitar 50 mL). Tambahkan 50 mL ekstraktan yang mengandung garam
perak sulfat dan larutan buffer pada pH 3. Pada pengukuran larutan standar juga
harus ditambahkan larutan pengekstrak untuk menyamakan kondisi sampel.
Selanjutnya metode pengukuran serup dengan cara-cara sebelumnya.
d. Analisis zat besi dalam darah

Analisis zat besi dalam darah secara potensiometri dapat dilakukan dengan
metode sample addition. Metode ini dipilih karena hanya membutuhkan jumlah
sampel yang sedikit. Hal ini cocok dengan sampel darah yang umumnya terbatas.
Sebagai langkah awal adalah menyiapkan larutan sampel yaitu berupa darah yang
akan diuji kandungan zat besinya dan larutan standar yang telah diketahui
konsentrasinya. Peralatan yang perlu disiapkan meliputi: voltmeter, elektroda
pembanding SCE, dan elektroda indikator untuk analisis zat besi. Berdasarkan
kekompleksan komposisi larutan dalam sampel darah, tidak dianjurkan untuk
menggunakan elektroda logam baik jenis pertama, jenis kedua, jenis ketiga, dan
105
elektroda inert sebagai elektroda indikator. Hal ini dikarenakan sifat elektroda
tersebut yang kurang selektif yaitu tidak hanya mereduksi kation yang perlu
direduksi tetapi juga mereduksi ion-ion lain yang jauh lebih mudah untuk
direduksi. Hal ini tentu saja akan mempengaruhi tingkat keakuratan pengukuran.
Elektroda indikator yang lebih dianjurkan adalah elektroda membran selektif ion.
Pengukuran dilakukan setelah beberapa waktu larutan standar dimasukkan ke
dalam wadah. Pengukuran untuk kedua kalinya dilakukan setelah pada larutan
standar yang sama ditambahkan dengan larutan sampel dalam jumlah yang lebih
sedikit.
e. Titrasi Potensiometri
Untuk melakukan analisis secara titrasi potensiometri dapat menggunakan
alat yang sifatnya manual maupun dengan sistem rangkaian yang otomatis.
Rangkaian alat titrasi potensiometri secara manual dapat dilihat pada Gambar 2.7.
Alat-alat yang diperlukan dalam titrasi potensiometri adalah elektroda pembanding,
elektroda indikator dan alat pengukur potensial. Pengukuran potensial dapat
dilakukan secara langsung dengan alat potensiometer atau tidak langsung melalui
pengukuran pH dengan alat pH meter. Metode ini sangat berguna untuk
menentukan titik ekuivalen suatu titrasi secara instrumen sebagai pengganti
indikator visual. Ketelitian titrasi potensiometri lebih tinggi dibandingkan dengan
titrasi visual yang menggunakan indikator. Pada penggunaan alat ukur
potensiometer, pembacaan potensial dilakukan pada setiap periode penambahan
titran. Penambahan titran dihentikan bila nilai potensial terukur relatif tidak berubah
pada penambahan volume titran, setelah terjadi lompatan potensial yang tajam.
106
Gambar 2.7. Rangkaian alat titrasi potensiometri
Titik ekuivalen dapat ditentukan dengan membuat kurva hubungan antara

potensial (volt) terhadap mL titran. Kurva titrasi potensiometri secara umum dapat
dilihat pada Gambar 2.8. Kadang-kadang kita mengalami kesulitan untuk
menentukan titik ekuivalen titrasi dari kurva titrasi. Untuk mempermudahnya maka
dibuat kurva turunan pertama dari data potensial dan mL titran sehingga diperoleh
kurva ΔE/ΔV terhadap mL titran. Cara lain yang lebih mudah dalam menentukan
titik ekuivalen titrasi adalah dengan membuat kurva turunan kedua potensial,
Δ2E/ΔV2 terhadap mL titran.
Pada prakteknya Anda juga dapat melakukan pengukuran potensial pada
titrasi potensiometri secara tidak langsung menggunakan pH meter. Nilai pH dari
setiap penambahan mL titran dapat langsung diplot ke dalam kurva pH vs mL titran.
Demikian pula untuk mendapatkan titik ekuivalen yang lebih teliti, dapat dilakukan
dengan membuat kurva turunan pertama ΔpH/ΔV vs mL titran, atau turunan
keduanya, Δ2pH/ΔV2 vs mL titran.
107
Gambar 2.8. Bentuk grafik hubungan antara potensial dan volume titran. a. kurva
titrasi, b. kurva turunan pertama, c. kurva turunan kedua
Titrasi potensiometri dapat diaplikasikan pada titrasi-titrasi redoks,

kompleksometri, netralisasi, dan pengendapan. Titrasi netralisasi merupakan salah
satu jenis titrasi yang dapat dilakukan dengan metode potensiometri. Pada
penetapan asam digunakan basa sebagai titran, demikian pula sebaliknya. Titrasi
potensiometri netralisasi dapat digunakan untuk menentukan kadar asam asetat
dalam cuka, analisis campuran asam-asam poliprotik dan penentuan tetapan
ionisasi asam lemah maupun basa lemah. Sebagai contoh, berikut ini akan diuraikan
cara identifikasi asam lemah melalui penentuan tetapan ionisasi dan massa
molekulnya. Asam lemah monoprotik (HA) di dalam larutan selalu berada dalam
kesetimbangan dengan ion-ionnya H3O+ dan A-.
HA (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + A- (aq)
[𝐻𝐴]
𝑝𝐾𝑎 = 𝑝𝐻 + log
[𝐴− ]
108
Nilai Ka sangat karakteristik untuk asam-asam lemah sehingga dapat digunakan
untuk mengidentifikasi sebuah asam lemah. Persamaan di atas menunjukkan bahwa
pKa akan sama dengan pH larutan jika [HA] = [A-]. Keadaan ini terpenuhi pada
titik tengah titrasi penetralan asam lemah oleh basa kuat (volume titran = ½ volume
titran pada titik ekivalen, sehingga nilai pKa dari asam lemah yang dititrasi dapat
ditentukan dari pH larutan pada titik tengah titrasi tersebut.
Titrasi kompleksometri dapat dilakukan dengan metode titrasi
potensiometri. Penentuan kadar ion logam Mn+ dalam suatu larutan dapat dilakukan
dengan dititrasi oleh senyawa pengompleks tertentu, pada umumnya senyawa
etilindiamintetraasetat (EDTA). Senyawa ini merupakan asam lemah poliprotik
yang dilambangkan sebagai H4Y. Adapun reaksi yang terjadi dengan ion logam
adalah sebagai berikut:
4Mn+ + nH4Y M4Yn + 4n H+
Adanya ion Mn+ dalam larutan ditentukan dengan sel potensiometri melalui
pengukuran potensial. Setiap penambahan larutan H4Y akan bereaksi dengan ion
logam Mn+ sehingga semakin lama akan berkurang. Perubahan jumlah Mn+ yang
makin kecil akan menurunkan nilai potensialnya. Perubahan nilai potensial selama
titrasi terhadap kation Mn+ biasanya mengikuti pola grafik yang dapat dilihat pada
Gambar 2.9.
Gambar 2.9. Perubahan potensial ion logam Mn+ selama titrasi potensiometri
109
Gambar 2.9 menunjukkan daerah B merupakan titik ekivalen titrasi karena terjadi
perubahan potensial yang mencolok. Dengan kata lain, hampir seluruh ion logam
Mn+ telah bereaksi dengan EDTA. Penentuan titik ekivalen secara pasti dapat Anda
lakukan dengan membuat kurva potensial vs volume titran sebagaimana yang sudah
disampaikan sebelumnya. Selanjutnya Anda dapat menggunakan perhitungan
stoikiometri untuk menentukan kadar ion logam Mn+. Tabel 2.1 memberikan
gambaran berbagai ion logam yang dapat ditentukan melalui titrasi potensiometri.
Tabel 2.1. Beberapa Sistem Titrasi Potensiometri Kompleksometri

Zat yang Zat yang Elektroda Keterangan
Ditentukan digunakan
menitrasi
Al3+ NaF F -
Ba2+ DCTA Ba / Cu tambahkan Cu(NO3)2 atau CuDCTA
Ca2+ EGTA Ca / Cu tambahkan Cu(NO3)2 atau CuDCTA
Cd2+ EDTA Cd tambahkan bufer asetat
Co2+ EDTA Cu tambahkan Cu(NO3)2 atau CuDCTA
Cu2+ EDTA Cu -
K+ Kriptifix 222 K tambahkan trietanolamida
Li+ Kriptofix Na -
211
Mg2+ EDTA W / H/ Cu tambahkan Cu(NO3)2 atau CuDCTA
Mn2+ EDTA Cu tambahkan Cu(NO3)2 atau CuDCTA
Na+ DCTA Na tambahkan piperidin
Ni2+ TEPA Cu tambahkan Cu(NO3)2 atau CuDCTA
Sr2+ EDTA Cu tambahkan Cu(NO3)2 atau CuDCTA
Zn2+ TEPA Cu tambahkan Cu(NO3)2 atau CuDCTA
Titrasi potensiometri juga dapat dilakukan untuk reaksi redoks dan

pengendapan. Bentuk dan profil kurva titrasi sama seperti pada umumnya titrasi
potensiometri. Demikian juga dalam cara menentukan titik akhir titrasi dan
perhitungan konsentrasi analit. Titrasi potensiometri reaksi redoks dapat
menggunakan elektroda indikator inert yang terbuat dari platina maupun perak,
paladium, emas dan merkuri. Dalam titrasi potensiometri biasanya digunakan
elektroda indikator berupa logam dari kation yang diukur, elektroda membran untuk
kation atau anion tertentu, maupun kawat perak. Tabel 2.2 menyajikan berbagai
110
metode titrasi potensiometri reaksi redoks, sedangkan Tabel 2.3 menyajikan
beberapa sistem titrasi potensiometri pengendapan.
Tabel 2.2. Beberapa Sistem Titrasi Potensiometri Pengendapan

Zat yang Zat yang Elektroda Keterangan
ditentukan digunakan
menitrasi
Ag+ KCl/KBr/KI Ag 50% etanol
AsO33- AgNO3 Ag pH 11
AsO43- AgNO3 Ag pH 11
Ba2+ Na2SO4 Ba
Br- / Cl- AgNO3 Ag Dalam media KNO3 0,1M
Cs+ TPB K
ClO4- Tetrafenil ASCl ClO4-
CrO42- AgNO3 Ag Diencerkan dengan metanol (1:1)
CN- AgNO3 Ag pH > 9
NO3- Nitron NO3- Dalam media 0,1 m K2SO4 + 0,05 M
H2SO4
3. Prinsip Dasar Metode Analisis secara Konduktometri

Metode analisis secara konduktometri merupakan metode untuk
menentukan konsentrasi suatu larutan berdasarkan pengukuran konduktansi atau
daya hantar listriknya. Konduktansi adalah kemampuan suatu media untuk
membawa arus listrik. Arus listrik dapat melewati konduktor logam, seperti kawat
besi atau tembaga, dalam bentuk aliran elektron. Sedangkan dalam media larutan
elektrolit, arus listrik tidak bisa merambat secara langsung tetapi melalui media ion.
Teori tentang konduktansi merupakan kebalikan dari teori hukum o
hm tentang hambatan listrik. Berdasarkan hukum ohm tersebut, maka disusunlah
teori tentang konduktovitas (daya hantar listrik spesifik) yang merupakan kebalikan
dari resistivitas. Resistivitas merupakan tahanan dari suatu larutan yang diukur pada
jarak 1 cm antara elektroda-elektrodanya.
1 𝐴
𝐺= = 𝐾
𝑅 𝑙
𝑙
𝑅 = 𝜌
𝐴
111
1
ĸ =
𝜌
dengan G adalah konduktansi (omh-1), l adalah panjang material (m), ĸ adalah

konduktovitas (omh-1cm-1), dan ρ adalah resistivitas (ohm cm).
Tabel 2.3. Beberapa Sistem Titrasi Potensiometri Reaksi Redoks

Oksidator Reduktor N Kondisi Titrasi
KMnO4 AsO32- 1,5 Na2CO3
I- 5 0,1 M H2SO4
NO2- 2,5 450C
NO3- 2,5 tambahkan nitrit secara perlahan ke dalam
larutan KMnO4 dan 0,75 M H2SO4, kemudian
tambahkan KI berlebih dan nitrat dengan
SO32- 2,5 KMnO4
tambahkan KMnO4 secara berlebih ke dalam
basa sulfit, tambahkan pula 0,5 M H2SO4 dan
Fe(CN)64- 5 KI kemudian dititrasi dengan KMnO4
Fe2+ 5 0,75 M H2SO4
0,2 M H2SO4
K2Cr2O7 Fe2+ 6 > 0,4 M HCl atau H2SO4
Ce(SO4)2 Fe(CN)64- 1 > 1 M HCl atau H2SO4
H2O2 0,5 0,5-3 M HCl atau asam asetat
I- 1
Fe2+ 1 H2SO4
(COOH)2 0,5 tambahkan 20 mL HCl pekat
KIO3 I- 5 H2SO4
SO32- 2,5 Langkah pertama
0,5 Langkah kedua
Tambahkan sulfit ke iodat dalam H2SO4 0,5 M
KBrO3 Fe2+ 6 HCl 5%
As3+ 3 HCl 10%
Sb3+ 3 HCl 5%
I- 6 H2SO4 1M
KbrO S2O32- 0,25 NaOH 1 M
Fe3+ Sn2+ 0,5 HCl 75oC
Daya hantar listrik (G) merupakan kebalikan dari tahanan (R), sehingga daya
hantar listrik mempunyai satuan ohm-1 (siemen). Apabila arus listrik dialirkan dalam
suatu larutan yang mempunyai dua elektroda, maka daya hantar listrik berbanding
112
lurus dengan luas permukaan elektroda (A) dan berbanding terbalik dengan jarak
kedua elektroda. Karena konsentrasi larutan pada umumnya dinyatakan dalam
satuan molar (mol/liter), maka pada konduktometri terdapat istilah konduktovitas
molar (Λ), yang mempunyai hubungan dengan konsentrasi sebagai berikut.
ĸ
Λ = 1000
𝐶
Dengan Λ adalah konduktovitas molar (Ω-1cm2mol-1) dan C adalah konsentrasi
(mol.dm-3).
Daya hantar listrik spesifik (konduktovitas) larutan elektrolit tergantung
pada suhu, sifat ion, konsentrasi ion, dan ukuran elektroda. Semakin tinggi suhu
maka semakin tinggi daya hantar listrik spesifik suatu larutan. Peningkatan suhu
sebesar 1oC akan meningkatkan daya hantar listrik spesifik sebesar 2%. Coba Anda
perhatikan Tabel 2.4.
Tabel 2.4. Daya hantar listrik spesifik larutan kalium klorida
Komposisi ĸ pada 18oC ĸ pada 25oC
(g KCl per kg air) (Ω-1 cm-1) (Ω-1 cm-1)
0,74625 0,0012205 0,0014088
7,4789 0,011167 0,012856
76,627 0,09783 0,11134
Oleh karena itu, pengukuran daya hantar listrik harus dilakukan pada suhu konstan,
menggunakan penangas air yang dikendalikan secara termostatik. Sifat ion seperti
ukuran, massa molekul, dan jumlah muatan mempengaruhi kecepatan pergerakan
ion menuju elektroda. Semakin cepat pergerakan ion maka daya hantar listriknya
semakin besar. Daya hantar listrik larutan elektrolit merupakan jumlah kontribusi
dari seluruh ion yang ada dalam larutan. Semakin besar konsentrasi ion maka daya
hantar listrik suatu larutan akan semakin meningkat.
Daya hantar listrik ekivalen (Λ) merupakan daya hantar listrik 1 g ekivalen
larutan elektrolit diantara 2 elektroda yang terpisah sejauh 1 cm. Berat ekuivalen
merupakan berat molekul dibagi jumlah muatan positif atau negatif. Contoh, harga
berat ekivalen BaCl2 merupakan setengah berat molekul BaCl2, sedangkan harga
berat ekivalen NaCl sama dengan berat molekul NaCl. Sebagai contoh, larutan 0,1
113
N kalium klorida memiliki konduktovitas 0,01288 pada suhu 25oC, maka daya
1000.0,01288
hantar listrik ekivalen 𝛬 = 0,1
= 128,8 Ω-1cm-1.l.ekiv-1
Pada larutan yang sangat encer, interaksi diantara ion-ion dianggap tidak
ada sehingga daya hantar listrik larutan secara keseluruhan merupakan jumlah dari
daya hantar listrik masing-masing ion.
𝛬𝑜 = 𝜆𝑜+ + 𝜆𝑜−
𝜆𝑜+ dan 𝜆𝑜− merupakan daya hantar listrik ion ekivalen dari kation dan anion larutan
garam yang sangat encer. Daya hantar listrik ekivalen beberapa ion pada larutan
encer suhu 25o C dapat Anda lihat pada tabel 2.5. Sebagai contoh, daya hantar listrik
larutan KOH dapat ditentukan berdasarkan:
𝛬𝑜 (𝐾𝑂𝐻) = 𝜆𝑜+ (𝐾 + ) + 𝜆𝑜− (𝑂𝐻 − ) = 73,5 + 198 = 271,5 Ω-1cm-1.l.ekiv-1
Tabel 2.5. Daya hantar listrik ekivalen beberapa ion pada larutan encer suhu 25o C
Kation Λ (Ω-1cm2mol-1) Anion Λ (Ω-1cm2mol-1)
H+ 350 OH- 198
Li+ 38,7 Cl- 76,3
Na+ 50,1 Br- 78,4
K+ 73,5 NO3- 71,4
Rb+ 76,4 CH3COO- 40,9
Cs+ 76,8 ClO4- 68
NH4+ 74,5 1/2SO42- 80
4. Metode Analisis secara Konduktometri

Konduktometri termasuk salah satu metode elektroanalitik berdasarkan
pengukuran konduktansi atau daya hantar listrik (G) larutan elektrolit menggunakan
elektroda. Pengukuran konduktansi larutan elektrolit diantara dua elektroda yang
bersifat inert dapat digunakan untuk mempelajari hubungan antara konsentrasi
dengan daya hantar listrik. Jika perbedaan daya hantar listrik diantara sebelum dan
sesudah penambahan reagen cukup besar maka dapat digunakan untuk mengikuti
reaksi titrasi yang seringkali Anda kenal dengan istilah titrasi konduktometri.
Beberapa contoh titrasi konduktometri yang sering ditemui adalah titrasi asam kuat
dan basa kuat; asam kuat dan basa lemah, serta asam lemah dan basa lemah. Metode
ini kurang bermanfaat untuk larutan dengan konsentrasi ion terlalu tinggi, misalkan
114
titrasi Fe3+ dengan KMnO4, dimana perubahan hantaran sebelum dan sesudah titik
ekivalen terlalu kecil bila dibandingkan dengan besarnya konduktansi total.
Selain digunakan dalam titrasi konduktometri, teknik konduktometri juga
banyak diterapkan dalam industri untuk memeriksa kemurnian air suling atau bahan
kimia lainnya. Teknik konduktometri juga seringkali digunakan untuk menentukan
konstanta fisika, seperti konstanta ionisasi. Dalam metode ini serangkaian larutan
standar yang akan ditentukan tingkat kemurniannya dari suatu zat disiapkan,
konduktivitas ditentukan dan dibuat kurva kalibrasi dengan memplotkan
konduktivitas terhadap konsentrasi.
Daya hantar listrik diukur menggunakan peralatan yang dikenal dengan
istilah konduktometer yang dilengkapi dengan konduktor (elektroda). Pengukuran
daya hantar memerlukan sumber listrik, sel untuk menyimpan larutan dan jembatan
(rangkaian elektronik) untuk mengukur tahanan larutan. Instrumen terdiri dari dua
bagian utama yaitu bagian untuk mengukur resistensi dan kemudian mengubahnya
menjadi satuan konduktivitas yang disebut jembatan konduktivitas dan sel
konduktor sebagai tempat larutan yang akan diukur.
• Jembatan Konduktivitas yang dibentuk dari Jembatan Whetstone dan
Osilator.
Gambar 2.10. Jembatan Whetstone

Jembatan Whetstone yang ditunjukkan pada Gambar 2.10, digunakan untuk
mengukur resistensi. Sumber daya S menyediakan arus AC dengan beda potensial
6 sampai 10 V. Resistensi yang tidak diketahui, Rx ditempatkan di lengan kiri atas
jembatan. Detektor Nol (ND) digunakan untuk menunjukkan keberadaan arus
antara D dan C. Untuk mengukur Rx, posisi C disesuaikan sampai minimum seperti
yang ditunjukkan oleh detektor nol (posisi C akan berubah dengan cepat dan
115
otomatis sampai titik keseimbangan, di mana tidak ada arus terdeteksi). Pada
keseimbangan,
• Sel yang digunakan dalam pengukuran konduktometri

Sel terbentuk dari dua lembar platinum yang disusun secara paralel seperti dapat
Anda lihat pada Gambar 2.11. Posisinya tetap dengan disegel ke sisi sel pengukur.
Jarak antara kedua elektroda harus konstan selama pengukuran. Untuk sel yang
diberikan dengan elektroda rasio tetap l/A cm adalah konstanta yang dikenal
sebagai konstanta sel. Konstanta sel ditentukan untuk setiap sel dengan
menggunakan larutan yang konduktivitasnya sudah diketahui. Sel harus dicelupkan
ke dalam penangas air yang dikontrol secara termostatik atau instrumen yang
memiliki perangkat kalibrasi suhu.
Ketika bagian konduktor (elektroda) dicelupkan ke dalam larutan maka
akan menerima rangsang dari ion-ion yang menyentuh permukaan konduktor, lalu
hasilnya akan diproses dan sebagai outputnya berupa angka daya hantar listrik.
Semakin banyak konsentrasi suatu ion dalam larutan maka semakin besar nilai daya
hantarnya karena semakin banyak ion-ion dari larutan yang menyentuh konduktor.
Semakin tinggi suhu suatu larutan maka semakin besar pula nilai daya hantarnya.
Hal ini karena saat suatu partikel yang berada pada lingkungan dengan suhu
semakin tinggi maka pertikel tersebut secara tidak langsung akan mendapat
tambahan energi dari luar sehingga energi kinetik yang dimiliki suatu partikel
semakin tinggi, akibatnya gerakan molekol semakin cepat. Konduktivitas suatu
larutan elektrolit, pada setiap temperatur hanya bergantung pada ion-ion yang ada
dan konsentrasi ion-ion tersebut. Bila larutan suatu elektrolit diencerkan,
konduktivitas akan turun karena lebih sedikit ion berada per cm3 larutan untuk
membawa arus. Jika semua larutan itu ditaruh antara dua elektroda yang terpisah 1
116
cm satu sama lain dan cukup besar untuk mencakup seluruh larutan, konduktansi
akan naik ketika larutan diencerkan. Hal ini pada umumnya disebabkan oleh
berkurangnya efek-efek antar-ion untuk elektrolit-elektrolit kuat dan oleh kenaikan
derajat disosiasi untuk elektrolit-elektrolit lemah.
Gambar 2.11. Sel yang digunakan dalam pengukuran konduktometri
Tampilan konduktometer yang ada di pasaran dapat Anda lihat pada Gambar 2.12.
Gambar 2.12. Beberapa model konduktometer
117
5. Titrasi Konduktometri
Titrasi konduktometri merupakan metode untuk menganalisa larutan
berdasarkan kemampuan ion dalam menghantarkan muatan listrik di antara dua
elektroda melalui tindakan titrasi. Pengukuran daya hantar listrik dapat digunakan
untuk penentuan titik akhir titrasi. Titrasi konduktometri dapat dilakukan dengan
dua cara, tergantung pada frekuensi arus yang digunakan.
a. Titrasi konduktometri frekuensi arus rendah (maksimum 300Hz)
Penambahan suatu larutan elektrolit ke dalam larutan elektrolit lain pada
keadaan yang tidak menyebabkan perubahan volume begitu besar akan
mempengaruhi konduktovitas larutan tergantung apakah terjadi reaksi ion atau
tidak. Jika tak terjadi reaksi ion, seperti pada penambahan satu garam sederhana
kepada garam sederhana lain (misalnya, kalium klorida kepada natrium nitrat),
konduktansi hanya akan naik sedikit. Jika terjadi reaksi ion, konduktansi bisa naik
atau turun tergantung ion-ion yang ada. Contoh kasus pada penambahan basa ke
asam kuat, konduktansi akan turun karena adanya penggantian ion hidrogen yang
konduktivitasnya tinggi oleh kation lain yang konduktivitasnya lebih rendah. Ini
adalah prinsip yang mendasari titrasi-titrasi konduktometri yaitu, substitusi ion-ion
dengan konduktivitas tertentu oleh ion-ion dengan konduktivitas yang lain.
Berdasarkan pola perubahan konduktovitas dapat ditentukan titik akhir
titrasi. Setiap penambahan sejumlah pereaksi diukur daya hantarnya sehingga
apabila dibuat kurva akan memberikan 2 garis lurus yang saling berpotongan. Titik
perpotongannya merupakan titik ekivalen titrasi. Ketepatan metode ini sangat
tergantung pada sudut perpotongan dan kerapatan titik pengukuran daya hantar.
Titrasi konduktometri dapat digunakan untuk titrasi asam yang sangat lemah,
seperti asam borat dan fenol yang secara potensiometri tidak dapat dilakukan.
Selain itu, titrasi konduktometri tidak diperlukan kontrol suhu.
b. Titrasi konduktometri frekuensi arus tinggi (beberapa mega hertz)
Metode ini sesuai untuk sel yang terdiri atas sistem kimia
yang dipasangkan dengan sirkuit osilator beresonasi pada frekuensi beberapa
mega hertz. Keuntungan cara ini antara lain electrode ditempatkan di luar sel dan
118
tidak langsung kontak dengan larutan yang diuji. Tetapi biasanya responnya tidak
spesifik karena bergantung pada konduktovitas dan tetapan dielektrik system.
Sebagaimana sudah disampaikan pada bagian sebelumnya bahwa titrasi
konduktometri tidak memerlukan indikator, karena titik ekivalen dapat diamati
dengan mudah melalui grafik antara volume titran yang ditambahkan dan besarnya
daya hantar listrik suatu larutan hasil titrasi tersebut. Keuntungan paling penting
dari metode ini adalah dapat digunakan untuk penentuan larutan keruh dan sangat
berwarna, larutan yang sangat encer, serta reaksi yang tidak berkesudahan dan tidak
ada indikator yang sesuai, seperti reaksi antara asam lemah dengan basa lemah.
Titrasi konduktometri hanya dapat dilakukan pada larutan elektrolit karena
mempunyai ion-ion sehingga memiliki daya hantar. Titrasi konduktometri tidak
dapat dilakukan pada larutan non elektrolit atau larutan yang tidak dapat
menghasilkan ion-ion dalam air. Jenis titrasi yang dapat dilakukan adalah titrasi
yang melibatkan reaksi netralisasi, kompleksasi dan pengendapan. Sedangkan
titrasi yang melibatkan reaksi redoks tidak dapat dilakukan karena tidak terjadi
transfer elektron di permukaan elektroda. Penggunaan titrasi konduktometri yang
melibatkan reaksi netralisasi sangat banyak, diantara yang popular adalah titrasi
asam lemah dengan basa lemah, asam kuat dengan basa kuat, maupun asam kuat
dengan basa lemah.
Titrasi konduktometri dipengaruhi oleh faktor suhu dan konsentrasi. Suatu
ion dalam sebuah larutan akan bergerak bebas. Ketika dipanaskan atau suhunya
dinaikkan maka gerakan dari ion-ion dalam larutan akan semakin acak sehingga
kemampuan untuk menghantarkan elektron atau listrik akan semakin meningkat.
Hal ini menyebabkan konduktansinya meningkat. Begitu sebaliknya jika suhu
diturunkan. Semakin besar konsentrasi maka semakin banyak jumlah ion-ion yang
berada dalam larutan akibatnya kemungkinan menghantarkan listrik akan semakin
meningkat. Ketika konsentrasi diturunkan maka jumlah ion dalam satuan volum
pelarut akan menurun sehingga konduktansi akan menurun juga. Muatan ion juga
mempengaruhi, misalnya ion A2- akan lebih mudah menghantarkan listrik
dibandingkan A-. Pergerakan ion dalam larutan juga mempengaruhi konduktansi,
di antaranya penggunaan pelarut air yang berlebih menyebabkan pergerakan ion
119
lambat, viskositas yang terlalu besar juga menyebabkan ion menjadi lebih lambat.
Pergerakan ion yang lambat akan menurunkan konduktansi.
Titrasi konduktometri dilakukan dengan menggunakan alat konduktometer
untuk mempermudah dalam pengukuran konduktansi suatu larutan. Penambahan
titran dilakukan secara bertahap menggunakan buret. Setiap penambahan 0,5 mL
titran dilakukan pencatatan konduktansi larutan tersebut. Hal ini dimaksudkan
untuk memudahkan dalam pembuatan grafik titrasi. Setelah penambahan titran
larutan dihomogenkan menggunakan stirer magnetik. Hal tersebut selain
memudahkan dalam menggoyang gelas kimia juga mempercepat terjadinya reaksi
pada larutan sehingga semua titran yang ditambahkan benar-benar sudah bereaksi
dan konduktansinya yang terukur sudah representatif atau mewakili konduktansi
disetiap bagian larutan. Selanjutnya elektroda dari konduktometer dicelupkan ke
dalam larutan dan terukur konduktansinya. Elektroda tersebut dibersihkan dengan
akuades dari sisa larutan pada pengukuran sebelumnya kemudian dikalibrasi
dengan larutan KCl hingga menunjukkan konduktansi 1413 µs agar konduktansi
yang terukur dari larutan adalah tepat.
Titrasi asam kuat dengan basa kuat

Titrasi asam kuat dengan basa kuat yang paling popular adalah titrasi larutan NaOH
dengan HCl. Reaksi yang terjadi dalam titrasi ini adalah:
HCl (aq) + NaOH (aq) → NaCl (aq) + H2O (l)
Sebelum ditambah NaOH, didalam larutan terdapat ion H+ dan Cl- yang masing-
masing mempunyai harga konduktivitas molar (25°C) sebesar 350 Ω-1cm2mol-1 dan
76,3 Ω-1cm2mol-1. Pada penambahan NaOH, terjadi reaksi antara H+ dengan OH-
membentuk H2O, sehingga jumlah H+ didalam larutan berkurang sedangkan jumlah
NaOH bertambah. Na+ mempunyai harga konduktivitas molar 50,1 Ω-1cm2mol-1
yang jauh lebih kecil dari H+ sehingga harga konduktivitas total dari larutan turun.
Pada titik akhir titrasi, H+ dalam larutan telah bereaksi seluruhnya dengan OH-,
sehingga penambahan NaOH lebih lanjut akan menaikkan harga konduktivitas total
120
larutan, karena terdapat OH- dengan konduktivitas molar 198 Ω-1cm2mol-1. Kurva
antara penambahan HCl dan konduktansi dapat Anda lihat pada Gambar 2.13.
Kemiringan kurva tergantung pada rasio mobilitas natrium terhadap ion hidrogen
dan konsentrasi awal sampel, semakin tinggi konsentrasi sampel maka kurva
semakin tajam. Dalam banyak kasus, titik minimum kurva tumpul dan titik akhir
diperoleh dengan ekstrapolasi kurva, kelengkungan ini meningkat dengan
pengenceran dan penggunaan faktor koreksi. Semakin pekat larutan maka
perubahan yang terjadi akan semakin tajam.
Gambar 2.13. Konduktivitas larutan selama titrasi HCl-NaOH (C merupakan titik

ekivalen)
Titrasi asam lemah dengan basa kuat atau basa lemah dengan asam kuat
Asam yang sangat lemah seperti fenol, asam borat atau yang garamnya
berwarna juga basa lemah seperti alkaloid, amina, pewarna xanthenes dapat
ditentukan dengan metode ini. Konduktansi awal rendah karena zat terlarut
terionisasi lemah akibat jumlah ion yang dihasilkan masih sedikit. Contoh dari jenis
titrasi ini, penentuan asam borat (Ka = 6x10-10) dengan natrium hidroksida. Reaksi
ini sangat tidak sempurna sehingga titik akhir dengan indikator potensiometer atau
visual tidak memuaskan. Sebelum titrasi, konduktivitas rendah karena ion hidrogen
dan ion borat yang diperoleh dari ionisasi asam borat berjumlah sedikit, melalui
titrasi dengan natrium hidroksida terbentuk air yang terionisasi lebih lemah
121
daripada asam borat tetapi ion natrium akan ditambahkan dan terjadi sedikit
penurunan konduktivitas. Tetapi karena terbentuknya garam (natrium borat) maka
akan terbentuk penyangga dengan cepat, yang menyebabkan konsentrasi ion
hidrogen dalam larutan menjadi relatif kecil dan hampir konstan. Ion hidroksida
yang ditambahkan dikonsumsi oleh penyangga ini dan dengan demikian tidak akan
berpengaruh pada konduktivitas. Peningkatan konduktivitas secara bertahap terjadi
karena peningkatan ion natrium dan borat. Pada titik ekuivalen, penambahan basa
menyebabkan peningkatan konduktivitas dengan cepat karena adanya ion natrium
dan hidroksida yang ditambahkan.
Dalam kasus asam yang cukup lemah seperti asam asetat (Ka = 1,8 x 10-5), larutan
awalnya memiliki konsentrasi ion hidrogen yang moderat. Penambahan basa
menyebabkan terbentuknya sistem buffer. Penurunan konduktivitas terjadi karena
penurunan konsentrasi ion hidrogen kemudian diimbangi dengan terjadinya
peningkatan yang disebabkan oleh pembentukan natrium asetat yang sepenuhnya
terionisasi sehingga hampir diperoleh garis horizontal. Di luar titik ekivalen terjadi
peningkatan konduktivitas yang tiba-tiba karena adanya penambahan ion
hidroksida dan natrium dari natrium hidroksida. Kurva antara penambahan NaOH
dan konduktansi dapat Anda lihat pada Gambar 2.14.
Gambar 2.14. Konduktivitas larutan selama titrasi asam asetat-NaOH

(C merupakan titik ekivalen)
122
Penentuan campuran asam klorida dan asam asetat dengan natrium hidroksida
Gambar 2.15 menunjukkan kurva titrasi yang diperoleh setelah penentuan
campuran asam klorida dan asam asetat dengan natrium hidroksida. Konduktovitas
awal tinggi, karena asam klorida yang membawa efek ion senama menekan ionisasi
asam asetat. Dengan begitu, terjadi penurunan konduktivitas dengan cepat selama
titrasi karena terjadinya penggantian ion hidrogen yang memiliki mobilitas 350 Ω-
1
cm2mol-1 oleh ion natrium dengan mobilitas 43 Ω-1cm2mol-1, sampai semua ion
hidrogen dari asam klorida dinetralisir. Asam asetat akan terionisasi dan bereaksi
dengan natrium hidroksida dan terjadi perubahan konduktivitas seperti yang
dijelaskan pada paragraf sebelumnya.
Gambar 2.15. Konduktivitas larutan yang mengandung HCl dan CH3COOH

selama titrasi dengan NaOH (C’ dan C’’ merupakan dua titik ekivalen yang
terjadi)

TPACK
Anda semua sebagai calon guru/guru Teknik Kimia yang professional abad
21 dituntut mampu merancang pembelajaran dengan menerapkan prinsip
memadukan pengetahuan Teknik Kimia, pedagogik, serta teknologi informasi dan
komunikasi atau Technological Pedagogical and Content Knowledge (TPACK).
Berikut ini contoh strategi pembelajaran dengan model Problem Based Learning
(PBL).
123
Tujuan pembelajaran
Siswa dapat mengukur daya hantar listrik suatu larutan dengan metode
konduktometri.
Pada tahap pertama, Anda dapat memulai dengan mengorientasikan siswa pada
masalah aktual dan otentik dalam kehidupan sehari-hari atau industri yang dapat
dipecahkan melalui penentuan konduktivitasnya. Dalam hal ini siswa bisa
diarahkan untuk membaca artikel-artikel tertentu yang ada di internet terkait
analisis secara kualitatif dan kuantitatif berbagai analit yang ada dalam suatu
sampel.
Pada tahap kedua, Anda mengorganisasikan tugas belajar yang harus difokuskan
siswa. Dalam hal ini siswa Anda bantu untuk dapat membatasi permasalahan yang
akan diselesaikan, misalnya apakah kadar asam asetat yang ada pada cuka di
pasaran sesuai dengan label yang tertera.
Pada tahap ketiga, Anda mendorong siswa untuk mengumpulkan informasi yang
sesuai, melaksanakan eksperimen untuk memecahkan masalah. Anda dapat
menyarankan cara titrasi konduktometri untuk memecahkan masalah tersebut.
Selanjutnya Anda memfasilitasi berbagai peralatan dan bahan yang diperlukan,
mengukur konduktivitas cuka setelah dititrasi dengan larutan NaOH menggunakan
konduktometer, membuat kurva antara konduktivitas vs volume larutan NaOH
yang ditambahkan, menentukan titik ekivalen titrasi, dan menghitung kadar asam
asetat dalam cuka.
Pada tahap keempat, Anda fasilitasi siswa untuk membuat laporan hasil kerja dan
menyajikan dalam diskusi kelas.
Pada tahap kelima, Anda bantu siswa untuk melakukanrefleksi dan evaluasi
terhadap hasil yang dilaporkan dan didiskusikan dalam kelas.
E. FORUM DISKUSI
Cuka sangat familier di berbagai daerah di negara kita karena digunakan sebagai
tambahan rasa masam dalam berbagai jenis makanan. Cuka berasa masam karena
124
mengandung asam asetat. Kandungan asam asetat dalam cuka dapat diukur
menggunakan metode analisis potensiometri maupun konduktometri. Berikan saran
langkah-langkah yang harus dilakukan dalam menganalisis kandungan asam asetat
dalam cuka baik secara potensiometri maupun konduktometri. Manakah cara yang
lebih baik? Berikan penjelasan
F. RANGKUMAN
Anda telah menyelesaikan kegiatan belajar tentang Metode Analisis Secara
Elektrometri yang meliputi Potensiometri dan Konduktometri. Dengan demikian
Anda sudah menguasai sebagian kompetensi sebagai guru SMK yang terkait
Teknik Kimia. Hal-hal penting yang sudah Anda pelajari dalam kegiatan belajar
Metode Analisis Secara Elektrometri adalah sebagai berikut:
- Analisis secara potensiometri merupakan analisis elektrokimia atas dasar
hubungan antara jumlah analit dengan potensial sel yang terukur di antara dua
elektroda yaitu elektroda pembanding (reference electrode) dan elektroda
indikator/kerja (indicator/work electrode).
- Analisis secara potensiometri banyak digunakan di berbagai bidang, termasuk
diagnosa klinis, kontrol proses industri, pemantauan lingkungan, dan fisiologi
melalui berbagai metode seperti potensiometri langsung (direct potentiometry),
standard addition, sample addition dan titrasi potensiometri.
- Konduktometri merupakan salah satu metode elektrometri berdasarkan
pengukuran konduktansi atau daya hantar listrik (G) larutan elektrolit
menggunakan elektroda yang bersifat inert untuk mempelajari hubungan antara
konsentrasi dengan daya hantar listrik.
- Selain digunakan dalam titrasi konduktometri, teknik konduktometri dapat
diterapkan secara langsung dalam industry untuk memeriksa kemurnian air suling
atau bahan kimia lainnya dan untuk menentukan konstanta fisika, seperti
konstanta ionisasi.
- Penggunaan titrasi konduktometri paling banyak pada titrasi yang melibatkan
reaksi kompleksasi, pengendapan, dan netralisasi, diantara yang popular adalah
titrasi asam lemah dengan basa lemah, asam kuat dengan basa kuat, maupun asam
125
kuat dengan basa lemah. Sedangkan titrasi yang melibatkan reaksi redoks tidak
dapat dilakukan karena tidak terjadi transfer elektron di permukaan elektroda.
G. TES FORMATIF
1. Larutan dapat dibedakan ke dalam larutan elektrolit dan non elektrolit
berdasarkan daya hantar listriknya. Kemampuan suatu larutan elektrolit dalam
menghantarkan arus listrik disebut konduktivitas. Walaupun demikian, bukan
berarti asam kuat memiliki koduktivitas yang lebih baik dibandingkan asam
lemah. Pada kondisi tertentu asam asetat bisa jadi memiliki konduktivitas lebih
tinggi daripada asam klorida. Faktor-faktor apa saja yang mempengaruhi
konduktovitas larutan elektrolit?
A. kelarutan, muatan ion, panjang elektroda, dan sifat magnet
B. kelarutan, sifat magnet, konsentrasi ion, dan suhu
C. suhu, pH, sifat magnet, dan jarak antar elektroda
D. suhu, muatan ion, konsentrasi ion, dan jarak antar elektroda
E. konsentrasi ion, jarak antar elektroda, kelarutan, sifat magnet
2. Konduktansi merupakan ukuran kemampuan suatu larutan untuk menghantarkan

arus listrik. Konduktansi suatu larutan elektrolit bergantung pada ion-ion yang
ada dalam larutan. Berapa konduktansi larutan NH4OH pada suhu 20oC, apabila
diketahui konduktansi NH4Cl = 130 siemen; OH- = 174 siemen; dan Cl- = 66
siemen?
A. 64 siemen
B. 130 siemen
C. 138 siemen
D. 240 siemen
E. 304 siemen
3. Sekelompok siswa melakukan pengukuran konduktivitas beberapa zat yang teah

disediakan di laboratorium. Hasil pengukuran dapat dilihat dalam tabel berikut.
Larutan Konduktivitas (mS/cm)
NaCl 0,01 N 1,08
CH3COOH 0,1 N 0,49
NH4OH 0,1 N 2,22
Gula 0,1 N 0,24
Berdasarkan hasil pengukuran diatas, siswa menarik beberapa kesimpulan.

Manakah diatara kesimpulan dibawah ini yang paling tepat?
A. konduktivitas gula paling rendah karena tidak menghasilkan ion sama sekali
B. konduktivitas NH4OH lebih tinggi dari NaCl karena lebih terionisasi secara
sempurna menjadi ion-ionnya
C. konduktivitas NH4OH paling tinggi karena konsentrasi ion-ion bebasnya
lebih banyak
126
Berapa konsentrasi Ca2+ dalam sampel air, apabila potensial sel sampel yang
terukur sebesar –0.084 V?
A. 2.17 x 10–4 M
B. 2,70 x 10-2 M
C. 3,03 x 10-2 M
D. 5,91 x 10-4 M
E. 2,96 x 10-2 M
10. Konsentrasi ion Ca2+ dalam sampel air laut ditentukan menggunakan elektroda
selektif ion Ca dengan metode standar adisi. Sebanyak 10,00 mL sampel
dituangkan dalam labu ukur 100 mL dan diencerkan samapai tanda batas.
Sebanyak 50,00 mL diambil dan dituangkan dalam gelas beker. Hasil
pengukuran menggunakan elektroda selektif ion Ca dan elektroda pembanding
menunjukkan harga potensial sebesar -0,0529 V. Selanjutnya ditambahkan
1,00 mL larutan standar Ca2+ 5,00 x 10-2 M dan potensial sel yang terukur
sebesar -0,0442 V. Berapa konsentrasi ion Ca2+ dalam sampel air laut?
A. 9,88 x 10-1 M
B. 9,88 x 10-2 M
C. 9,88 x 10-3 M
D. 9,88 x 10-4 M
E. 9,88 x 10-5 M
H. DAFTAR PUSTAKA
Day, Underwood. 1990. Analisa Kimia Kuantitatif. Penerbit Erlangga. Jakarta
Harjadi, W., 1993, Ilmu Kimia Analitik Dasar, Gramedia, Jakarta
Harvey, D. (2002). Modern Analytical Chemistry, Singapore: Mc. Graw Hill.
Skoog, D. A., & West, D. M. (1985). Principles of instrumental
analysis. Publisher: Harcourt College Publishers.
Soebagio, Budiasih, E., Ibnu, M.S., Hayuni Retno W, Munzil. 2002. Common Text
Book Kimia Analitik II. Jurusan Kimia FMIPA Universitas Negeri Malang
Suyanta, 2013, Potensiometri, UNY Press: Yogyakarta
129
130
KEGIATAN BELAJAR 3
SPEKTROFOTOMETRI
Di Susun oleh:
Dr. Wiji, M.Si

2019
131
132
A. PENDAHULUAN
Selamat, Anda telah menyelesaikan kegiatan belajar 2 tentang metode
analisis secara elektrometri. Pada kegiatan belajar 3, Anda akan mendapatkan
pengetahuan terkait metode analisis spektrofotometri. Spektrofotometri adalah
suatu metode untuk mengukur sampel secara kualitatif maupun kuantitatif,
berdasarkan interaksi anatar materi dengan radiasi. Radiasi yang diserap oleh materi
akan terukur sebagai Transmitan (T) ataupun Absorbansi (A). Dalam analisis cara
spektrofotometri terdapat tiga daerah panjang gelombang elektromagnetik yang
digunakan, yaitu daerah UV (200-380 nm), daerah Visible (380-700 nm), dan
daerah Inframerah (700-3000 nm). Alat untuk merekam spektrum disebut
spektrofotometer.
Spektrofotometri umumnya digunakan untuk mengidentifikasi suatu zat
melalui spektrum yang dipancarkan atau yang diserap. Pada kimia organik, metoda
ini digunakan untuk menentukan dan mengkonfirmasi struktur molekul, memantau
reaksi dan untuk mengetahui kemurnian suatu senyawa. Spektrofotometri juga
digunakan secara intensif dalam astronomi dan pengindraan jarak jauh.
Kebanyakan teleskop-teleskop besar mempunyai spektrograf yang digunakan
untuk mengukur komposisi kimia dan atribut fisik lainnya dari suatu objek
astronomi atau untuk mengukur kecepatan objek astronomi berdasarkan pergeseran
Doppler garis-garis spektral. Oleh karena itu, materi ini sangat relevan untuk Anda
gunakan dalam membimbing peserta didik SMK mencapai kompetensi keahlian
yang dibutuhkan oleh DUDI (Dunia Usaha dan Dunia Industri).
133
jumlah soal
80 – 89% = baik
70 – 79% = cukup
< 70% = kurang

1. Menjelaskan prinsip dasar, instrumentasi, dan aspek kuantitatif secara umum
pada metode spektrofotometri
2. Menerapkan spektrofotometri ultraviolet dan sinar tampak (UV-Vis)
3. Menerapkan spektrofotometri inframerah
4. Menerapkan spektrofotometri serapan atom (SSA)
C. URAIAN MATERI
1. Pengantar Metode Spektrofotometri
a. Prinsip Dasar
Spektrofotometri merupakan salah satu metode analisis yang digunakan
untuk menentukan komposisi suatu sampel baik secara kuantitatif dan kualitatif
yang didasarkan pada interaksi antara radiasi dan materi. Peralatan yang digunakan
dalam spektrofotometri disebut spektrofotometer. Radiasi yang dimaksud dapat
berupa cahaya visibel, UV, dan inframerah sedangkan materi dapat berupa atom
dan molekul namun yang lebih berperan adalah elektron valensi. Metode
134
spektrofotometri merupakan kelompok besar metode analisis yang didasarkan pada
spektroskopi atom dan molekul. Spektroskopi adalah istilah umum untuk ilmu
pengetahuan yang berhubungan dengan interaksi dari berbagai jenis radiasi dengan
materi. Secara historis, interaksi yang terlibat adalah antara radiasi elektromagnetik
dan materi, tetapi sekarang dalam spektroskopi lebih diperluas lagi termasuk
interaksi antara materi dan bentuk lain dari energi. Contohnya termasuk gelombang
akustik dan balok partikel seperti ion dan elektron.
Ketika radiasi elektromagnetik dilewatkan ke dalam materi (analit) maka
akan terjadi absorbsi energi radiasi dalam bentuk foton oleh analit. Hal ini
menyebabkan analit berubah dari keadaan berenergi rendah menjadi keadaan
berenergi lebih tinggi, yang dikenal dengan istilah eksitasi. Gambar 3.1
menunjukkan diagram keadaan energi rotasi, vibrasi, dan elektronik suatu molekul.
Setiap garis horisontal berhubungan dengan tingkat energi yang berbeda. Setiap
keadaan elektronik S terdapat beberapa tingkat vibrasi V dan setiap keadaan vibrasi
V juga dibagi menjadi kumpulan tingkat rotasi R. Adanya absorbsi foton dari radiasi
UV/Vis menyebabkan elektron valensi dari molekul analit berpindah ke tingkat
energi elektronik yang lebih tinggi, sedangkan absorbsi radiasi infra merah
menyebabkan salah satu ikatan kimianya mengalami perubahan dalam energi
tingkat vibrasinya.
135
Gambar 3.1. Diagram Tingkat Energi
Gambar 3.2. Spektrum absorbansi UV/Vis untuk larutan KMnO4
Banyaknya foton yang diserap oleh analit berbanding lurus dengan konsentrasi
analit. Gambar 3.2 menunjukkan salah satu contoh hubungan absorbansi sebagai
fungsi dari energi foton.
136
b. Instrumentasi
Instrumen yang digunakan dalam spektrofotometri terdiri atas beberapa
komponen umum, yaitu sumber energi yang dapat diserap sampel, sarana untuk
mengisolasi rentang panjang gelombang tertentu, detektor untuk mengukur sinyal,
dan prosesor sinyal untuk menampilkan sinyal dalam bentuk yang dapat dianalisis
lebih lanjut.
Setiap jenis spektroskopi membutuhkan sumber energi. Dalam spektroskopi
penyerapan dan hamburan, sumber energi berasal dari radiasi (foton). Sedangkan,
spektroskopi emisi dan luminesensi menggunakan energi termal, radiasi (foton),
atau energi kimia untuk meningkatkan analit ke keadaan energi lebih tinggi yang
kurang stabil. Sumber radiasi elektromagnetik harus memberikan output yang kuat
dan stabil di daerah yang diinginkan dari spektrum elektromagnetik. Sumber radiasi
elektromagnetik diklasifikasikan sebagai sumber kontinum atau garis. Sumber
kontinum memancarkan radiasi pada berbagai panjang gelombang, dengan variasi
intensitas yang relatif halus sebagai fungsi panjang gelombang. Sedangkan sumber
garis memancarkan radiasi pada beberapa rentang panjang gelombang sempit yang
dipilih. Tabel 3.1 menunjukkan daftar sumber radiasi elektromagnetik yang paling
umum.
Tabel 3.1. Sumber Radiasi Elektromagnetik

Sumber Panjang Gelombang Kegunaan
Lampu H2 dan D2 sumber kontinum dari 160-380 nm penyerapan molekul UV
Lampu Tungsten sumber kontinum dari 320-2400 penyerapan molekul Vis
nm
Lampu Xe arc sumber kontinum dari 200-1000 flouresensi molekul
nm
Nerst glower sumber kontinum dari 0,4-20 µm penyerapan molekul IR
Globar sumber kontinum dari 1-40 µm penyerapan molekul IR
Kawat nikrom sumber kontinum dari 0,75-20 µm penyerapan molekul IR
Lampu Hallow sumber garis di UV/Vis penyerapan atom
Katoda
Lampu Uap Hg sumber garis di UV/Vis flouresensi molekul
Laser sumber garis di UV/Vis Penyerapan, flouresensi dan
hamburan atom dan molekul
137
Sumber energi termal yang paling umum adalah nyala api dan plasma. Sumber
nyala api menggunakan pembakaran bahan bakar dan oksidan seperti asetilena dan
udara, untuk mencapai suhu 2000-3400 K. Sumber plasma merupakan gas
terionisasi yang panas, menyediakan suhu 6000-10.000 K. Reaksi eksotermik juga
dapat berfungsi sebagai sumber energi. Dalam chemiluminescence analit
ditingkatkan ke keadaan energi yang lebih tinggi oleh adanya reaksi kimia dan
memancarkan radiasi yang karakteristik ketika kembali ke keadaan energi rendah.
Sarana untuk mengisolasi panjang gelombang dapat digunakan filter
absorbsi, filter interferensi atau monokromator. Filter absorbsi bekerja secara
selektif dalam menyerap radiasi pada daerah spektrum elektromagnetik yang
sempit, sedangkan filter interferensi menggunakan interferensi konstruktif dan
destruktif untuk mengisolasi rentang panjang gelombang yang sempit. Contoh
sederhana filter absorbsi adalah kaca berwarna. Filter ungu, misalnya
menghilangkan warna komplemen hijau pada panjang gelombang 500-560 nm.
Filter absorbsi yang tersedia secara komersial bekerja secara efektif pada panjang
gelombang 30-250 nm. Filter interferensi lebih mahal daripada filter absorbsi, tetapi
memiliki lebar pita efektif yang lebih sempit, biasanya 10-20 nm. Salah satu
keterbatasan filter interferensi adalah tidak memungkinkan adanya pemilihan
panjang gelombang secara terus menerus/kontinu. Jika pengukuran perlu dilakukan
pada dua panjang gelombang, maka filter harus diubah posisinya sehingga berada
di antara proses pengukuran. Keterbatasan lainnya adalah filter hanya tersedia
untuk rentang nominal panjang gelombang yang dipilih. Pendekatan alternatif
untuk seleksi panjang gelombang yang memungkinkan untuk memvariasikan
panjang gelombang secara kontinyu adalah monokromator. Radiasi dari sumber
energi memasuki monokromator melalui celah masuk. Radiasi dikumpulkan oleh
cermin cembung, yang memantulkan sinar radiasi paralel ke kisi difraksi. Kisi
difraksi merupakan permukaan refleksi optik dengan sejumlah besar alur paralel.
Difraksi oleh kisi menyebarkan energi radiasi, di mana cermin kedua memfokuskan
radiasi ke permukaan planar yang mengandung celah keluar. Dalam beberapa
monokromator digunakan prisma sebagai tempat kisi difraksi. Radiasi
elektromagnetik/cahaya keluar dari monokromator menuju ke detektor. Sumber
138
radiasi polikromatik pada celah masuk dikonversi menjadi monokromatik dengan
lebar pita efektif yang terbatas. Pilihan panjang gelombang mana yang keluar dari
monokromator ditentukan dengan cara memutar kisi difraksi. Celah keluar yang
sempit menyediakan lebar pita efektif yang lebih kecil dan resolusi yang lebih baik.
Secara umum monokromator diklasifikasikan dalam dua teknik, yaitu teknik
panjang gelombang tetap dan scanning panjang gelombang. Pada monokromator
panjang gelombang tetap, panjang gelombang dipilih dengan memutar kisi-kisi
secara manual. Biasanya monokromator panjang gelombang tetap hanya digunakan
untuk análisis kuantitatif di mana pengukuran dilakukan pada satu atau dua panjang
gelombang. Scanning monokromator menggunakan kisi dengan mekanisme yang
terus berputar, memungkinkan panjang gelombang yang berurutan untuk keluar dari
monokromator. Teknik scanning monokromator digunakan untuk memperoleh
spektra absorbsi dan saat digunakan untuk analisis kuantitatif biasanya dioperasikan
dalam mode panjang gelombang tetap.
Untuk mendeteksi sinyal radiasi foton yang tidak diserap atau diemisikan
pada metode spektrofotometri digunakan detektor. Detektor menggunakan
transduser sensitif untuk mengubah sinyal foton menjadi sinyal listrik yang mudah
diukur. Ada dua jenis transduser yang umum digunakan untuk spektroskopi optik,
yaitu foton dan termal, seperti dapat dilihat pada Tabel 3.2.
Tabel 3.2. Karakteristik Transduser untuk Spektroskopi Optik
Detektor Kelompok Rentang Panjang Sinyal Output
Gelombang
phototube foton 200–1000 nm arus listrik
photomultiplier foton 110–1000 nm arus listrik
Si photodiode foton 250–1100 nm arus listrik
photoconductor foton 750–6000 nm perubahan tahanan
photovoltaic cell foton 400–5000 nm arus atau potensial listrik
thermocouple termal 0.8–40 µm Potensial listrik
thermistor termal 0.8–40 µm perubahan tahanan
pneumatic termal 0.8–1000 µm Pertukaran membran
pyroelectric termal 0.3–1000 µm arus listrik
Transduser phototube dan photomultiplier merupakan contoh transduser foton yang

populer. Kedua transduser tersebut mengandung permukaan fotosensitif yang dapat
menyerap radiasi di daerah ultraviolet, tampak, dan inframerah dekat (IR) sehingga
139
menghasilkan arus listrik yang berbanding lurus dengan jumlah foton yang
mencapai transduser. Transduser fotodioda silikon menggunakan semikonduktor
sebagai permukaan fotosensitif. Ketika semikonduktor menyerap foton, elektron
valensi pindah ke pita konduksi semikonduktor menghasilkan arus yang terukur.
Salah satu keunggulan dari fotodioda silikon adalah ukurannya yang kecil, sehingga
sekelompok fotodioda dapat dikumpulkan bersama dalam perangkat linear yang
berisi 64 hingga 4096 fotodioda individual. Dengan lebar 25 mm per dioda,
misalnya, perangkat linier yang dibentuk dari 2048 foto dioda hanya menempati
ruang 51,2 mm. Dengan menempatkan fotodioda array di sepanjang bidang
monokromator memungkinkan untuk memantau seluruh rentang panjang
gelombang secara bersamaan. Untuk radiasi inframerah umumnya menggunakan
transduser termal karena tidak memiliki energi yang cukup untuk menghasilkan
arus yang terukur apabila menggunakan transduser foton. Penyerapan foton
inframerah oleh transduser termal meningkatkan suhunya sehingga dapat mengubah
sifat-sifatnya yang khas.
Sinyal listrik yang dihasilkan oleh transduser dikirim ke prosesor sinyal dan
selanjutnya ditampilkan dalam bentuk yang dapat digunakan untuk analis. Contoh
prosesor sinyal termasuk analog meter atau digital, perekam, dan komputer yang
dilengkapi dengan papan akuisisi digital. Prosesor sinyal juga dapat digunakan
untuk mengkalibrasi respon detektor, untuk memperkuat sinyal dari detektor, untuk
menghilangkan suara dengan menyaring, atau mengubah sinyal secara matematis.
c. Hukum Lambert-Beer
Ketika suatu radiasi elektromagnetik melewati suatu sampel maka akan
radiasi tersebut ada yang diserap dan ada juga yang ditransmisikan (Gambar 3.3).
140
Gambar 3.3. Skema interaksi radiasi dengan sampel
Rasio radiasi elektromagnetik awal (P0) dibandingkan dengan yang diteruskan (PT)
dikenal dengan istilah Transmitansi (T).
𝑃𝑇
𝑇=
𝑃0
Cara lain untuk mengekspresikan besarnya Transmitansi yang lebih umum adalah
Absorbansi (A), yang berlawanan dari transmitansi dan berbanding lurus dengan
konsentrasi sampel.
𝑃𝑇 𝑃𝑂
𝐴 = − log 𝑇 = −𝑙𝑜𝑔 = 𝑙𝑜𝑔
𝑃𝑂 𝑃𝑇
Metode spektrofotometri didasarkan pada hukum Lambert-Beer atau biasanya
disebut hukum Beer. Pada tahun 1852, Beer mempelajari efek konsentrasi sampel
larutan yang berwarna dengan besarnya cahaya yang ditransmisikan atau
diabsorbsi. Beer’s menemukan hubungan yang sama antara transmisi dengan
konsentrasi, seperti ditemukan oleh Lambert. Selain itu, ditemukan hubungan
antara transmisi dengan ketebalan sampel penyerap. Intensitas sinar radiasi
monokromatik menurun secara eksponensial apabila konsentrasi zat/sampel yang
menyerap meningkat secara aritmatika. Hubungan ini dirumuskan sebagai:
A=abC
141
Dimana, a adalah konstanta absorptivitas jika konsentrasi dinyatakan dalam
gram/liter, b adalah panjang radiasi yang melalui analit diekspresikan dalam cm,
dan c adalah konsentrasi dalam mol per liter. Jika konsentrasi dinyatakan dalam
mol/liter, konstanta a diganti dengan ε yang disebut absorptivitas molar, sehingga:
A=εbC
Persamaan di atas adalah hukum dasar yang mengatur absorbsi semua jenis radiasi
elektromagnetik. Nilai absorptivitas dan absorptivitas molar menunjukkan
probabilitas analit dalam menyerap foton energi yang diberikan. Akibatnya, nilai
untuk a dan ε tergantung pada panjang gelombang radiasi elektromagnetik. Hukum
Beer dapat diperluas pada sampel yang mengandung beberapa komponen penyerap
asalkan tidak ada interaksi diantara komponen tersebut. Untuk campuran yang
mengandung 2 komponen X dan Y, maka Absorbansi total adalah sebagai berikut:
𝐴𝑡𝑜𝑡 = 𝐴𝑋 + 𝐴𝑌 = 𝜀𝑋 𝑏𝐶𝑋 + 𝜀𝑌 𝑏 𝐶𝑌
2. Spektrofotometri Ultraviolet dan Sinar Tampak (UV-Vis)

a. Prinsip pengukuran spektrofotometri UV-Vis
Prinsip pengukuran spektrofotometri UV/Vis adalah promosi elektron dari
keadaan dasar (ground state) ke keadaan tereksitasi (excited state) akibat
penyerapan sinar UV/Vis oleh molekul/ion. Panjang gelombang serapan
maksimum sinar UV/Vis berhubungan dengan jenis ikatan yang terdapat dalam
molekul/ion, sedangkan besarnya serapan (absorbansi) pada panjang gelombang
tertentu berhubungan dengan besarnya konsentrasi analit dalam suatu sampel.
Molekul/ion baik zat organik maupun anorganik dapat menyerap sinar UV/Vis
karena mengandung elektron valensi yang dapat tereksitasi ke tingkat energi yang
lebih tinggi. Besarnya energi yang diperlukan untuk mengeksitasi elektron ikatan
pada ikatan tunggal sangat tinggi, yaitu dengan panjang gelombang < 180 nm. Sinar
dengan panjang gelombang tersebut berada di daerah sinar UV vakum, yang sulit
untuk dikondisikan. Hal ini menyebabkan eksperimen senyawa dengan
spektrometri UV/Vis hanya dapat dilakukan pada panjang gelombang 180 – 380
nm untuk UV dan 380 – 780 nm untuk Vis. Senyawa yang mampu menyerap sinar
142
radiasi pada panjang gelombang tersebut umumnya mempunyai gugus fungsi yang
disebut kromofor. Gugus kromofor mempunyai elektron valensi dengan energi
eksitasi yang relatif rendah. Berbagai jenis eksitasi elektronik yang mungkin terjadi
dalam molekul organik ditunjukkan pada Gambar 3.4.
Gambar 3.4. Transisi Elektronik Molekular
Elektron-elektron yang berperan dalam absorbsi cahaya sinar UV/Vis oleh

suatu molekul adalah elektron-elektron ikatan (bonding electrons) dan elektron non
bonding. Elektron ikatan yang aktif di daerah panjang gelombang 200 – 700 nm
terdapat pada gugus fungsi molekul tak jenuh yang menyediakan orbital π,
sedangkan elektron non bonding terdapat dalam atom S, N, O dan halogen.
Beberapa jenis transisi elektronik di daerah UV/Vis dapat dilihat pada Tabel 3.3.
Tabel 3.3. Transisi Elektronik Beberapa Orbital Molekul

Senyawa λ maks (nm) ε maks Transisi
Alkena 177 1,3 x 104 → *
Alkuna 178-225 10 x 103 - 150 → *
Karbonil 186-280 1,0 x 103 – 16 n → * atau n → *
Karboksil 204 41 → *
Amida 214 60 n→ *
Azo 339 5 n→ *
Nitro 280 22 n→ *
Nitrat 270 2 n→ *
Olefin 184 12 Delokalisasi n*
Triolefin 250 1,0 x 104 Delokalisasi n*
Diolefin 217 - Delokalisasi n*
Keton 282 2,1 x 104 n→ *
Keton (tidak jenuh) 278 27 n→ *
Keton (jenuh) 324 30 n→ *
143
H2O 167 24 n→ *
Metanol 184 1,48 x 103 n→ *
Metilklorida 173 1,5 x 10 n→ *
Dimetileter 184 200 n→ *
Metilamin 215 2,5 x 103 n→ *
Benzena 204 9 x 102 → *
Toluena 207 7 x 103 → *
Fenol 211 6,2 x 103 → *
Anilin 230 8,6 x 103 → *
Naftalena 286 9,3 x 103 → *
Stirena 244 1,2 x 104 → *
b. Instrumentasi Spektrofotometer UV/Vis
Komponen-komponen dalam instrumen spektrofotometer UV/Vis meliputi

sumber radiasi, monokromator, kompartemen sampel, dan detektor. Sumber radiasi
terdiri dari lampu deuterium, lampu tungsten (wolfram) atau lampu merkuri, seperti
dapat Anda lihat pada Gambar 3.5.
a b
Gambar 3.5. Sumber radiasi spektrofotometer UV/Vis (a. lampu Deuterium b.
lampu Tungsten (Wolfram))
Sumber radiasi deuterium dapat dipakai pada daerah panjang gelombang 190 nm
sampai 380 nm (daerah UV dekat). Umur sumber radiasi deuterium sekitar 500 jam
pemakaian. Lampu deuterium mengandung gas deuterium pada kondisi tekanan
rendah dan dihubungkan dengan tegangan tinggi sehingga menghasilkan spektrum
kontinu yang merupakan spektrum (UV). Sedangkan lampu Tungsten (Wolfram)
merupakan campuran dari filament tungsten dan gas iodin (halogen), oleh karena
itu disebut sumber radiasi “tungsten-iodin”. Bentuk lampu ini mirip dengan bola
lampu pijar biasa. Memiliki panjang gelombang antara 350-2200 nm. Spektrum
144
radiasianya berupa garis lengkung. Umumnya memiliki waktu 1000 jam
pemakaian. Sumber radiasi merkuri mengandung uap merkuri bertekanan rendah
dan biasanya sumber radiasi merkuri ini dipakai untuk mengecek atau kalibrasi
panjang gelombang pada spektrofotometer UV-Vis pada daerah ultraviolet
khususnya di sekitar panjang gelombang 365 nm dan sekaligus mengecek resolusi
dari monokromator.
Monokromator merupakan alat yang berfungsi mengubah cahaya yang

polikromatik menjadi cahaya monokromatik, dengan mendispersikan sinar ke
dalam komponen-komponen panjang gelombangnya yang selanjutnya akan dipilih
oleh celah (slit). Monokromator berputar sedemikian rupa sehingga kisaran panjang
gelombang dilewatkan pada sampel sebagai scan instrumen melewati spektrum.
Jenis monokromator yang saat ini banyak digunakan adalan gratting atau lensa
prisma dan filter optik. Diagram beberapa tipe monokromator grating dapat Anda
lihat pada Gambar 3.6.
Jika digunakan grating maka radiasi akan dirubah menjadi spektrum radiasi.
Sedangkan filter optik berupa lensa berwarna sehingga radiasi yang diteruskan
sesuai dengan warna lensa yang dikenai cahaya. Ada banyak lensa warna dalam
satu alat yang digunakan sesuai dengan jenis pemeriksaan. Monokromator terdiri
dari prisma, kisi difraksi, dan celah optis (Gambar 3.7). Prisma berfungsi
mendispersikan radiasi elektromagnetik sebesar mungkin supaya di dapatkan
resolusi yang baik dari radiasi polikromatis, kisi difraksi berfungsi menghasilkan
penyebaran dispersi sinar secara merata, sedangkan celah optis berfungsi untuk
mengarahkan sinar monokromatis yang diharapkan dari sumber radiasi. Apabila
celah berada pada posisi yang tepat, maka radiasi akan dirotasikan melalui prisma,
sehingga diperoleh panjang gelombang yang diharapkan.
145
Gambar 3.6. Diagram monokromator grating
Gambar 3.7. Diagram monokromator
Spektrofotometr UV/Vis menggunakan kuvet yang diletakkan dalam suatu

kompartemen sebagai tempat sampel. Kuvet biasanya terbuat dari kuarsa atau gelas,
namun kuvet dari kuarsa yang terbuat dari silika memiliki kualitas yang lebih baik.
Hal ini disebabkan yang terbuat dari kaca dan plastik dapat menyerap UV sehingga
penggunaannya hanya pada spektrofotometer Vis. Perhatikan Gambar 3.8, kuvet
biasanya berbentuk persegi panjang dengan lebar 1 cm.
Detektor berfungsi menangkap radiasi yang diteruskan dari sampel dan

mengubahnya menjadi arus listrik. Detektor yang baik memiliki kepekaan yang
146
tinggi, perbandingan signal dengan bising tinggi, respon konstan pada berbagai
panjang gelombang, dan waktu respon cepat dan signal minimum tanpa radiasi.
Detektor dapat berupa detektor foton, seperti phototube, photodiode, dan photocell.
Gambar 3.9 menunjukkan beberapa contoh detektor.
Gambar 3.8. Beberapa tipe Kuvet
a b
Gambar 3.9. Detektor (a. photocell b. phototube)
Dalam spektrofotometer, radiasi yang berasal dari sumber radiasi yang

bersifat polikromatis di teruskan melalui lensa menuju ke monokromator pada
spektrofotometer dan filter radiasi pada fotometer. Monokromator kemudian akan
147
mengubah radiasi polikromatis menjadi radiasi monokromatis. Berkas-berkas
radiasi dengan panjang gelombang tertentu kemudian dilewatkan pada sampel yang
mengandung suatu zat dalam konsentrasi tertentu. Sebagian radiasi akan diserap
(diabsorbsi) dan sebagian lain ada pula yang dilewatkan (ditransmisikan). Radiasi
yang dilewatkan ini kemudian di terima oleh detektor. Detektor mendeteksi radiasi
yang diterima dan dengan demikian akan dapat dihitung radiasi yang diserap oleh
sampel. Radiasi yang diserap sampel sebanding dengan konsentrasi zat yang
terkandung dalam sampel sehingga akan diketahui konsentrasi zat dalam sampel
secara kuantitatif.
Untuk analisis kualitatif, intensitas radiasi yang ditransmisikan oleh sampel

diukur sebagai fungsi panjang gelombang. Grafik hubungan antara intensitas radiasi
yang ditransmisikan atau diserap dengan panjang gelombang disebut spektrum
absorbsi dan merupakan karakteristik dari penyerapan cahaya oleh suatu sampel.
Contoh spektrum absorbsi dapat Anda lihat pada Gambar 3.10.
Gambar 3.10. Contoh Spektrum Absorbsi
c. Jenis-jenis Spektrofotometri UV/Vis

Beberapa jenis instrumen yang digunakan untuk spektrofotometri UV/Vis meliputi
fotometer filter, spektronik-20 dan spektrometer UV/Vis doublé-beam.
Fotometer Filter
Fotometer filter merupakan instrumen paling sederhana yang saat ini
digunakan untuk penyerapan UV/Vis oleh molekul. Beberapa model dan skema
fotometer filter dapat Anda lihat pada Gambar 3.11.
148
Gambar 3.11. Fotometer filter
Fotometer filter memiliki jalur optik tunggal antara sumber energi dan detektor
sehingga disebut instrumen single beam. Sumber sinar polikromatis cahaya tampak
yang biasa digunakan berupa lampu kawat Wolfram/Tungsten. Sumber sinar ini
harus dapat memancarkan cahaya secara kontinu pada semua panjang gelombang
yang dikehendaki serta memiliki intensitas cahaya yang stabil. Fotometer filter
menggunakan filter serapan atau interferensi untuk mengisolasi pita radiasi. Filter
ditempatkan di antara sumber energi dengan sampel untuk mencegah dekomposisi
sampel saat terkena radiasi berenergi tinggi. Sebagai contoh untuk sampel larutan
yang berwarna merah diperlukan filter hijau kebiruan (warna komplemen dari
merah). Beberapa warna komplemen dan daerah panjang gelombangnya
ditunjukkan pada Tabel 3.4.
Tabel 3.4. Daerah panjang gelombang dan warna

Panjang Gelombang (nm) Warna Larutan Sampel Warna Komplemen
400 – 450 Ungu Hijau kekuningan
450 – 500 Biru Kuning
500 – 570 Biru kehijauan Jingga
570 – 590 Kuning Biru
590 – 620 Jingga Biru kehijauan
149
620 – 750 Merah Hijau
Larutan yang akan dianalisis ditempatkan dalam wadah yang disebut kuvet yang
terbuat dari kaca atau plastik bening dengan tebal sel umumnya 1 cm. Detektor yang
sering digunakan pada fotometer filter adalah fotosel, yang terbuat dari plat logam
besi yang permukaannya dilapisi bahan semikonduktor selenium berlapis logam
perak yang sangat tipis. Pada detektor ini energi sinar yang telah melewati sampel
diubah menjadi energi listrik. Kelemahan dari fotosel adalah tidak dapat
diamplifikasi, sehingga kurang peka terhadap intensitas sinar yang rendah.
Galvanometer digunakan untuk membaca energi listrik yang dihasilkan, yang
berbanding lurus dengan intensitas sinar yang mengenai fotosel. Hasil pembacaan
oleh galvanometer umumnya hanya digunakan untuk análisis kuantitatif, berupa
hubungan konsentrasi larutan dengan besarnya serapan cahaya yang digunakan.
Sebelum instrumen fotometer filter digunakan, harus dilakukan kalibrasi
0% T dengan cara memblokir sumber radiasi dari detektor menggunakan shutter.
Setelah itu, instrumen dikalibrasi 100% T menggunakan larutan blanko yang sesuai.
Selanjutnya dilakukan pengukuran transmitansi dari sampel. Proses pengkalibrasian
harus dilakukan berulang kali, terutama ketika filter diubah. Hal ini menyebabkan
fotometer ini tidak dapat digunakan untuk memperoleh spektrum serapan yang
biasanya diperlukan untuk penentuan panjang gelombang maksimum, yang
merupakan bagian penting dalam análisis kualitatif. Berdasarkan kelemahan dari
fotometer filter ini maka dikembangkan lebih jauh alat spektronik/spektrometer.
Kelebihan fotometer filter dibandingkan dengan instrumen spektroskopi lainnya
adalah relatif murah, mudah pemeliharaannya, dan bersifat portabel sehingga
mudah untuk melakukan analisis spektroskopi di lapangan.
Spektronik 20
Instrumen spektronik 20 ini sudah menggunakan monokromator yang
berfungsi untuk menseleksi panjang gelombang, menggantikan filter dalam
fotometer. Beberapa model dan skema spektronik-20 ditunjukkan pada Gambar
3.12. Spektronik 20 ini merupakan spektrometer single-beam yang paling
sederhana dan memerlukan proses kalibrasi yang sama seperti pada fotometer.
150
Gambar 3.12. Spektronik-20
Spektronik-20 dapat digunakan untuk sampel yang memiliki nilai panjang

gelombang maksimum 340-625 nm. Instrumen ini lebih tepat untuk analisis
kuantitatif daripada untuk analisis kualitatif, karena penyesuaian panjang
gelombang pada instrumen single-beam diperlukan pengkalibrasian berulang ketika
pengubahan nilai panjang gelombang sehingga tidak praktis.
Berbeda dengan fotometer filter, pada spektronik-20 terdapat dua jenis
sumber sinar, yaitu lampu deuterium untuk spektrometer UV dan lampu wólfram
untuk spektrometer Vis. Fungsi filter digantikan oleh monokromator yang berupa
prisma atau kisi difraksi, sedangkan sel/wadah sampel (khususnya untuk
spektrometer UV) terbuat dari kwarsa atau silika. Detektor pada spektronik-20
berupa tabung foton hampa udara (vacuum phototube) atau tabung foton pelipat
ganda (photomultiplier tube).
Spektrometer UV/Vis Double-Beam

Spektrometer UV/Vis double-beam dikembangkan untuk mengatasi
kelemahan sistem single-beam. Pada sistem double-beam pengontrolan jalur sinar
radiasi bergantian antara sampel dan blanko. Prosesor sinyal menggunakan sistem
151
seperti baling-baling helikopter dengan kecepatan rotasi tertentu untuk dapat
dikenali oleh detektor. Spektrometer double-beam dan skemanya ddapat Anda lihat
pada Gambar 3.13.
Gambar 3.13. Spektrometer Double-Beam
Sistem monokromator penyeleksi panjang gelombang memungkinkan

instrumen ini untuk mencatat spektrum secara otomatis. Instrumen double-beam
lebih serbaguna dari instrumen single-beam karena dapat digunakan untuk analisis
kuantitatif sekaligus kualitatif.
d. Aplikasi Spektrofotometri UV/Vis

Penentuan konsentrasi sampel berdasarkan penyerapan sinar UV/Vis
merupakan salah satu metode analisis kuantitatif yang paling banyak digunakan
untuk zat organik dan anorganik. Sampel yang tidak dapat menyerap radiasi
UV/Vis masih bisa ditentukan apabila dapat direaksikan dengan pereaksi tertentu
sehingga dapat menyerap sinar UV/Vis dengan kuat. Sebagai contoh, larutan Pb2+
yang awalnya tidak mengabsorbsi sinar Vis dapat direaksikan dengan dithizone
sehingga kompleks Pb-dithizonate berwarna merah yang aktif terhadap sinar Vis.
Aplikasi spektrofotometer UV/Vis untuk analisis kuantitatif sangat banyak,
152
diantaranya untuk sampel lingkungan, kimia klinis, kimia industri dan kimia
forensik. Tabel 3.5 menyajikan beberapa contoh aplikasi untuk análisis air dan
limbah.
Tabel 3.5. Aplikasi Spektrofotometer UV/Vis untuk Analisis Air dan Limbah
Analit Metode λ (nm)
Aluminum Reaksi dengan pewarna erikrom sianida R pada pH 6 535
menghasilkan kompleks berwarna merah sampai merah muda
Arsenik Reduksi menjadi AsH3 menggunakan Zn dan reaksi dengan 535
perak dietilditiokarbamat untuk membentuk kompleks
berwarna merah
Kadmium Ekstraksi ke dalam CHCl3 yang mengandung ditizon dari 518
sampel dalam suasan basa dengan NaOH ; kompleks merah
muda-merah
Kromium Oksidasi menjadi Cr(VI) dan reaksi dengan dipentilkarbazida 540
dalam larutan asam memberikan produk merah-violet
Tembaga Reaksi dengan neokuprin dalam keadaan netral sampai larutan 457
bersifat asam sedikit; ektraksi dalam CHCl3/CH3OH untuk
memberi larutan warna kuning
Besi Reaksi dengan o-phenantrolin dalam larutan asam untuk 510
membentuk kompleks oranye-merah
Timah Ekstraksi ke dalam CHCl3 yang mengandung ditizon dari 510
sampel dalam suasan basa dengan buffer amoniak;
kompleks merah ceri
Mangan Oksidasi menjadi MnO- dengan persulfat 525
Merkuri Ekstraksi dalam CHCl3 yang mengandung ditizon dari 492
sampel yang bersifat asam; kompleks oranye
Seng Reaksi dengan Zinkon pada pH 9 untuk membentuk 620
kompleks bir
Ammonia Reaksi dengan amonia, hipoklorit dan fenol 630
menghasilkan indofenol biru; dikatalisasi oleh garam
mangan
Sianida Diubah menjadi CNCl oleh reaksi dengan kloroamin-T, 578
diikuti oleh reaksi dengan asam piridin-barbiturik untuk
membentuk pewarna merah-biru
Fluorida Reaksi dengan danau Zr-SPADNS Merah menghasilkan 570
dalam formasi ZrF2- dan terjadi pengurangan konsentrasi
pada danau
Klorin Okidasi pada kristal violet leuco untuk membentuk 592
produk dengan warna kebiruan
Pada analisis lingkungan, spektrofotometer UV/Vis juga dapat digunakan

untuk menentukan polutan udara. Konsentrasi gas NO2 dapat ditentukan dengan
153
mengoksidasi NO2 menjadi NO3- yang kemudian direduksi oleh Cd menjadi NO2-
dan akhirnya direaksikan dengan pereaksi sulfanilamida dan N-(1-naphthyl) -
ethylenediamin untuk membentuk pewarna azo yang berwarna cerah. Aplikasi lain
yang penting adalah penentuan gas SO2, yang ditentukan dengan larutan HgCl42-
untuk membentuk Hg(SO3)22-. Penambahan p-rosaniline dan formaldehida
menghasilkan kompleks ungu cerah yang dapat diukur pada λ= 569 nm.
Aplikasi spektrofotometer UV/Vis untuk sampel klinis dapat Anda lihat pada
Tabel 3.6.
Tabel 3.6. Aplikasi Spektrofotometer UV/Vis untuk Analisis Sampel Klinis
Analit Metode λ (nm)
Total protein Reaksi dengan protein, NaOH dan Cu2+ 540
serum menghasilkan kompleks biru-violet
Kolesterol Reaksi dengan Fe3+ yang di dalamnya terdapat 540
serum isopropanol, asam asetat dan H2SO4 menghasilkan
kompleks biru-violet
Asam urat Reaksi dengan asam fosfotungstik menghasilkan biru 710
tungsten
Barbiturat Barbiturat diekstraksi dalam CHCl3, lalu dalam 260
serum NaOH 0,45 M
Glukosa Reaksi dengan o-toludina pada 100˚C menghasilkan 630
kompleks hijau-biru
Protein terikat Menguraikan protein untuk melepaskan iodida; I- 420
yodium ditentukan oleh efek katalitik pada reaksi redoks
antara Ce4+ dan As3+
Pada analisis produk industri, spektrometer UV/Vis banyak digunakan untuk

análisis obat-obatan, makanan, cat, kaca, dan logam. Misalnya, kandungan zat besi
dalam makanan dapat ditentukan dengan mengekstrak zat besi ke dalam larutan dan
menganalisisnya menggunakan metode o-fenanthroline. Produk industri farmasi
seperti antibiotik, hormon, vitamin, dan analgesik mengandung kromofor yang
membuatnya cocok untuk analisis dengan absorbsi UV/Vis.
Pada aplikasi forensik, spektrofotometer UV/Vis secara rutin digunakan

dalam analisis narkotika dan untuk tes narkoba. Salah satu aplikasi forensik yang
menarik adalah penentuan alkohol darah menggunakan tes Breathalyzer. Dalam uji
ini sampel darah direaksikan dengan larutan K2Cr2O7 pada kondisi asam. Etanol
154
akan teroksidasi oleh dikromat, menghasilkan asam asetat dan Cr3+ sebagai produk.
Konsentrasi etanol dalam sampel ditentukan melalui pengukuran penurunan
absorbansi ion dikromat pada λ=440 nm.
3. Spektrofotometer Inframerah
Pengukuran pada spektrum inframerah dilakukan pada daerah cahaya
inframerah tengah (mid-infrared) yaitu pada panjang gelombang 2.5 - 50 µm atau
bilangan gelombang 4000 - 200 cm-1. Energi yang dihasilkan oleh radiasi ini akan
menyebabkan vibrasi atau getaran pada molekul. Pita absorbsi inframerah sangat
khas dan spesifik untuk setiap tipe ikatan kimia atau gugus fungsi. Metoda ini
sangat berguna untuk mengidentifikasi senyawa organik dan organometalik.
a. Instrumentasi Spektrofotometer Inframerah
Instrumen paling sederhana untuk spektroskopi serapan IR adalah fotometer
filter yang serupa dengan yang ditunjukkan pada Gambar 11 untuk penyerapan
UV/Vis. Instrumen ini memiliki keunggulan portabilitas dan biasanya digunakan
sebagai analisis khusus untuk gas seperti HCN dan CO. Komponen
spektrofotometer inframerah terdiri atas lima bagian pokok yaitu: (1) sumber
radiasi, (2) wadah sampel, (3) monokhromator, (4) detektor dan (5) rekorder.
Terdapat dua macam spektrofotometer infra merah yaitu berkas tunggal (single-
beam) dan berkas ganda (double-beam). Pada Gambar 3.14 menunjukkan diagram
dari spektrofotometer infra merah berkas ganda (double beam).
Gambar 3.14. Spektrofotometer Inframerah Berkas Ganda

Radiasi infra merah dihasilkan dari pemanasan suatu sumber radiasi dengan listrik
sampai suhu antara 1500 dan 2000 K. Sumber radiasi yang biasa digunakan berupa
155
Nernst Glower, Globar dan Kawat Nikhrom. Nernst Glower merupakan campuran
oksida dari zirkon (Zr) dan yitrium (Y) yaitu Zr02 dan Y203, atau campuran oksida
thorium (Th) dan serium (Ce). Nernst Glower ini berupa silinder dengan diameter
1 sampai 2 mm dan panjang 20 mm. Pada ujung silinder dilapisi platina untuk
melewatkan arus listrik. Nernst Glower mempunyai radiasi maksimum pada
panjang gelombang 1.4 µm atau bilangan gelombang 7100 cm-1. Globar merupakan
sebatang silikon karbida (SiC) biasanya dengan diameter 5 mm dan panjang 50 mm.
Radiasi maksimum Globar terjadi pada panjang gelombang 1,8-2,0 µm atau
bilangan gelombang 7100 cm-1. Kawat Nikhrom merupakan campuran nikel (Ni)
dan Krom (Cr). Kawat ini berbentuk spiral dan mempunyai intensitas radiasi lebih
rendah dari Nernst Glower dan Globar tetapi umurnya lebih panjang. Wadah
sampel atau sel tergantung dari jenis sampel. Untuk sampel berbentuk gas
digunakan sel gas dengan lebar sel atau panjang berkas radiasi 40 m. Hal ini
dimungkinkan untuk menaikkan sensitivitas karena adanya cermin yang dapat
memantulkan berkas radiasi berulang kali melalui sampel. Wadah sampel untuk
sampel berbentuk cairan umumnya mempunyai panjang berkas radiasi kurang dari
1 mm biasanya dibuat lapisan tipis (film) di antara dua keping senyawa yang
transparan terhadap radiasi infra merah. Senyawa yang biasa digunakan adalah
natrium klorida (NaCI), kalsium fluorida (CaF2), dan kalsium iodida (CaI). Dapat
pula dibuat larutan yang kemudian dimasukkan ke dalam sel larutan. Wadah sampel
untuk padatan mempunyai panjang berkas radiasi kurang dari 1 mm (seperti wadah
sampel untuk cairan). Sampel berbentuk padatan ini dapat dibuat pelet, pasta, atau
lapis tipis. Pelet KBr dibuat dengan menggerus sampel dan kristal KBr (0,1- 2,0 %)
berdasarkan berat sehingga merata kemudian ditekan (ada kalanya sampai 8 ton)
sampai diperoleh pelet atau pil tipis. Pasta (mull) dibuat dengan mencampurkan
sampel dan setetes bahan pasta sehingga merata kemudian dilapiskan diantara dua
keping NaCl yang transparan terhadap radiasi infra merah. Bahan pasta yang biasa
digunakan adalah parafin cair. Lapis tipis dibuat dengan meneteskan larutan dalam
pelarut yang mudah menguap dari permukaan kepingan NaCI dan dibiarkan sampai
menguap. Wadah sampel untuk larutan disebut sel larutan. Sampel dilarutkan ke
156
dalam pelarut organik dengan konsentrasi 1-5%. Pelarut organik yang biasa dipakai
adalah karbon tetraklorida (CC14), karbon disulfida (CS2), dan kloroform (CHCl3).
Pada pemilihan panjang gelombang infra merah dapat digunakan filter,
prisma atau grating. Seperti terlihat pada Gambar 3.14 berkas radiasi terbagi dua,
sebagian melewati sampel dan sebagian melewati referensi (blanko). Setelah dua
berkas tersebut bergabung kembali kemudian dilewatkan ke dalam monokromator.
Untuk tujuan analisis kuantitatif biasa digunakan filter dengan panjang gelombang
tertentu. Filter dengan panjang gelombang 9,0 µm untuk penentuan asetaldehida,
filter dengan panjang gelombang 13,4 µm untuk o-diklorobenzena, dan filter
dengan panjang gelombang 4,5 µm untuk dinitrogen oksida. Prisma yang terbuat
dari kuarsa digunakan untuk daerah infra merah dekat (0,8 sampai 3 µm). Prisma
yang paling umum digunakan adalah terbuat dari kristal natrium klorida (NaCl)
dengan daerah frekuensi 2000 sampai 670 cm-1(5 sampai 15 µm). Contoh prisma
lainnya adalah kristal kalium bromida (KBr) dan cesium bromida CsBr yang sesuai
untuk daerah spektrum infra merah jauh 15 sampai 40 m. Kristal lithium fluorida
(LiF) juga bisa digunakan untuk daerah spektrum infra merah dekat 1 sampai 5 µm
(10000 sampai 2000 cm-1). Keburukan dari prisma yang terbuat dari kristal di atas
(kecuali kuarsa) adalah mudah tergores dan mudah larut dalam air. Umumnya
grating memberikan hasil yang lebih baik daripada prisma. Biasanya grating dibuat
dari gelas atau plastik yang dilapisi dengan aluminium.
Setelah radiasi infra merah melewati monokhromator kemudian berkas
radiasi ini dipantulkan oleh cermin-cermin dan akhirnya ditangkap oleh detektor.
Detektor pada spektrofotometer infra merah merupakan alat yang bisa mengukur
atau mendeteksi energi radiasi akibat pengaruh panas. Berbeda dengan detektor
lainnya (misal phototube), pengukuran radiasi infra merah lebih sulit karena
intensitas radiasi rendah dan energi foton infra merah juga rendah. Akibatnya signal
dari detektor infra merah kecil sehingga dalam pengukurannya harus diperbesar.
Terdapat dua macam detektor yaitu thermocouple dan bolometer. Detektor
yang paling banyak digunakan dalam spektrofotometer infra merah adalah
thermocouple. Thermocouple merupakan alat yang mempunyai impedansi rendah
dan sering kali dihubungkan dengan pre-amplifier dengan impedansi tinggi.
157
Detektor thermocouple terdiri dua kawat halus terbuat dari logam seperti platina
(Pt) dan perak (Ag) atau antimoni (Sb) dan bismuth (Bi). Energi radiasi inframerah
akan menyebabkan terjadinya pemanasan pada salah satu kawat dan panasnya ini
sebanding dengan perbedaan gaya gerak listrik (emf) yang dihasilkan dari kedua
kawat. Bolometer merupakan semacam termometer rasistansi terbuat dari kawat
platina atau nikel. Dalam hal ini akibat pemanasan akan terjadi perubahan tahanan
pada bolometer sehingga signal menjadi tidak seimbang. Signal yang tidak
seimbang ini kemudian diperkuat sehingga dapat dicatat atau direkam. Saat ini
bolometer jarang digunakan dalam spektrofotometer infra merah.
Keterbatasan penggunaan metode spektroskopi inframerah memacu
dikembangkannya teknik baru yang dikenal sebagai spektroskopi FTIR (Fourier
Transform Infrared Spectroscopy). Dengan dikembangkannya teknik baru ini,
maka metoda spektroskopi inframerah bangkit kembali, aplikasinya makin luas,
apalagi digabung dengan alat lain seperti GC sehingga menjadi GC-FTIR. Gambar
3.15 memperlihatkan prinsip kerja FTIR.
Gambar 3.15. Diagram Teknik FTIR
FTIR lebih cepat dan lebih sensitif dalam melakukan pengukuran dibandingkan
spektrofotometer IR biasa. Hal ini dikarenakan sistem dispersi pada FTIR
158
menggunakan michelson interferometer sedangkan spektrofotometer IR biasa
menggunakan grating atau prisma. Cermin digerakkan pada kecepatan tetap oleh
motor yang diatur oleh komputer. Kecepatan gerak cermin dimonitor oleh sistem
laser He-Ne (pada 632,8 nm). Komputer akan merubah signal dari interferometer
(interferogram) ke dalam spektrum sinar tunggal melalui transformasi Fourier.
Kelebihan FTIR dibandingkan teknik dispersi adalah kemampuan untuk
menghasilkan spektra dengan ratio antara signal (S) dengan nois (N) atau S/N yang
lebih tinggi dalam waktu yang relatif lebih singkat. Interferometer juga 1000 kali
lebih sensitif daripada sistem dispersi lainnya, karena tidak perlu ada celah (slit)
dan semua panjang gelombang radiasi IR dari sumber dideteksi serentak. Berikut
adalah keuntungan interferometer dibandingkan grating atau alat pendispersi
lainnya. Pertama, semua frekuensi spektra diukur serentak oleh detektor, sehingga
FTIR dapat mengukur jauh lebih cepat daripada IR konvensional. Kedua,
”throughput” atau keuntungan Jacquinot. Berkas radiasi dari sumber tidak dibatasi
sempitnya celah, sehingga kepekaan FTIR jauh di atas IR dispersi. Ketiga,
ketelitian panjang gelombang atau keuntungan Connes, pada interferometer
resolusi tinggi, kecepatan (akurasi) panjang gelombang lebih tinggi.
b. Interpretasi Spektrum
Signal yang dihasilkan dari detektor kemudian direkam sebagai spektrum
infra merah yang berbentuk puncak-puncak absorbsi. Spektrum infra merah ini
menunjukkan hubungan antara absorbsi dan frekuensi atau bilanqan gelombang
atau panjang gelombang. Sebagai sumbu horisontal adalah frekuensi (Hertz, detik-
1
) atau panjang gelombang (µm) atau bilangan gelombang (cm-1) dan sebagai
ordinat adalah transmitansi (%) atau absorbansi. Contoh spektrum absorbsi infra
merah dapat dilihat pada Gambar 3.16. Spektrum infra merah merupakan spektrum
yang menunjukkan banyak puncak absorbsi pada frekuensi yang karakteristik.
Spektroskopi infra merah disebut juga spektroskopi vibrasi. Untuk setiap ikatan
kimia yang berbeda seperti C - C, C=C, C=0, C=0, 0=H dan sebagainya mempunyai
frekuensi vibrasi yang berbeda sehingga kemungkinan dua senyawa berbeda yang
mempunyai spektrum absorbsi yang sama adalah kecil sekali. Untuk
159
mengidentifikasi senyawa yang belum diketahui perlu dibandingkan dengan
spektrum standar yang dibuat pada kondisi sama. Daerah absorbsi pada kisaran
frekuensi 1500 sampai 700 cm-1 atau panjang gelombang 6,7-14 µm disebut daerah
sidik jari (jati diri). Senyawa-senyawa yang mempunyai spektrum infra merah sama
adalah identik.
Gambar 3.16. Contoh Spektrum Inframerah
Setelah spektrum inframerah direkam, tahap selanjutnya adalah interpretasi. Salah

satu aplikasi spektroskopi inframerah yang paling umum adalah identifikasi
senyawa organik. Gugus fungsional yang memberikan banyak puncak absorbsi
dapat diidentifikasi lebih tepat dari pada gugus fungsional yang hanya mempunyai
satu puncak. Keton C=0 (stretching) mempunyai satu puncak absorbsi pada
160
frekuensi 1650-1730 cm-1. Gugus ini lebih sukar diidentifikasi dari pada ester yang
mempunyai dua puncak absorbsi yaitu C=0 (stretching) pada 1735-1750 cm-1 dan
C-0 (stretching) pada 1000-1300 cm-1. Gugus ester ini lebih sukar dari pada amida
yang mempunyai tiga absorbsi yaitu dua puncak absorbsi yang menunjukkan C=0
(stretching) dan N-H (deformasi) pada 1630 -1690 cm-1 dan satu puncak absorbsi
N-H (stretching) pada 3100-3500 cm-1. Pada Tabel 3.7-3.17 (Stuart, 2005) tertera
beberapa gugus fungsional beserta puncak absorbsi karakteristiknya yang dapat
membantu dalam mengidentifikasi suatu senyawa organik.
Tabel 3.7. Absorbsi Inframerah Hidrokarbon Alifatik
161
Tabel 3.8. Absorbsi Inframerah Senyawa Aromatik
Tabel 3.9. Absorbsi Inframerah Senyawa Amina
Tabel 3.10. Absorbsi Inframerah Senyawa Amida
162
Tabel 3.11. Absorbsi Inframerah Senyawa Berisi Atom
Oksigen
163
Tabel 3.12. Absorbsi Inframerah Senyawa Berisi Atom Nitrogen
Tabel 3.13. Absorbsi Inframerah Senyawa Berisi Atom Halogen
Tabel 3.14. Absorbsi Inframerah Senyawa Berisi Atom Boron
164
Tabel 3.15. Absorbsi Inframerah Senyawa Berisi Atom Silikon
Tabel 3.16. Absorbsi Inframerah Senyawa Berisi Atom Fosfor
165
Tabel 3.17. Absorbsi Inframerah Senyawa Berisi Atom Belerang
4. Spektrofotometri Serapan Atom (SSA)

Penyerapan atom bersama dengan emisi atom, pertama kali digunakan oleh
Guystav Kirchhoff dan Robert Bunsen pada tahun 1859 dan 1860, sebagai sarana
untuk identifikasi kualitatif atom. Awalnya teknik análisis berdasarkan emisi atom
jauh lebih berkembang daripada serapan/absorbsi atom. Spektroskopi serapan atom
modern mulai diperkenalkan pada tahun 1955 oleh A. Walsh dan C. T. J. Alkemade
dan baru dikomersialisasi pada awal 1960-an.
a. Instrumentasi
Bagian alat dari SSA ditunjukkan pada Gambar 3.17. Sumber sinar yang
digunakan pada SAA adalah Hollow Cathode Lamp (HCL)/lampu katoda
berlubang. Skema lampu tersebut ditunjukkan pada Gambar 3.18.
Gambar 3.17. Skema Instrumen SSA
166
Gambar 3.18. Skema Lampu Katoda Berlubang (HCL)
Katoda pada HCL terbuat dari logam yang jenisnya sesuai dengan logam yang akan
dianalisis. Anoda terbuat dari logam wólfram, nikel atau zirkonium. Katoda
diisolasi dari anoda dengan pelindung terbuat dari kaca. HCL ini diisi dengan gas
neon atau argón dengan tekanan sangat rendah dan pada ujung lampu terdapat
jendela Pirex tempat keluarnya sinar radiasi menuju ruang atomisasi. Ketika HCL
dinyalakan, elektron berkecepatan tinggi akan tertarik ke elektroda bermuatan
positif (anoda) melewati gas argon (bisa juga neon) sehingga atom argon akan
terionisasi menjadi Ar+. Ion Ar+ ini akan membombardir permukaan katoda
(elektroda bermuatan negatif) sehingga atom-atom logam di katoda naik ke keadaan
tereksitasi. Ketika atom kembali ke keadaan dasar akan dipancarkan spektrum garis
yang khas untuk setiap atom. Selanjutnya cahaya yang diemisikan ini diarahkan
pada nyala api yang telah berisi atom-atom dari unsur yang sama. menyerap radiasi
dan menjadi dirinya sendiri diangkat ke keadaan tereksitasi. Seperti yang
ditunjukkan sebelumnya, absorbansi diukur dan terkait dengan konsentrasi.
Perbedaan terpenting antara SSA dengan serapan molekul adalah diperlukannya
komponen yang mengubah analit menjadi atom-atom bebas. Proses mengubah
analit dalam bentuk cairan atau larutan ke bentuk atom bebas berfasa gas disebut
atomisasi. Dalam kebanyakan kasus, sampel yang mengandung analit mengalami
beberapa perubahan bentuk. Proses atomisasi mengharuskan sampel berada dalam
bentuk cair atau larutan. Sampel dalam bentuk padat yang akan analisis dengan alat
SSA harus dilarutkan dalam pelarut yang sesuai. Proses pelarutan dapat dilakukan
dengan cara pemanasan langsung atau dengan microwave, maupun dengan asam
HNO3, H2SO4, atau HClO4. Alternatif lainnya, analit dapat diekstrak melalui
167
ekstraktor Soxhlet. Sampel cair dapat dianalisis secara langsung atau dapat juga
diencerkan atau diekstraksi. Ada dua metode umum atomisasi, yaitu: atomisasi api
dan atomisasi elektrothermal. Dalam atomisasi nyala api, sampel pertama kali
diubah menjadi bentuk kabut berupa tetesan kecil larutan. Proses ini dilakukan
menggunakan nebulizer rakitan seperti ditunjukkan pada Gambar 19. Sampel
diaspirasi ke dalam ruang semprot melalui ujung selang kapiler yang terendam
dalam sampel dengan cara melewatkan aliran gas-gas pembakaran bertekanan
tinggi. Mula-mula sampel larutan dibentuk menjadi kabut aerosol, selanjutnya
energi termal api akan menghancurkan kabut aerosol menjadi aerosol kering berupa
partikel kecil dan padat. Selanjutnya, energi termal menguapkan partikel,
menghasilkan uap yang terdiri dari spesies molekuler, spesies ionik, dan atom
bebas.
Energi termal dalam atomizer nyala api dihasilkan oleh pembakaran campuran
bahan bakar dan oksidan. Bahan bakar dan oksidan yang umum digunakan serta
rentang suhu normalnya tercantum pada Tabel 3.18. Dari jumlah ini, api dari udara-
asetilen dan nitrous oksida- asetilen paling sering digunakan. Biasanya, bahan bakar
dan oksidan dicampur dengan perbandingan yang stoikiometris. Desain paling
umum untuk burner atomizer berupa celah memanjang seperti ditunjukkan pada
Gambar 3.19. Pembakar ini menyediakan jalur yang panjang untuk proses
absorbansi yang memadai serta nyala yang stabil.
168
Gambar 3.19. Unit atomisasi nyala api dilengkapi dengan ruang semprot dan
pembakar slot serta bagian nebulizer
Tabel 3.18. Bahan Bakar dan Oksidan pada Atomizer Nyala

Bahan Bakar Oksidan Kisaran Suhu 0C
Gas Alam Udara 1700-1900
Hidrogen Udara 2000-2100
Asetilena Udara 2100-2400
Asetilena Oksida Nitrogen 2600-2800
Asetilena Oksigen 3050-3150
Burner dipasang sedemikian rupa sehingga memungkinkan seluruh unit burner

dapat bergerak secara horizontal dan vertikal. Penyesuaian secara horisontal
diperlukan untuk memastikan bahwa api sejajar dengan jalur optik dari instrumen.
Penyesuaian secara vertikal diperlukan untuk menyesuaikan ketinggian atom-atom
dalam nyala ketika absorbansi diukur. Kedua proses tersebut berpengaruh terhadap
konsentrasi atom bebas dalam nyala api. Peningkatan waktu tinggal analit dalam
169
nyala api akan meningkatkan efisiensi atomisasi, sehingga produksi atom bebas
sangat meningkat. Di sisi lain, waktu tinggal yang lebih lama dapat menyebabkan
pembentukan oksida logam yang akan menyerap sinar pada panjang gelombang
berbeda dengan atomnya. Untuk logam yang mudah teroksidasi (seperti Cr)
konsentrasi atom bebas paling besar di bagian atas kepala burner. Untuk logam
yang sukar teroksidasi (seperti Ag), konsentrasi atom bebas meningkat pada api
yang tinggi. Atom-atom lainnya menunjukkan profil konsentrasi atom yang
maksimal pada tinggi api yang khas. Cara yang paling umum untuk memasukkan
sampel ke alat penyemprot api adalah aspirasi sampel secara terus menerus,
biasanya membutuhkan volume sekitar 2-5 mL. Aspirasi kontinu dari sampel
padatan terlarut yang konsentrasinya tinggi (seperti air laut) dapat menyebabkan
penumpukan endapan padat di burner-head. Tumpukan endapan ini dapat
menghalangi nyala api serta menurunkan absorbansi.
Peningkatan sensitivitas secara signifikan dapat dicapai ketika
menggunakan atomizer berupa alat penyemprot elektrotermal yang khas, yang
dikenal sebagai tungku grafit. Tungku grafit terdiri atas silinder dengan panjang
kira-kira 1–3 cm, dan diameter 3-8 mm (Gambar 3.20). Ujung dari tabung silinder
berupa jendela transparan optik, untuk mengeluarkan produk- produk gas yang
dihasilkan selama atomisasi. Power Supply digunakan untuk melewatkan arus
melalui tabung grafit, yang menghasilkan energi panas yang besar.
Gambar 3.20. Skema Atomizer Elektrotermal
Sampel sebanyak 5 - 50 mL disuntikkan ke dalam tabung grafit melalui lubang

berdiameter kecil yang terletak di bagian atas tabung. Atomisasi dicapai dalam tiga
tahapan. Pada tahap pertama sampel dikeringkan menggunakan arus yang
170
menaikkan suhu tabung grafit sampai sekitar 110°C, sehingga terjadi desolvasi
yang meninggalkan sampel sebagai padatan residu. Pada tahap kedua proses
pengabuan, suhu dinaikkan menjadi 350–1200°C. Pada suhu ini setiap bahan
organik dalam sampel diubah ke CO2 dan H2O dan bahan anorganik yang mudah
menguap diuapkan. Gas-gas ini dihilangkan oleh aliran gas inert. Pada tahap akhir,
sampel diatomisasi oleh suhu yang meningkat cepat hingga 2000–3000°C. Hasilnya
adalah terbentuk puncak absorbansi yang ketinggian atau luasnya sebanding dengan
jumlah analit yang disuntikkan ke dalam tabung grafit. Tiga tahap tersebut
berlangsung kira-kira 45-90 detik. Atomisasi elektrotermal memberikan
peningkatan sensitivitas yang signifikan dengan cara menjebak analit gas dalam
volume kecil tabung grafit. Konsentrasi analit dalam fase uap yang dihasilkan bisa
mencapai 1000 kali lebih besar dari yang dihasilkan oleh atomisasi dengan nyala
api. Peningkatan sensitivitas, dan peningkatan yang dihasilkan dalam batas deteksi,
diimbangi oleh penurunan yang signifikan dalam presisi. Efisiensi atomisasi sangat
dipengaruhi oleh kontak sampel dengan tabung grafit, yang sulit dikendalikan
secara konstan. Pemilihan metode atomisasi terutama ditentukan oleh konsentrasi
analit dalam sampel yang dianalisis. Kelebihan penggunaan teknik atomisasi
elektrotermal adalah sensitivitasnya yang lebih besar, sehingga batas deteksi untuk
sebagian besar unsur secara signifikan lebih rendah; sedangkan teknik atomisasi
nyala api memiliki kelebihan berupa presisi yang lebih baik, tetapi batas deteksinya
lebih besar. Atomisasi elektrotermal adalah metode pilihan ketika konsentrasi analit
lebih rendah dari batas deteksi untuk atomisasi nyala api. Atomisasi Electrotermal
juga berguna ketika volume sampel terbatas.
Monokromator pada SSA umumnya berbentuk grating ataupun kristal
pendifraksi. Monokromator ini diperlukan untuk memilih dan mengisolasi radiasi
yang berasal dari sumber sinar (lampu katoda berlubang/HCL). Detektor yang
umumnya digunakan dalam alat SSA sama dengan detektor yang digunakan pada
spektrometer UV/Vis, yakni Tabung pengganda foton (Photo Multiplier Tube,
PMT). Detektor PMT ini dapat membaca isyarat sinyal yang insensitasnya sangat
rendah. Seperti dalam spektrofotometri molekuler, pembacaan data absorbansi dan
transmitansi dapat terdiri atas alat pengukur, perekam, dan pembacaan digital. Alat
171
pengukur dapat dikalibrasi baik dalam % transmitansi ataupun absorbansi, atau
mungkin keduanya. Jika luarannya berupa % T tentu saja harus dikonversi terlebih
dahulu ke absorbansi.

TPACK
Anda semua sebagai calon guru/guru Teknik Kimia yang professional abad 21
dituntut mampu merancang pembelajaran dengan menerapkan prinsip memadukan
pengetahuan Teknik Kimia, pedagogik, serta teknologi informasi dan komunikasi
atau Technological Pedagogical and Content Knowledge (TPACK). Berikut ini
contoh strategi pembelajaran dengan pendekatan Keterampilan Proses Sains (KPS)
dengan model Problem Based Learning (PBL).
Tujuan Pembelajaran
Menganalisis kandungan logam krom dalam air limbah menggunakan metode SSA
masalah aktual dan otentik dalam kehidupan sehari-hari atau industri yang dapat
dipecahkan melalui penentuan secara spektrofotometer serapan atom. Dalam hal ini
siswa bisa diarahkan untuk membaca artikel-artikel tertentu yang ada di internet
terkait analisis logam berat dalam air limbah.
akan diselesaikan yaitu penentuan kadar logam krom dalam air limbah.
Pada tahap ketiga, Anda mendorong siswa untuk mengumpulkan informasi yang
sesuai terutama terkait alat, bahan dan cara kerja untuk menentukan logam krom
dalam air limbah. Anda dapat menyarankan cara penentuan secara spektrofotometer
serapan atom. Selanjutnya Anda memfasilitasi berbagai peralatan dan bahan yang
diperlukan, mengukur kadar logam krom dalam air limbah menggunakan
spektrofotometer serapan atom, membuat kurva kalibrasi, dan menghitung kadar
krom dalam air limbah.
172
Pada tahap kelima, Anda bantu siswa untuk melakukan refleksi dan evaluasi
E. FORUM DISKUSI
Logam besi dalam air minum dapat ditentukan menggunakan spektrofotometri
UV/Vis maupun SSA. Coba Anda cari metode eksperimen yang sesuai dan buat
analisis kelebihan dan kekurangan dari kedua metode tersebut dalam menganalisis
kandungan besi dalam air minum.
F. RANGKUMAN
Spektrofotometri adalah salah satu metode dalam kimia analisis yang digunakan
untuk menentukan komposisi suatu sampel baik secara kuantitatif dan kualitatif
berdasarkan interaksi antara materi dengan radiasi. Radiasi yang dimaksud dapat
berupa radiasi visibel, UV dan inframerah, sedangkan materi dapat berupa atom
dan molekul namun yang lebih berperan adalah elektron valensi. Dalam interaksi
materi dengan radiasi elektromagnetik, radiasi elektromagnetik kemungkinanan
dihamburkan, diabsorbsi atau dihamburkan sehingga dikenal adanya spektroskopi
hamburan, spektroskopi absorbsi ataupun spektroskopi emisi. Oleh karena itu
dikenal jenis spektrofotometri UV/Vis, inframerah, dan serapan atom.
Spektrofotometri UV/Vis merupakan gabungan antara spektrofotometri UV dan
Visible. Menggunakan dua buah sumber cahaya berbeda, sumber cahaya UV dan
sumber cahaya Visible. Meskipun untuk alat yang lebih canggih sudah
menggunakan hanya satu sumber sinar sebagai sumber UV dan Vis, yaitu
photodiode yang dilengkapi dengan monokromator. Spektrofotometri inframerah
berdasarkan kepada penyerapan panjang gelombang Inframerah. Cahaya
Inframerah, terbagi menjadi inframerah dekat, pertengahan dan jauh. Inframerah
pada spektrofotometri adalah inframerah jauh dan pertengahan yang mempunyai
panjang gelombang 2.5-1000 mikrometer. Hasil analisa biasanya berupa signal
173
kromatogram hubungan intensitas IR terhadap panjang gelombang. Untuk
identifikasi, signal sampel akan dibandingkan dengan signal standard.
G. TEST FORMATIF
1. Instrumen yang digunakan dalam spektrofotometri terdiri atas beberapa

komponen umum, yaitu sumber energi yang dapat diserap sampel, sarana untuk
mengisolasi rentang panjang gelombang tertentu, detektor untuk mengukur
sinyal, dan prosesor sinyal untuk menampilkan sinyal dalam bentuk yang dapat
dianalisis lebih lanjut. Diantar skema dibawah ini manakah yang menunjukkan
instrumentasi FTIR.
A.
B.
C.
D.
174
D. 0,209 ppm
E. 4,25 ppm
10. Berikut ini merupakan hasil pengukuran spektrofotometer IR dari suatu

senyawa organik.
Manakah diantara senyawa berikut yang paling sesuai dengan

A. CH3COOH
B. CH3CH2OH
C. CH3COCH3
D. CH3COOCH2CH3
E. NH2CH2COOH
H. DAFTAR PUSTAKA
Skoog, D. A., & West, D. M. (1985). Principles of Instrumental Analysis.
Publisher: Harcourt College Publishers.
Soebagio, Budiasih, E., Ibnu, M.S., Hayuni Retno W, Munzil. 2002. Common
TextBook Kimia Analitik II. Jurusan Kimia FMIPA Universitas Negeri
Malang
Stuart, B., 2004, Infrared Spectroscopy: Fundamentals and Applications, John
Wiley and Sons, Chichester, United Kingdom
178
KEGIATAN BELAJAR 4
KROMATOGRAFI
Di Susun oleh:
Dr. Wiji, M.Si

2019
179
180
A. PENDAHULUAN
Selamat, Anda telah menyelesaikan Kegiatan Belajar 1 sampai dengan 3
tentang analisis kualitatif dan kuantitatif klasik. Pada Kegiatan Belajar 4 ini, Anda
akan mendapatkan pengetahuan terkait metode analisis secara kromatografi.
Kromatografi merupakan salah satu metode analisis yang paling penting untuk saat
ini. Anda akan mempelajari lebih jauh terkait aplikasi metode analisis kimia secara
kromatografi konvensional maupun modern baik untuk campuran padatan, cairan
maupun gas. Teknik kromatografi yang lazim dipergunakan saat ini adalah
kromatografi kertas, kromatografi lapis tipis (KLT), kromatografi cair kinerja tinggi
(KCKT), dan kromatografi gas (KG).
Pada awalnya metode analisis kimia secara kromatografi hanya digunakan
untuk keperluan pemisahan atau pemurnian senyawa-senyawa organik maupun
biomolekul. Namun saat ini sudah berkembang dan dapat digunakan untuk analisis
kualitatif maupun kuantitatif. Aplikasi analisis kimia secara kromatografi telah
digunakan pada berbagai bidang seperti kimia, biologi, farmasi, kedokteran,
forensik, ilmu pangan, pertanian, peternakan, teknik lingkungan, serta bioteknologi.
Oleh karena itu, materi ini sangat relevan untuk Anda gunakan dalam membimbing
peserta didik SMK mencapai kompetensi keahlian yang dibutuhkan oleh DUDI
(Dunia Usaha dan Dunia Industri).
jumlah soal
80 – 89% = baik
70 – 79% = cukup
181
< 70% = kurang
Apabila mencapai tingkat penguasaan 80% atau lebih, Anda dapat meneruskan ke
tes sumatif dan tugas. Jika masih di bawah 80%, Anda harus mengulangi materi
Kegiatan Belajar 4, terutama bagian yang belum dikuasai.
1. Menjelaskan prinsip dasar dan klasifikasi metode kromatografi
2. Menerapkan metode analisis secara kromatografi kertas (KK)
3. Menerapkan metode analisis secara kromatografi lapis tipis (KLT)
4. Menerapkan metode analisis secara kromatografi cair kinerja tinggi (KCKT)
5. Menerapkan metode analisis secara kromatografi gas (KG)
C. URAIAN MATERI
1. Prinsip Dasar dan Klasifikasi Metode Kromatografi
a. Prinsip dasar kromatografi
Kromatografi merupakan metode pemisahan yang paling penting untuk saat
ini. Kromatografi merupakan metode yang relatif sederhana untuk memisahkan
senyawa yang diinginkan dari pengotor, atau mengisolasi masing-masing
komponen campuran. Teknik pemisahan dengan kromatografi sangat
menguntungkan karena menunjukkan selektivitas yang tinggi dan secara umum
dapat dilakukan pada suhu kamar. Selain itu kromatografi dapat juga digunakan
untuk melakukan pengukuran kadar senyawa yang telah dipisahkan. Sehingga
dalam kromatografi, Anda dapat melakukan analisis kualitatif maupun kuantitatif
Kromatografi mengacu kepada teknik pemisahan berdasarkan distribusi
komponen-komponen di antara dua fasa yang tidak saling bercampur. Fasa gerak
182
akan bergerak dan meresap ke dalam fasa diam sehingga terjadi perbedaan retensi
secara selektif dari komponen-komponen dalam campuran pada fasa diam. Fasa
diam dapat berupa padatan, cairan maupun campuran keduanya, sedangkan fasa
gerak dapat berupa cairan atau gas.
b. Klasifikasi kromatografi
Berdasarkan jenis fasa gerak yang digunakan, kromatografi diklasifikasikan
ke dalam kromatografi gas dan kromatografi cair. Kromatografi gas menggunakan
fasa gerak gas, sedangkan kromatografi cair menggunakan fasa gerak cairan. Fasa
diam dalam kromatografi gas dapat berupa padatan atau cairan yang ditempatkan
dalam kolom. Oleh karena itu dikenal dengan istilah kromatografi cair-gas dan
kromatografi padat-gas. Fasa diam kromatografi cair dapat berupa padatan atau
cairan yang ditempatkan dalam kolom. Dalam kromatografi cair Anda akan
dikenalkan kromatografi cair-cair dan kromatografi padat-cair.
Selain berdasarkan fasa diam dan fasa gerak, kromatografi dapat juga
diklasifikasikan berdasarkan mekanisme interaksi yang terjadi, seperti partisi,
adsorbsi, perbedaan ukuran molekul, dan penukar ion. Ilustrasi berbagai
mekanisme pemisahan tersebut dapat Anda lihat pada Gambar 1.
partisi adsorbsi penukar ion eksklusi afinitas
Gambar 4.1. Mekanisme pemisahan pada kromatografi
Mekanisme interaksi dalam kromatografi adsorbsi berdasarkan perbedaan

daya adsorpsi fasa diam (adsorben) terhadap komponen-komponen akibat adanya
ikatan ionik, ikatan hidrogen, atau gaya Van der Walls. Dalam kromatografi partisi
terjadi pemisahan komponen akibat partisi komponen diantara fasa gerak dan fasa
diam yang berbeda kepolarannya. Kromatografi partisi cair-cair disebut fasa normal
183
apabila fasa diam lebih polar dari pada fasa gerak, dan disebut fasa terbalik apabila
fasa gerak lebih polar dari pada fasa diam. Pada kromatografi penukar ion terjadi
pertukaran ion pada permukaan fasa diam yang bermuatan, sedangkan pada
kromatografi permiasi gel terjadi pemisahan berdasarkan ukuran dan bentuk
molekul komponen. Kromatografi dapat juga dibedakan berdasarkan konfigurasi
sistem, seperti : kolom, kertas, dan lapis tipis. Secara lengkap klasifikasi
kromatografi dapat Anda lihat pada Tabel 4.1.
Tabel 4.1. Klasifikasi Kromatografi

Sistem Fasa Gerak Fasa Diam Konfigurasi Pemisahan
Kromatografi cair cair padat kolom adsorbsi
padat
Kromatografi cair cair cair cair kolom partisi
Kromatografi penukar cair padat kolom reaksi
ion penggantian ion
Kromatografi permiasi cair cair kolom ukuran dan
gel bentuk molekul
Kromatografi kertas cair kertas planar adsorbsi atau
partisi
Kromatografi lapis tipis cair padat planar adsorbsi atau
partisi
Kromatografi gas padat gas padat kolom adsorbsi
Kromatografi gas padat gas cair kolom partisi
Kromatografi fluida gas/cair cair kolom partisi
superkritis
Kromatografi ekslusi cair padat kolom saringan
molekuler
c. Parameter kromatografi
Parameter-parameter kromatografi meliputi waktu retensi, faktor kapasitas,
faktor selektifitas, efisiensi kolom dan resolusi.
Waktu retensi (tR)

Pada saat awal, komponen-komponen yang akan dipisahkan dalam
kromatografi akan berdiam diri di dalam kolom. Komponen-komponen tersebut
akan bergerak apabila dialirkan fasa gerak. Pada saat fasa gerak mengalir membawa
komponen-komponen sepanjang fasa diam maka akan terjadi kesetimbangan
184
dinamis antara komponen komponen yang tetap berada dalam fasa diam dan
komponen yang terlarut dalam fasa gerak. Apabila interaksi komponen dengan fasa
diam lebih kuat maka populasi komponen dalam fasa diam lebih besar daripada
dalam fasa gerak, artinya komponen-komponen tersebut lebih lama tertahan dalam
fasa diam. Sehingga memerlukan waktu yang lebih lama untuk mencapai detektor
dibandingkan komponen yang lebih lemah interaksinya dengan fasa diam. Selain
ditentukan oleh interaksi dengan fasa diam, laju komponen bersama fasa gerak juga
ditentukan oleh laju alir fasa gerak serta perbandingan jumlah fasa diam dan fasa
gerak. Dengan kata lain, efektifitas proses kromatografi dalam memisahkan
komponen-komponen tergantung pada laju migrasinya.
Apabila dua komponen dimasukkan ke dalam kolom, salah satu komponen bersifat
inert terhadap fasa diam dan komponen yang lain terjadi interaksi dengan fasa diam.
Maka komponen yang bersifat inert tidak akan tertahan dalam kolom sehingga
langsung bersama fasa gerak mencapai detektor, sedangkan komponen yang kedua
akan tertahan dalam kolom dan akan mencapai detektor setelah dialiri fasa gerak
dalam waktu tertentu. Hasil pemisahan digambarkan dalam kurva yang dikenal
dengan istilah kromatogram. Kromatogram berisi puncak-puncak yang
menggambarkan komponen-komponen yang terpisah. Area dibawah puncak
menggambarkan ukuran jumlah relatif setiap komponen. Bentuk kromatogram
yang diperoleh dari dua komponen diatas dapat dilihat dalam Gambar 4.2.
Selang waktu yang diperlukan oleh komponen untuk keluar dari kolom dan
mencapai detektor disebut waktu retensi (tR). Waktu retensi komponen yang tidak
ditahan dalam kolom atau kadang-kadang disebut waktu retensi fasa gerak
dinyatakan sebagai tM. Harga tM tentu saja akan lebih kecil dari harga tR karena fasa
gerak tidak akan ditahan oleh kolom sehingga akan lebih dahulu mencapai detektor.
Setiap komponen akan memiliki waktu retensi yang karakteristik sehingga waktu
retensi sangat berguna untuk analisis kualitatif atau identifikasi komponen.
185
Gambar 4.2. Kromatogram dua komponen
(keterangan: tR = waktu retensi; tM = waktu retensi fasa gerak)
Selain waktu retensi, ukuran retensi suatu komponen dalam kromatografi

juga dapat ditunjukkan oleh parameter faktor kapasitas. Faktor kapasitas suatu
komponen dinyatakan sebagai berikut:
tR − tM
k' =
tM
k’= faktor kapasitas; tR = waktu retensi; tM = waktu retensi fasa gerak
Semakin kecil harga faktor kapasitas menunjukkan komponen hanya sebentar
tertahan dalam kolom sehingga waktu retensinya berdekatan dengan waktu retensi
fasa gerak, akibatnya pemisahan kurang baik. Sebaliknya, harga faktor kapasitas
yang terlalu besar dapat memperbaiki pemisahan namun memerlukan waktu
analisis yang lebih lama dan puncak semakin lebar. Nilai faktor kapasitas yang
optimum terletak antara 2 sampai 6.
Faktor selektifitas (α)

Titik tekan utama dalam kromatografi adalah komponen-komponen yang
dianalisis dapat terpisah satu dengan yang lain dalam perjalanannya sepanjang
kolom atau fasa diam. Kolom atau fasa diam yang baik adalah kolom yang mampu
menahan berbagai komponen dengan kekuatan yang berbeda-beda atau dengan kata
lain kolom yang selektif. Ukuran distribusi relatif komponen-komponen diantara
fasa diam dan fasa gerak atau ukuran pemisahan komponen-komponen dinyatakan
sebagai faktor selektifitas. Gambar 4.3 merupakan kromatogram komponen A dan
B yang terpisah.
186
Gambar 4.3. Kromatogram komponen A dan B
(keterangan: tRA = waktu retensi komponen A; tRB = waktu retensi komponen B; tM = waktu
retensi fasa gerak; Δt= perbedaan waktu retensi diantara dua puncak; WbA = lebar puncak
komponen A; WbB = lebar puncak komponen B; hA = tinggi puncak komponen A; hB = tinggi
puncak komponen B)
Faktor seletivitas untuk dua komponen A dan B diatas dapat dinyatakan dengan
persamaan:
k 'A
= (faktor kapasitas yang lebih besar sebagai pembilang)
k 'B
α = faktor selektifitas; kA’= faktor kapasitas komponen A; kB’= faktor kapasitas komponen B
Agar dapat terpisah dengan baik maka faktor selektifitas hendaknya
memiliki harga lebih besar dari 1. Apabila harganya 1 maka k’A=k’B, artinya
komponen A dan B tidak terpisah. Semakin besar harga faktor selektifitas maka
pemisahan akan semakin baik. Harga faktor selektifitas dapat diubah dengan cara
mengubah fasa gerak, mengubah fasa diam, mengubah suhu, atau mengubah bentuk
komponennya. Fasa gerak diubah dengan cara memperbesar atau memperkecil
polaritas atau pH, sedangkan fasa diam diubah dengan cara memilih ukuran pori
yang sesuai, modifikasi permukaan adsorben untuk fasa diam padatan serta
mengubah jenisnya untuk fasa diam cairan. Selain itu, selektifitas kolom juga
tergantung pada suhu. Semakin tinggi suhu yang digunakan maka waktu retensinya
menjadi lebih kecil. Sedangkan mengubah bentuk komponen dapat dilakukan untuk
mengurangi afinitas komponen pada fasa diam. Perubahan laju alir fasa gerak atau
perubahan tekanan kolom tidak mempunyai pengaruh pada faktor selektifitas.
187
Faktor selektifitas hanya memberikan indikasi adanya pemisahan pada
bagian atas puncak kromatogram saja. Dengan kata lain, belum dapat meramalkan
terjadinya pemisahan secara sempurna sehingga tidak terjadi tumpang tindih atau
overlapping diantara bagian bawah puncak-puncak komponen. Perhatikan Gambar
4.4. Dua puncak dengan harga faktor selektifitas yang sama ternyata dapat
menghasilkan dua kemungkinan yang berbeda yaitu kedua puncak terpisah maupun
tumpang tindih. Dua puncak yang terpisah masing-masing terlihat sempit,
sedangkan yang tumpang tindih terlihat lebar. Pemisahan yang sempurna dapat
terjadi apabila puncak-puncak komponen yang dihasilkan relatif sempit.
Gambar 4.4. Kromatogram dua puncak dengan harga faktor selektifitas sama
(keterangan: A= komponen A; B = komponen B; tR = waktu retensi)
Efisiensi kolom
Efisiensi kolom kromatografi berhubungan dengan melebarnya puncak
pada waktu komponen bergerak sepanjang kolom. Semakin efisien suatu kolom
kromatografi semakin sempit puncak yang dihasilkan. Efisiensi kolom merupakan
fungsi dari parameter-parameter kolom yaitu: laju alir fasa gerak, ukuran partikel
fasa diam, cara paking kolom, serta viskositas fasa diam dan fasa gerak. Ada dua
teori yang berhubungan dengan efisiensi kolom yaitu teori pelat dan teori kinetik.
Teori pelat dikemukakan oleh Martin dan Sygne pada tahun 1941. Menurut
teori ini, kolom kromatografi diimajinasikan terdiri dari segmen-segmen identik
yang disebut pelat teori dan tebal setiap pelat teori dalam kolom dinyatakan sebagai
height equivalent theoretical plate (HETP). Di dalam setiap pelat teori dianggap
terjadi kesetimbangan distribusi. Semakin banyak jumlah pelat teori suatu kolom
maka semakin baik kemampuannya dalam memisahkan komponen-komponen.
Jumlah pelat teori suatu kolom dapat dihitung dari kurva kromatogram dengan cara
membandingkan lebar puncak suatu komponen dengan waktu tinggal komponen
tersebut dalam kolom. Secara matematis dapat dibuat rumus:
188
𝑡 2 5,55t 2𝑅
𝑁 = 16 [ 𝑊𝑅 ] = 𝑊1⁄
2
N= jumlah pelat teori; tR = waktu retensi; W = lebar puncak; W1/2 = lebar puncak pada separuh
tinggi puncak
Jumlah pelat teori dalam suatu kolom berbanding lurus dengan panjang
kolom sehingga semakin panjang suatu kolom akan semakin banyak jumlah pelat
teori yang dikandungnya. Dengan kata lain semakin kecil harga HETP maka
efisiensi kolom semakin baik. Hubungan jumlah pelat teoritis, panjang kolom dan
HETP secara matematis dinyatakan dalam rumus:
L
HETP =
N
HETP = tebal setiap pelat teori dalam kolom; L= panjang kolom; N= jumlah pelat teori
Teori pelat tidak mampu memberikan petunjuk cara mengatur kondisi

optimal sehingga mendapatkan HETP yang sekecil mungkin. Selanjutnya pada
tahun 1952 berkembang teori kinetika atau teori kecepatan yang dikembangkan
oleh Van Deemter. Teori ini berdasarkan aspek-aspek kinetika yang berhubungan
dengan partisi komponen di dalam kolom yang secara kontinyu dilewati oleh fasa
gerak. Menurut teori ini, harga HETP dipengaruhi oleh tiga faktor yaitu: variasi
jalur yang mungkin ditempuh komponen di dalam kolom, adanya difusi molekul
komponen, serta adanya pengaruh pemindahan massa komponen diantara fasa diam
dan fassa gerak. Pengaruh faktor-faktor tersebut terhadap HETP dinyatakan dalam
persamaan Van Deemter, sebagai berikut:
𝐵
𝐻𝐸𝑇𝑃 = (𝐴 + + (𝐶 x 𝑢))
𝑢
HETP = tebal setiap pelat teori dalam kolom; A= suku difusi Eddy; B= suku difusi longitudinal;
C= suku transfer massa; u = laju alir fasa gerak
Difusi Eddy disebut juga efek variasi jalur komponen akibat dari panjang
jalur gerakan molekul-molekul komponen yang tidak sama sepanjang kolom.
Komponen-komponen yang masuk bersama-sama pada ujung kolom, keluar pada
waktu yang tidak bersamaan pada ujung yang lain. Variasi panjang jalur ini akibat
dari ketidakseragaman kemasan kolom yang ada hubungannya dengan partikel
pengisi kolom, geometri, dan ketebalan fasa diam. Adanya Difusi Eddy
189
menyebabkan pita awal yang relatif sempit akan mengalami pelebaran sehingga
HETP kolom menjadi lebih besar. Anda perhatikan ilustrasi pada Gambar 4.5.
Gambar 4.5. Ilustrasi Difusi Eddy
Pelebaran puncak yang diakibatkan oleh suku difusi eddy ini dapat dikurangi
dengan jalan menggunakan partikel pengisi kolom yang ukurannya kecil dan
seragam sehingga dapat tersusun secara padat dalam kolom. Disamping itu
diperlukan pula menggunakan kolom yang diameternya lebih kecil dan fasa
pengemban yang juga berukuran kecil.
Difusi longitudinal dari molekul-molekul komponen sepanjang kolom dapat
menyebabkan terjadinya pelebaran puncak. Hal ini terjadi karena adanya
kecenderungan molekul komponen untuk berdifusi dari daerah yang konsentrasinya
tinggi ke daerah yang konsentrasinya rendah. Difusi ini dapat terjadi dalam fasa
gerak maupun fasa diam. Pelebaran puncak akibat difusi longitudinal ini dapat
diperkecil dengan mengatur suhu kolom dan memperbesar laju alir fasa gerak.
Ilustrasi difusi longitudinal dapat Anda lihat pada Gambar 4.6.
Gambar 4.6. Ilustrasi difusi longitudinal
Pada saat fasa gerak mengalir membawa komponen-komponen sepanjang

fasa diam maka akan terjadi kesetimbangan dinamis antara komponen komponen
yang tetap berada dalam fasa diam dan komponen yang terlarut dalam fasa gerak.
Apabila fasa gerak mengalir secara cepat sementara sebagian molekul-molekul
komponen masih tertinggal dalam fasa diam maka sebagian komponen terlambat
190
meninggalkan kolom. Hal ini mengakibatkan melebarnya puncak kromatogram
sekaligus membuat pemisahan tidak efisien. Mekanisme ini dinamakan transfer
massa. Pengaruh transfer massa dapat diperbaiki melalui penurunan laju alir fasa
gerak atau menggunakan fasa gerak dengan viskositas rendah. Selain itu, pengaruh
transfer massa juga dapat dikurangi dengan menggunakan fasa diam yang lebih tipis
dengan viskositas yang rendah.
Resolusi (RS)
Salah satu tujuan utama pada metode analisis secara kromatografi adalah
memisahkan komponen-komponen dalam suatu sampel. Kemampuan suatu kolom
untuk dapat memisahkan disebut Resolusi. Resolusi dapat dihitung dari puncak-
puncak komponen dalam kromatogram menggunakan rumus:
RS = resolusi; Δt= perbedaan waktu retensi diantara dua puncak; tR1 = waktu retensi komponen 1;
tR2 = waktu retensi komponen 2; Wb1 = lebar puncak komponen 1; Wb2 = lebar puncak komponen
2
Gambar 4.7. Kromatogram dengan puncak terpisah

(keterangan: tR1 = waktu retensi komponen 1; tR2 = waktu retensi komponen 2; tM = waktu retensi
fasa gerak; Δt= perbedaan waktu retensi diantara dua puncak; Wb1 = lebar puncak komponen 1;
Wb2 = lebar puncak komponen 2)
Harga resolusi yang kecil menunjukkan kedua puncak saling berimpit, bahkan
bentuk kurva tidak memperlihatkan terdapatnya dua komponen pada puncak
tersebut. Semakin besar harga resolusi maka akan semakin nampak pemisahan
puncak diantara dua komponen. Resolusi yang baik tercapai apabila harganya diatas
1,5. Perhatikan Gambar 4.8.
191
Gambar 4.8. Kromatogram dengan puncak pada berbagai harga resolusi
(keterangan: RS = resolusi; tRA = waktu retensi komponen A; tRB = waktu retensi komponen B; tM
= waktu retensi fasa gerak; ΔZ= perbedaan waktu retensi diantara dua puncak; WA = lebar puncak
komponen A; WB = lebar puncak komponen B; WA1/2 = lebar puncak komponen A pada separuh
tinggi puncak; WB1/2 = lebar puncak komponen B pada separuh tinggi puncak)
Resolusi sangat terkait dengan faktor kapasitas, faktor selektifitas, dan

efisiensi kolom, seperti tergambar dalam rumus:
RS = resolusi; N= jumlah pelat teori; α = faktor selektifitas; k’B= faktor kapasitas komponen B
Resolusi dapat dioptimasi dengan mengatur salah satu dari ketiga faktor diatas,
seperti dapat Anda lihat pada Gambar 4.9. Perubahan nilai faktor kapasistas sangat
mempengaruhi resolusi. Semakin besar harga faktor kapasitas maka semakin baik
resolusinya walaupun tinggi puncak akan berkurang dan memerlukan waktu
analisis yang lebih lama. Resolusi juga menjadi semakin baik dengan cara
meningkatkan jumlah pelat teori. Kedua puncak menjadi relatif lebih sempit dan
lebih tinggi. Perubahan jumlah pelat teori tidak mempengaruhi waktu analisis.
Memperbesar faktor selektifitas juga akan meningkatkan resolusi. Dalam hal ini
salah satu puncak kromatogram akan bergeser relatif lebih ke kanan dibandingkan
192
puncak yang lain. Untuk perubahan faktor selektifitas yang tidak terlalu besar juga
tidak merubah waktu pemisahan dan tinggi puncak.
Gambar 4.9. Profil resolusi dua puncak akibat perubahan faktor kapasitas (k’),
Faktor selektifitas (α), dan jumlah pelat teori (N)
2. Metode Analisis secara Kromatografi Kertas

a. Prinsip dasar
Kromatografi kertas merupakan suatu metode pemisahan campuran
menjadi komponen-komponennya berdasarkan distribusi komponen tersebut pada
dua fasa, yaitu fasa diam dan fasa gerak. Fasa diam berupa air yang terikat pada
selulosa kertas, sedangkan fasa geraknya berupa pelarut organik nonpolar yang
sesuai. Pemisahan komponen-komponen dalam campuran terjadi akibat partisi
komponen-komponen diantara fasa diam (polar) dan fasa gerak (nonpolar). Bahan
pendukung fasa diam dapat berupa kertas selulosa murni, seperti kertas whatman
no. 1 dan no. 3 yang terdiri dari a-selulosa 98-99% dan b-selulosa 0,3-1,0%. Selain
itu, juga bisa digunakan kertas selulosa yang telah dimodifikasi, seperti kertas yang
diasetilasi dengan zat kimia untuk pemisahan steroid, kertas yang diimpregnasi
dengan minyak untuk pemisahan amina, serta kertas yang diberi zat tambahan.
Untuk mendapatkan tingkat kepolaran yang berbeda, fasa diam berupa air dapat
diganti dengan glikol, formamida, atau alkohol. Selain fasa gerak berupa pelarut
murni, dapat juga dalam bentuk campuran alkohol, asam-asam, ester, fenol, atau
amina sehingga didapatkan tingkat kepolaran yang sesuai. Tabel 4.2 menyajikan
193
berbagai pelarut yang dapat digunakan dalam kromatografi kertas beserta tingkat
kepolarannya. Fasa diam berupa kertas juga dapat dilapisi dengan zat-zat yang
nonpolar seperti lateks, minyak mineral, atau minyak silikon dengan fasa gerak
berupa larutan polar. Kromatografi kertas dengan fasa diam nonpolar dan fasa gerak
polar sering disebut kromatografi fasa terbalik. Sistem ini dapat digunakan untuk
memisahkan asam-asam lemak dan komponen-komponen nonpolar lainnya.
Tabel 4.2. Pelarut Kromatografi Kertas Beserta Tingkat Kepolaran

Pelarut Organik Tingkat kepolaran
Parafin cair Nonpolar
Petroleum eter
Sikloheksana
Karbon tetraklorida
Benzene
Toluene
Kloroform
Dietil eter
Etil asetat
Aseton
n-propanol
etanol
asetonitril
methanol
air Polar
b. Mekanisme kerja
Pelaksanaan pemisahan dengan kromatografi kertas terbagi dalam tiga
tahap yaitu penotolan campuran, pengembangan dan identifikasi. Pada tahap
penotolan, campuran yang mengandung komponen-komponen yang akan
dipisahkan ditotolkan pada bagian bawah kertas (biasanya sekitar 2 cm dari tepi
bawah) menggunakan mikropipet atau pipa kapiler sehingga akan meluas
membentuk noda yang bulat. Pada tahap pengembangan, ujung kertas kromatogram
yang telah terdapat noda kering dimasukkan dalam bejana tertutup sehingga
tercelup dalam pelarut yang dipilih sebagai fasa gerak. Anda usahakan agar
pencelupan tidak sampai merendam noda totolan campuran. Pelarut (fasa gerak)
akan merembes ke dalam kertas secara lambat berdasarkan gaya kapiler. Sambil
bergerak pelarut tersebut membawa komponen-komponen campuran ikut bergerak.
194
Komponen-komponen dalam campuran akan bergerak pada laju yang berbeda atau
mengalami migrasi diferensial karena memiliki perbedaan kepolaran. Hal ini
menyebabkan komponen-komponen dalam campuran akan terpisah satu sama lain.
Ilustrasi tahap pengembangan kromatografi kertas dapat Anda lihat pada Gambar
4.10.
Gambar 4.10. Ilustrasi tahap pengembangan kromatografi kertas
Apabila komponen-komponen tersebut berwarna maka akan langsung terlihat

seperti noda-noda. Jika komponen-komponen tersebut tidak berwarna maka dapat
dideteksi dengan cara fisika dan kimia. Cara fisika dilakukan dengan menyinari
kertas dengan sinar UV pada panjang gelombang 370 nm dan 254 nm. Sedangkan
cara-cara kimia yang seringkali digunakan adalah menyemprot kertas dengan
peraksi ditizon, ninhidrin, kalium kromat, atau ammonium sulfida dan memberikan
uap iodium. Tabel 4.3 menyajikan beberapa pereaksi penampak noda. Selanjutnya
memberi tanda batas gerakan pelarut dan kertas diangkat untuk dikeringkan. Pada
tahap identifikasi, Anda menentukan harga faktor retardasi atau faktor retensi (Rf).
Besaran Rf menyatakan derajad retensi suatu komponen dalam fasa diam. Harga Rf
dihitung sebagai jarak yang ditempuh oleh komponen dibagi dengan jarak yang
ditempuh oleh pelarut (fasa gerak).
𝑗𝑎𝑟𝑎𝑘 𝑦𝑎𝑛𝑔 𝑑𝑖𝑡𝑒𝑚𝑝𝑢ℎ 𝑘𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛
𝑅𝑓 =
𝑗𝑎𝑟𝑎𝑘 𝑦𝑎𝑛𝑔 𝑑𝑖𝑡𝑒𝑚𝑝𝑢ℎ 𝑝𝑒𝑙𝑎𝑟𝑢𝑡
Besaran Rf dari setiap komponen bersifat karakteristik, sehingga dapat digunakan
untuk mengidentifikasi noda apabila memiliki zat standar komponen tersebut.
Ilustrasi cara menghitung harga Rf dapat dilihat pada Gambar 4.11. Sebagai contoh,
195
jika komponen tersebut menempuh jarak 5 cm (jarak 'a' dalam gambar) dan pelarut
melakukan perjalanan 15 cm (jarak 'b' dalam gambar), maka nilai Rf dari komponen
tersebut akan menjadi 5/15 atau (a / b) yaitu, (jarak yang ditempuh oleh komponen
/ jarak yang dilalui oleh pelarut) = 0,3.
Tabel 4.3. Pereaksi Penampak Noda

Pereaksi Komponen yang Warna yang
Ditampakkan Terbentuk
Anilin ftalat Gula pereduksi Berbagai warna
Anisaldehida dalam asam karbohidrat Berbagai warna
sulfat dan asam asetat
Stibium triklorida dalam Steroid, glikosida, steroid, Berbagai warna
kloroform lemak alifatik, vitamin A
Brom kresol hijau Asam karboksilat Noda kuning
dengan dasar hijau
2,4-dinitrofenilhidrazin Aldehida dan keton Kuning sampai
merah
deagendorf Alkalopid dan asam organik jingga
Besi (III) klorida fenol Berbagai warna
Fluoresen, Br2 Senyawa tak jenuh Noda kuning
dengan dasar
merah muda
ninhidrin Asam amino, gula amino, Biru
asam fosfatida
Gambar 4.11. Ilustrasi menghitung harga Rf
196
Nilai Rf dipengaruhi oleh berbagai faktor yaitu pelarut, suhu, ukuran bejana, jenis
kertas, dan sifat campuran. Jenis pelarut dan komposisi dari pelarut dapat
mempengaruhi koefisien partisi. Perubahan suhu menyebabkan terjadinya
perubahan koefisien partisi dan kecepatan aliran. Volume bejana mempengaruhi
homogenitas atmosfer sehingga mempengaruhi kecepatan penguapan dari
komponen-komponen pelarut. Jika bejana besar, bisa menyebabkan perambatan
menjadi lebih lama. Pori-pori kertas dan ketebalan kertas mempengaruhi
perambatan. Karakteristik komponen yang akan dipisahkan juga mempengaruhi
nilai Rf karena kelarutan dalam eluen dan partisi komponen-komponen tersebut di
antara fasa tetap dan fasa gerak berbeda-beda.
c. Jenis-Jenis Kromatografi Kertas

Berdasarkan arahnya, kromatografi kertas terbagi atas dua yaitu
kromatografi kertas satu arah dan kromatografi kertas dua arah. Pada kromatografi
satu arah, kertas digantungkan pada wadah yang berisi lapisan tipis pelarut atau
campuran pelarut yang sesuai didalamnya. Kadang-kadang kertas hanya
digulungkan secara bebas pada silinder dan diikatkan dengan klip kertas pada
bagian atas dan bawah. Silinder kemudian ditempatkan dengan posisi berdiri pada
bawah wadah. Pada kromatografi dua arah, kertas hasil kromatografi satu arah
ditempatkan lagi dalam wadah yang berisi lapisan pelarut tetapi posisi kertas tegak
lurus terhadap arah yang pertama. Gambar 4.12 memberikan ilustrasi kromatografi
kertas satu arah dan kromatografi kertas dua arah.
197
Gambar 4.12. Kromatografi kertas dua arah
Berdasarkan metode yang digunakan, kromatografi kertas dapat dibedakan

ke dalam empat cara, yaitu kromatografi kertas menanjak (ascending paper
chromatography), kromatografi kertas menurun (descending paper
chromatography), kromatografi kertas naik-turun (two-dimensional
chromatography) dan kromatografi kertas radial (radial paper chromatography).
Sebagai ilustrasi dapat Anda lihat pada Gambar 4.13-4.15. Pada kromatografi kertas
menurun, pengembangan kromatogram dilakukan dengan cara membiarkan pelarut
bergerak turun mengaliri kertas, sedangkan pada kromatografi kertas menanjak
pelarut bergerak mendaki kertas kromatografi. Kromatografi kertas naik-turun
merupakan gabungan kedua teknik di atas. Langkah pertama melakukan
kromatografi kertas menanjak dengan menempatkan noda campuran pada sudut
kanan bawah kertas yang dijenuhkan dan dicelupkan ke dalam pelarut. Setelah
beberapa jam, kertas diputar 90o searah jarum jam, selanjutnya dilakukan
kromatografi dengan pelarut yang berbeda. Pada kromatografi kertas radial atau
sirkular, digunakan kertas saring berbentuk lingkaran, dan sampel ditotolkan di
pusat kertas. Setelah noda mengering, kertas saring diletakkan horisontal di atas
198
cawan petri yang berisi pelarut, sehingga sumbu kertas tercelup ke dalam pelarut.
Pelarut mengalir naik melalui sumbu dan komponen terpisah dalam bentuk zona-
zona melingkar.
Gambar 4.13. Kromatografi kertas menanjak (ascending paper chromatography)
Gambar 4.14. Kromatografi kertas menurun (descending paper chromatography)
199
Gambar 15. Kromatografi kertas radial (radial paper chromatography)
d. Aplikasi Kromatografi Kertas

Kromatografi kertas telah berkembang selama bertahun-tahun dan telah
diaplikasikan secara luas dalam pemisahan molekul yang polaritasnya berbeda.
Aplikasi yang tak terhitung banyaknya telah dilaporkan dalam analisis berbagai
jenis senyawa seperti: asam amino dan asam organik, alkaloid, polisakarida, protein
dan peptida, pigmen alami dan buatan, kation anorganik, serta ekstrak tumbuhan.
Contoh aplikasi kromatografi kertas pada bidang-bidang tertentu dapat Anda simak
dibawah ini.
Pemantauan reaksi
Dalam reaksi kimia, konsentrasi reaktan akan berkurang sedangkan konsentrasi
produk akan meningkat selama periode waktu. Dengan bantuan densitometer,
kemajuan reaksi selama interval waktu yang berbeda dapat dimonitor dengan
melihat kromatogram reaktan. Namun, metode cepat menggunakan teknik
spektroskopi membatasi penerapan kromatografi kertas sebagai pilihan dalam
pemantauan reaksi.
Isolasi & Pemurnian
Kromatografi kertas telah digunakan sebagai teknik pemurnian dan isolasi untuk
komponen campuran. Komponen yang terpisah pada kertas dipotong, dilarutkan
dalam pelarut yang sesuai dan penyerapannya dikarakterisasi pada panjang
gelombang tertentu menggunakan metode spektrofotometri.
Analisis zat warna dalam makanan/minuman
200
Kromatografi kertas telah banyak digunakan untuk analisis zat warna yang
digunakan dalam berbagai makanan dan minuman seperti es krim, selai, manisan,
dan lain-lain. Warna alami dan sintetis seringkali ditambahkan ke dalam makanan
atau minuman untuk menarik perhatian. Dengan kromatografi kertas maka dapat
ditentukan apakah zat warna yang digunakan termasuk dalam jenis yang
diperbolehkan dan tidak membahayakan kesehatan.
Analisis forensik
Dalam mengungkap berbagai jenis kejahatan, ahli forensik seringkali dihadapkan
dengan keterbatasan kuantitas sampel yang tersedia untuk analisis. Kromatografi
kertas merupakan salah satu alternatif analisis yang layak untuk sampel yang
tersedia dalam miligram atau jumlah mikroroliter. Kromatografi kertas dapat
digunakan untuk identifikasi dengan membandingkannya terhadap standar untuk
obat-obatan terlarang dan metabolitnya, residu eksplosif dari situs ledakan, tinta
yang digunakan dalam pemalsuan dokumen dan investigasi pigmen cat dalam kasus
kecelakaan tabrak lari.
Analisis bidang farmasi
Kromatografi kertas dapat memberikan informasi yang berguna pada
pengembangan molekul obat baru, penyelesaian reaksi dan kemajuan proses
manufaktur. Kromatografi kertas juga menawarkan alternatif yang hemat biaya
untuk memantau bahan aktif obat yang diberikan dalam studi bioanalisis.
3. Metode Analisis secara Kromatografi Lapis Tipis

a. Prinsip dasar
Kromatografi lapis tipis tergolong sistem kromatografi cair-padat, fasa
gerak berupa cairan dan fasa diam berupa lapisan tipis (dapat berupa padatan, atau
kombinasi cairan-padatan). Proses pemisahan terjadi pada suatu permukaan bidang
datar (planar) sehingga tergolong teknik kromatografi planar sebagaimana
kromatografi kertas. Cara melakukan kromatografi lapis tipis juga sama dengan
kromatografi kertas. Perbedaan dengan kromatografi kertas terlihat pada fasa
diamnya, yaitu digunakan lapisan tipis adsorben halus (kromatoplat) sebagai
201
pengganti kertas. Ilustrasi kromatografi lapis tipis dapat Anda lihat pada Gambar
4.16.
Gambar 4.16. Ilustrasi kromatografi lapis tipis
Fasa diam pada kromatografi lapis tipis terbuat dari serbuk halus yang
berukuran 5 – 40 µm. Semakin kecil ukuran rata-rata partikel fasa diam dan
semakin sempit kisaran ukuran fasa diam, maka semakin baik kinerja kromatografi
lapis tipis dalam hal efisiensi dan resolusinya. Serbuk halus tersebut dapat berupa
adsorben, resin penukar ion, molecule sieve, atau penyangga yang dilapisi cairan.
Adsorben dapat berupa silika gel, alumina poliamida, kieselghur atau selulosa.
Silika gel dan alumina mengandung gugus hidroksil pada permukaannya sehingga
dapat berikatan hidrogen, gaya van der Waals atau gaya tarik dipol-dipol dengan
berbagai molekul-molekul polar. Namun harus dihindari terikatnya molekul air
karena akan mengganggu proses pemisahan. Hal ini dapat diatasi melalui proses
aktivasi sebelum digunakan, kecuali apabila air yang terserap berlaku sebagai fasa
diam. Alumina seringkali digunakan untuk memisahkan senyawa-senyawa yang
sedikit polar, sedangkan silika gel untuk senyawa-senyawa nonpolar, seperti asam-
asam amino dan gula. Bahan adsorben lain yang juga sering digunakan adalah
magnesium silikat, kalsium silikat atau karbon aktif. Adsorben juga dapat
dimodifikasi unuk meningkatkan resolusi. Modifikasi dapat dilakukan dengan cara:
menambahkan asam borak untuk pemisahan isomer-isomer gula, impregnasi
dengan komplek khelat untuk pemisahan kation-kation anorganik dan asam-asam
karboksilat, serta impregnasi dengan perak nitrat untuk pemisahan komponen-
202
komponen berikatan rangkap. Tabel 4.4 memberikan gambaran lebih rinci terkait
fasa diam, mekanisme pemisahan dan penggunaannya.
Tabel 4.4. Fasa Diam, Mekanisme Pemisahan, dan Penggunaannya pada

Kromatografi Lapis Tipis
Fasa Diam Mekanisme Penggunaan
Silika gel adsorpsi steroid, asam amino, alkohol,
hidrokarbon, lemak, aflaxtoksin,
empedu, asam, vitamin, alkaloid
Silika gel fasa fasa terbalik Asam lemak, vitamin, steroid, hormon,
terbalik karotenoid
Alumina adsorpsi alkaloid, amin, steroid, terpen,
hidrokarbon aromatik dan alifatik
Poliamida adsorpsi fenol, flavonoid, senyawa yang
mengandung nitrogen.
Serbuk selulosa partisi asam amino, nukleotida, karbohidrat,
gula, alkohol, asam karboksilat, asam
lemak
Selulosa pertukaran ion asam nukleat, nukleotida, halida,
penukar ion nukleosida, purin, pirimidin dan ion-ion
logam
Magnesium adsorpsi steroid, pestisida, lemak, alkaloid
silikat
Gel sephadex eksklusi polimer, protein, kompleks logam
Β-siklodekstrin interaksi campuran enansiomer
adsorpsi
stereospesifik
Proses pembuatan fasa diam lapis tipis dilakukan dengan cara membuat serbuk
halus menjadi bubur berair lalu ditebarkan pada papan penyangga. Proses
penebaran dapat dilakukan dengan cara penuangan, pencelupan, pembentangan,
atau penyemprotan. Untuk membantu pelekatan lapis tipis tersebut pada papan
penyangga perlu ditambahkan zat pengikat seperti gips, barium sulfat, polivinil
alkohol, atau kanji. Papan penyangga dapat berupa kaca, plastik atau alumunium.
Tebal lapisan tipis yang baik adalah 0,1 – 0,3 mm. Sebelum digunakan lapisan tipis
tersebut diaktivasi dalam oven pada suhu 110-250o C selama beberapa jam. Untuk
menghindari penyerapan air kembali, maka lapisan tipis dapat disimpan dalam
desikator.
203
Fasa gerak yang digunakan dalam kromatografi lapis tipis sering disebut
dengan eluen. Pemilihan eluen didasarkan pada polaritas senyawa dan biasanya
merupakan campuran beberapa cairan yang berbeda polaritas, sehingga didapatkan
perbandingan tertentu. Eluen dipilih dengan cara trial and error. Kepolaran eluen
sangat berpengaruh terhadap Rf (faktor retensi) yang diperoleh.
b. Mekanisme kerja
Mekanisme kerja kromatografi lapis tipis mirip dengan kromatografi kertas,
tetapi prosesnya lebih cepat. Proses kromatografi lapis tipis diawali dengan
membuat garis pensil dekat bagian bawah fasa diam yang sudah tertempel pada
lempeng tipis. Campuran ditotolkan di atas garis tersebut dengan bantuan pipa
kapiler. Setelah campuran kering, fasa diam diletakkan berdiri dalam gelas tertutup
yang telah berisi fasa gerak dengan posisi fasa gerak di bawah garis. Pelarut (fasa
gerak) akan perlahan-lahan bergerak naik. Komponen-komponen dalam campuran
ikut bergerak dengan kecepatan yang berbeda sehingga terpisah satu dengan yang
lainnya. Gambar 4.17 menyajikan ilustrasi proses pemisahan yang terjadi.
Gambar 4.17. Ilustrasi proses pemisahan pada kromatografi lapis tipis
Identifikasi komponen dapat dilakukan secara langsung apabila noda yang

ditimbulkan berwarna, sedangkan yang tidak berwarna dengan cara mereaksikan
secara kimia atau menambahkan zat pendarflour. Zat pendarfluor ditambahkan agar
ketika diberikan sinar ultraviolet (UV) maka noda-noda komponen yang telah
terpisah pada lapis tipis akan berpendar. Selanjutnya posisi noda yang berpendar
ditandai sehingga bisa terlihat tanpa penyinaran UV. Noda yang tidak berpendar
jika dikenai sinar UV dapat ditampakkan dengan cara mendedahkan papan
204
pengembang pada uap iod. Uap iod akan berinteraksi dengan komponen-komponen
membentuk warna-warna tertentu. Dalam beberapa kasus, noda komponen dapat
juga dimunculkan dengan cara mereaksikannya dengan zat kimia sehingga
menghasilkan produk yang berwarna. Sebagai contoh, komponen-komponen yang
mengandung asam amino dapat dikeringkan dan disemprotkan dengan larutan
ninhidrin. Ninhidrin bereaksi dengan asam amino menghasilkan senyawa-senyawa
berwarna, umumnya coklat atau ungu. Sedangkan komponen-komponen yang
mengandung senyawa organik disemprotkan dengan larutan asam sulfat,
selanjutnya dipanaskan sehingga muncul noda-noda berwarna hitam. Secara lebih
lengkap dapat Anda lihat pada Tabel 4.5.
Tabel 4.5. Reagen Penampak Noda

Reagen Penggunaan Warna
Iod Senyawa tak jenuh dan Noda coklat
aromatik
Asam sulfat Hampir semua komponen Noda cokalt atau hitam
Asam kromat Hampir semua komponen Noda hitam
Sinar UV Senyawa dengan rantai Merah muda dengan
konjugasi seperti senyawa latar belakang hijau
aromatik terang
Cerium sulfat alkaloid
Feri klorida fenol Ungu
Ninhydrin Asam amino, amina Ungu
2,4- Aldehida, keton Kuning/orange
Dinitrophenylhyd
razine
Vanillin Senyawa hidroksil atau bervariasi
karbonil
kalium Seluruh senyawa yang dapat kuning
permanganat teroksidasi
Bromocresol Asam karboksilat kuning
Green
Cerium Senyawa hidroksil atau Biru atau hijau
molybdate karbonil
Ehrlich’s Reagent Indol, amina Merah muda
(Dimethylamino
benzaldehyde)
205
c. Aplikasi kromatografi lapis tipis
Kromatografi lapis tipis biasanya dijadikan metode pilihan pertama untuk
memisahkan suatu campuran karena sederhana dan cepat. Beberapa analisis yang
dapat dilakukan dengan kromatografi lapis tipis sebagai berikut:
Identifikasi senyawa. Kromatografi lapis tipis dapat digunakan dalam pemurnian,
isolasi dan identifikasi produk alami seperti minyak atsiri, lilin, alkaloid, glikosida,
steroid, alkohol, protein, amina, antibiotik, dan lain sebagainya.
Mengevaluasi proses reaksi. Kromatografi lapis tipis dapat digunakan untuk
memeriksa reaksi sudah selesai atau belum, intermediat yang dihasilkan dan lain
sebagainya.
Memeriksa kinerja proses pemisahan. Metode ini dapat digunakan untuk
memeriksa proses pemisahan dan proses pemurnian seperti distilasi biasa dan
distilasi molekuler
Analisis biokimia. Kromatografi lapis tipis dapat digunakan dalam isolasi atau
pemisahan metabolit biokimia atau konstituen dari cairan tubuh, plasma darah,
serum, urin dan lain-lain.
Analisis dalam industri makanan dan kosmetik. Metode kromatografi lapis tipis
digunakan untuk pemisahan dan identifikasi warna, pengawet, bahan pemanis, dan
berbagai produk kosmetik.
Analisis dalam industri farmasi. Berbagai farmakope telah mengadopsi teknik
kromatografi lapis tipis untuk mendeteksi pengotor dalam kimia farmakope.
Berbagai obat-obatan seperti hipnotik, obat penenang, obat penenang
antikonvulsan, antihistaminik, analgesik, anestesi lokal, steroid telah diuji secara
kualitatif dengan metode ini. Aplikasi kromatografi lapis tipis secara lebih spesifik
dalam analisis obat dapat dilihat pada Tabel 4.6.
206
Tabel 4.6. Penerapan KLT untuk Analisis Obat
Obat (sediaan) Fasa diam Fasa gerak Deteksi
Asetaminofen
Silika gel heksana: aseton (75:25) UV
(serbuk)
UV pada
Albendazol metilen klorida-asam panjang
Silika
(serbuk) asetat- eter (6:1:1) gelombang
pendek
Amoksisilin metanol-piridin-
(tablet, kapsul, Silika kloroform-air Ninhidrin
suspensi) (90:10:80:10)
Ampisilin (kapsul, aseton-toluen-air-asam
Silika Ninhidrin
suspensi oral) asetat (650:100:100:25)
Vitamin C metanol-aseton-air
silika UV
(serbuk) (20:40:3)
Silika
disemprot metilen klorida-metanol-
Dosisiklin UV 280 nm
EDTA 10%, air (59:35:6)
pH 9,0
benzena-metanol-
Ketamin (serbuk) Silika amonium hidroksida Dragendorff
(80:20:1)
Dikembangkan dengan
Silika
Morfin cara 2 dimensi:
(dijenuhkan
(penyalahgunaan sikloheksan-toluen- UV 279 nm
dengan NaOH
obat) dietilamin (75:15:10) lalu
0,1 N)
kloroform-metanol (9:1)
Nifedipin (serbuk) Silika diisopropill eter UV 254
Nitrofurantoin nitrometana-metanol dipanaskan, UV
Silika
(serbuk) (9:1) 254
Nistatin (salep
Silika benzena-metanol (9:1) UV 254 nm
dengan kliquinol)
Silika (yang
telah
Progesteron
diaktifkan kloroform-etil asetat (2:1) UV 241 nm
(serbuk)
pada suhu
105oC)
etil asetat-isooktana-
Prostaglandin Asam
Silika etanol-asam format
(serbuk) fosfomolibdat
(35:0,5:0,1)
Teofilin (kapsul
dengan Selulosa metanol-air UV 254 nm
guuaifensin)
Vinblastin benzena-kloroform-
Silika UV 254 nm
(serbuk) dietilamin (40:20:3)
Vinkristin eter-metanol-metilamin Amonium
Silika
(injeksi) 40% (40:20:3) sulfat
207
4. Metode Analisis secara Kromatografi Cair Kinerja Tinggi (KCKT)
a. Prinsip dasar KCKT
KCKT merupakan proses pemisahan komponen-komponen berdasarkan
kepolarannya yang terdiri dari kolom (sebagai fasa diam) dan larutan tertentu
sebagai fasa gerak, serta menggunakan tekanan tinggi untuk mendorong fasa gerak.
Teknik ini sangat berguna untuk memisahkan beberapa senyawa sekaligus karena
setiap senyawa mempunyai afinitas yang berbeda diantara fasa diam dan fasa gerak
tertentu. Fasa gerak dan fasa diam yang digunakan dalam KCKT harus memiliki
perbedaan kepolaran atau salah satu diantaranya harus lebih polar dibanding yang
lain. Bila fasa diam lebih polar, disebut kromatografi partisi fasa normal, sebaliknya
disebut kromatografi partisi fasa terbalik. Pada fasa normal, komponen polar lebih
terdistribusi ke fasa diam dan tertahan lebih lama dibandingkan komponen
nonpolar. Pada kromatografi partisi fasa terbalik, terjadi hal yang sebaliknya.
Pada saat kromatografi berlangsung, fasa gerak dialirkan melalui kolom
yang merupakan fasa diam menuju ke detektor dengan bantuan pompa. Campuran
dimasukkan ke dalam aliran fasa gerak dengan cara penyuntikan. Komponen-
komponen dalam campuran memiliki tingkat kepolaran yang berbeda, sehingga
akan mempengaruhi kekuatan interaksi antara komponen tersebut terhadap fasa
diam. Komponen-komponen yang kurang kuat interaksinya dengan fasa diam akan
keluar terlebih dahulu, dan sebaliknya senyawa yang berinteraksi kuat dengan fasa
diam akan keluar lebih lama. Senyawa yang keluar dari kolom akan dideteksi oleh
detektor kemudian direkam dalam bentuk kromatogram. Dari kromatogram
tersebut akan dapat diidentifikasi waktu retensi (tR) dan luas area/tinggi puncak.
Informasi tR digunakan untuk analisis kualitatif, sedangkan informasi luas area atau
tinggi puncak untuk analisis kuantitatif. Banyaknya puncak dalam kromatogram
menunjukkan jumlah komponen yang ada dalam campuran.
b. Instrumentasi KCKT
Instrumentasi KCKT terdiri dari sub sistem pemisahan dan pendeteksian.
Sub sistem pemisahan terdiri dari sistem pemasok fasa gerak dengan bagian
utamanya pompa yang mengalirkan fasa gerak dan campuran yang diinjeksikan
208
melalui injektor ke dalam kolom. Sistem pendeteksian terdiri dari detektor yang
dihubungkan pada ujung akhir kolom. Skema instrumentasi KCKT dapat Anda lihat
pada Gambar 4.18.
Gambar 4.18. Skema instrumentasi KCKT
Pompa
Sistem pompa bertekanan tinggi dalam KCKT digunakan untuk
mengalirkan fasa gerak dari wadah fasa gerak ke kolom. Bahan yang umum dipakai
untuk pompa adalah gelas, baja tahan karat, teflon, dan batu nilam sehingga bersifat
inert terhadap fasa gerak. Beberapa jenis pompa dapat digunakan dalam KCKT
dengan syarat dapat memberikan tekanan dan pendesakan fasa gerak secara merata,
tetap dan terus menerus. Karena kecilnya ukuran partikel fasa diam yang ada di
dalam kolom maka tekanan pompa yang diperlukan harus cukup tinggi. Selain itu,
pompa sebaiknya tidak memberikan fluktuasi tekanan dan memberikan noise yang
rendah. Pompa yang digunakan sebaiknya mampu memberikan tekanan sampai
5000 psi dan mampu mengalirkan fasa gerak dengan kecepatan alir 3 mL/menit.
Untuk tujuan preparatif, pompa yang digunakan harus mampu mengalirkan fasa
gerak dengan kecepatan 20 mL/menit. Ada dua tipe pompa yang seringkali
digunakan, yaitu pompa dengan tekanan tetap (constant pressure) dan pompa
dengan laju alir tetap (constant displacement). Dari kedua jenis pompa tersebut
yang sering digunakan dalam KCKT adalam pompa dengan laju alir tetap. Pompa
dengan laju alir tetap dapat dibagi menjadi dua, yaitu: pompa reciprocating dan
209
pompa syringe. Pompa reciprocating menghasilkan suatu aliran yang berdenyut
teratur (pulsating), sehingga membutuhkan peredam pulsa atau peredam elektronik
untuk menghasilkan garis dasar (base line) detektor yang stabil. Keuntungan
utamanya ialah ukuran reservoir tidak terbatas. Pompa syringe memberikan aliran
yang tidak berdenyut, tetapi reservoirnya terbatas.
Sistem pompa ini biasanya disatukan dengan wadah fasa gerak, sistem
penghilangan gas (degassing system) dan alat pengatur gradien. Degassing system
berguna untuk menghilangkan gas terlarut seperti gas oksigen dan nitrogen
terutama apabila digunakan fasa gerak air atau pelarut organik polar. Adanya gas
terlarut dalam fasa gerak akan mengganggu pompa dan detektor. Alat pengatur
gradien berfungsi untuk mengubah perbandingan fasa gerak yang digunakan secara
terus menerus selama proses elusi. Elusi dapat dilakukan dengan cara isokratik
(komposisi fasa gerak tetap selama elusi) atau dengan cara gradien (komposisi fasa
gerak berubah-ubah selama elusi). Elusi gradien digunakan untuk meningkatkan
resolusi campuran yang kompleks terutama jika sampel mempunyai kisaran
polaritas yang luas. Ada dua jenis elusi gradien yaitu sistem gradien tekanan rendah
dan tekanan tinggi. Pada sistem gradient tekanan rendah fasa gerak dicampurkan
pada tekanan atmosfer dan campuran dipompakan dengan pompa single hight
pressure. Sedangkan elusi dengan gradien tekanan tinggi menggunakan dua buah
pompa. Masing-masing larutan dipompakan dengan pompa yang saling terpisah.
Kedua pompa dihubungkan dengan alat pemrogram untuk dialirkan masuk dalam
kolom.
Injektor
Injektor adalah tempat memasukkan campuran yang akan dianalisis ke
dalam sistem KCKT. Injektor dalam KCKT harus memenuhi persyaratan: dapat
memasukkan campuran ke dalam kolom sesempit mungkin, memiliki keberulangan
yang tinggi, tetap dapat digunakan pada kondisi tekanan balik dalam kolom yang
relatif tinggi, serta mudagh digunakan. Ada tiga tipe dasar injektor yang dapat
digunakan yaitu stop flow, septum, dan loop valve. Pada tipe stop-flow, ketika
injeksi dilakukan maka aliran fasa gerak dihentikan dulu ketika injeksi dan aliran
210
fasa gerak dilanjutkan lagi setelah injeksi selesai. Teknik ini bisa digunakan karena
difusi di dalam cairan kecil sehingga tidak mempengaruhi resolusi. Pada tipe
septum, injektor berupa syringe yang menggunakan septum. Injektor tipe ini bisa
digunakan apabila tekanan yang dihasilkan cukup rendah yaitu 60-70 atmosfir. Tipe
injektor loop valve merupakan injektor dengan menggunakan katup yang dipadukan
dengan loop. Pada umumnya digunakan untuk menginjeksi volume lebih dari 10
μL dan dilakukan dengan cara automatis atau dengan menggunakan adaptor yang
sesuai, volume yang lebih kecil dapat diinjeksifan secara manual. Jenis injektor ini
dapat digunakan dengan cepat dan memiliki keberulangan yang tinggi. Skema
injektor tipe loop valve dapat Anda lihat pada Gambar 4.19.
Gambar 4.19. Skema injektor tipe loop valve
Pada saat memasukkan campuran (a), fasa gerak mengalir dari pompa langsung ke
kolom. Pada posisi injek (b) fasa gerak akan mengalir membawa campuran masuk
ke kolom.
Kolom (fasa diam)

Kolom merupakan jantung kromatografi. Berhasil atau gagalnya suatu
analisis tergantung pada pemilihan kolom dan kondisi percobaan yang sesuai.
Kolom umumnya dibuat dari stainlesteel dan biasanya dioperasikan pada
temperatur kamar, tetapi bisa juga digunakan temperatur lebih tinggi, terutama
untuk kromatografi penukar ion dan kromatografi eksklusi. Kolom dapat dibagi
menjadi dua kelompok yaitu kolom analitik dan kolom preparatif. Kolom analitik
memiliki diameter dalam 2-6 mm. Panjang kolom tergantung pada jenis material
pengisi kolom. Untuk kemasan pellicular, panjang yang digunakan adalah 50 -100
211
cm. Untuk kemasan poros mikropartikulat, 10 -30 cm. Kolom preparatif memiliki
diameter dalam 6 mm atau lebih besar dan panjang kolom 25 -100 cm. Jenis kolom
yang dapat digunakan untuk beberapa jenis analisa adalah kolom C18. Kolom ini
dapat digunakan untuk analisa karotenoid, protein, lovastatin, dan sebagainya.
Namun ada juga kolom yang khusus dibuat untuk tujuan analisa tertentu, seperti
kolom Zorbax carbohydrat (Agilent) yang khusus digunakan untuk analisa
karbohidrat (mono-, di-, polysakarida).
Fasa gerak
Dalam KCKT, komposisi fasa gerak merupakan salah satu variabel yang
sangat berpengaruh terhadap pemisahan. Jenis fasa gerak yang digunakan dalam
KCKT sangat bervariasi, tetapi beberapa sifat umum yang harus dipenuhi adalah:
murni, tidak terdapat kontaminan; tidak bereaksi dengan wadah (packing); sesuai
dengan detektor, melarutkan campuran; memiliki visikositas rendah; serta mudah
didapat dengan harga murah. Fasa gerak atau eluen biasanya terdiri atas campuran
pelarut yang dapat bercampur yang secara keseluruhan berperan dalam daya elusi
dan resolusi. Daya elusi dan resolusi ini ditentukan oleh polaritas keseluruhan
pelarut, polaritas fasa diam, dan sifat komponen-komponen sampel. Untuk fasa
normal (fasa diam lebih polar daripada fasa gerak), kemampuan elusi meningkat
dengan meningkatnya polaritas pelarut. Sementara untuk fasa terbalik (fasa diam
kurang polar daripada fasa gerak), kemampuan elusi menurun dengan
meningkatnya polaritas pelarut. Fasa gerak yang paling sering digunakan untuk
pemisahan dengan fasa terbalik adalah campuran larutan bufer dengan metanol atau
campuran air dengan asetonitril. Untuk pemisahan dengan fasa normal, fasa gerak
yang paling sering digunakan adalah campuran pelarut-pelarut hidrokarbon dengan
pelarut yang terklorisasi atau menggunakan pelarut-pelarut jenis alkohol.
Pemisahan dengan fasa normal ini kurang umum dibanding dengan fasa terbalik.
Detektor
Detektor digunakan untuk mendeteksi adanya komponen campuran di
dalam kolom (analisis kualitatif) dan menghitung kadarnya (analisis kuantitatif).
212
Detektor yang baik memiliki sensitifitas yang tinggi, gangguan (noise) yang rendah,
daerah respon linier yang luas, tidak peka terhadap perubahan laju alir dan suhu,
serta memberi respon untuk semua tipe komponen. Detektor KCKT yang umum
digunakan adalah detektor UV 254 nm. Variabel panjang gelombang dapat
digunakan untuk mendeteksi banyak senyawa dengan rentang yang lebih luas.
Detektor indek refraksi juga digunakan secara luas, terutama pada kromatografi
eksklusi, tetapi umumnya kurang sensitif jika dibandingkan dengan detektor UV.
Selain itu juga dapat digunakan detektor fluorometer, detektor spektrofotometer
massa, detektor ionisasi nyala, detektor indek refraksi, detektor elektrokimia, dan
detektor reaksi kimia.
Tabel 4.7. Detektor KCKT dan Karakteristiknya

Detektor Sensitifitas Kisaran Karakteristik
(g/ml) linier
Absorbansi Uv-vis Sensitivitas bagus, paling
Fotometer filter 5 x 10-10 104 sering digunakan, selektif
Spektrofotometer 5 x 10-10 105 terhadap gugus-gugus dan
spektrometer photo-diode > 2 x 10-10 105 struktur-struktur yang tidak
array jenuh.
Fluoresensi 10-12 104 Sensitifitas sangat bagus,
selektif, tidak peka terhadap
perubahan suhu dan
kecepatan alir fasa gerak.
Indeks bias 5 x 10-7 104 Hampir bersifat universal
akan tetapi sensitivitasnya
sedang. Sangat sensitif
terhadap suhu, dan tidak
dapat digunakan pada elusi
bergradien
Elektrokimia Peka terhadap perubahan
Konduktimetri 10-8 104 suhu dan kecepatan alir fasa
Amperometri 10-12 105 gerak, tidak dapat
digunakan pada elusi
bergradien. Hanya
mendeteksi solut-solut
ionik. Sensitifitas sangat
bagus, selektif tetapi timbul
masalah dengan adanya
kontaminasi elektroda.
213
Detektor pada KCKT dikelompokkan menjadi 2 golongan yaitu: detektor
universal (yang mampu mendeteksi zat secara umum, tidak bersifat spesifik, dan
tidak bersifat selektif) seperti detektor indeks bias dan detektor spektrometri massa;
dan golongan detektor yang spesifik yang hanya akan mendeteksi analit secara
spesifik dan selektif, seperti detektor UV-Vis, detektor fluoresensi, dan
elektrokimia. Secara lebih rinci dapat Anda perhatikan pada Tabel 4.7.
c. Aplikasi metode analisis secara KCKT

Analisis Kualitatif
Proses terbawanya komponen dari puncak kolom sampai akhir kolom
disebut elusi. Apabila detektor ditempatkan pada ujung akhir kolom, maka akan
diperoleh sinyal yang digambarkan sebagai fungsi waktu, yang disebut
kromatogram. Kromatogram akan memperlihatkan bahwa setiap senyawa
meninggalkan kolom sebagai puncak simetri, sehingga sinyal detektor yang tercatat
berbentuk kurva Gauss pada waktu yang khas untuk setiap komponen. Oleh karena
itu, kromatogram dapat menunjukkan waktu yang diperlukan untuk elusi. Waktu
yang menunjukkan puncak signal disebut waktu retensi (tR), yang tidak lain adalah
waktu yang dibutuhkan komponen mulai saat diinjeksikan hingga terelusi dan
keluar dari kolom pada konsentrasi maksimumnya.
Setiap komponen memiliki waktu retensi yang spesifik pada kondisi
tertentu, antara lain kondisi kolom, tekanan, suhu, laju aliran fasa gerak, dan lain-
lain. Sehingga waktu retensi dapat digunakan sebagai salah satu dasar untuk analisis
kualitatif. Beberapa senyawa memiliki waktu retensi yang berdekatan, namun tiap
senyawa hanya memiliki satu waktu retensi saja. Dengan membandingkan waktu
retensi komponen dengan waktu retensi senyawa standar maka komponen tersebut
dapat diidentifikasi.
Analisis Kuantitatif
Analisis kuantitatif pada KCKT dapat dilakukan berdasarkan tinggi puncak
atau luas puncak. Tinggi puncak diperoleh dengan membuat garis antara kedua
dasar sisi puncak, dan mengukur tegak lurus dari garis tersebut hingga puncak
kromatogram. Apabila variasi pada keadaan kolom tidak menyebabkan pelebaran
214
puncak, dimana kromatogram yang diperoleh berupa pita yang sempit dan tajam,
maka analisis kuantitatif lebih baik didasarkan pada tinggi puncak. Pengukuran ini
dapat dilakukan dengan ketelitian tinggi, sehingga data yang diperoleh akan lebih
akurat. Variabel yang perlu dikendalikan pada analisis ini adalah suhu dalam
kolom, laju alir fasa gerak, tekanan dalam kolom, dan kecepatan injeksi. Kesalahan
relatif yang disebabkan oleh penginjeksian berkisar antara 5 – 10%.
Analisis kuantitatif berdasarkan luas puncak lebih disukai daripada tinggi
puncak karena tidak dipengaruhi oleh pelebaran pita. Pada umumnya, instrumen
kromatografi dilengkapi dengan integrator yang memungkinkan pengukuran luas
puncak secara lebih teliti. Bila tidak ada integrator maka pengukuran harus
dilakukan secara manual. Konsentrasi komponen X dapat dihitung dengan
persamaan:
𝐴𝑋
𝐶𝑋 = 𝐶
𝐴𝑃 𝑃
Keterangan: A = luas puncak; C = konsentrasi; X = komponen campuran; P =
pembanding
Analisis kuantitatif dapat dilakukan secara kalibrasi dan standar internal. Pada
analisis kuantitatif secara kalibrasi dengan standar, komposisi suatu campuran yang
tidak diketahui diperkirakan dengan cara membandingkan terhadap suatu seri
larutan baku dengan berbagai konsentrasi. Setelah pembuatan kromatogram dari
masing-masing larutan standar, kemudian dibuat kurva baku dengan tinggi puncak
atau luas puncak sebagai fungsi konsentrasi. Sumber kesalahan utama pada metode
ini terletak pada volume larutan yang diinjeksikan yang tidak reprodusibel. Analisis
kuantitatif dengan standar internal dapat diperoleh ketelitian tertinggi pada analisis
kuantitatif, karena variasi volume larutan yang diinjeksikan dapat dieliminasi. Pada
metode ini sejumlah standar internal dimasukkan ke dalam tiap larutan standar dan
larutan campuran. Analisis kuantitatif dilakukan dengan rasio luas atau tinggi
puncak analit terhadap standar internal. Senyawa yang digunakan sebagai standar
internal harus terpisah dari komponen namun dekat dengan puncak komponen.
215
5. Metode Analisis secara Kromatografi Gas
a. Prinsip dasar kromatografi gas
Kromatografi gas merupakan teknik pemisahan komponen-komponen
dalam suatu sampel berdasarkan perbedaan distribusi komponen-komponen
tersebut ke dalam 2 fasa, yaitu fasa gerak berupa gas dan fasa diam bisa cairan atau
padatan. Selain pemisahan, kromatografi gas juga dapat melakukan pengukuran
kadar komponen-komponen dalam sampel. Pengukuran analit dalam kromatografi
gas berdasarkan perbedaan tinggi atau luas puncak sebagai akibat perbedaan
konsentrasi analit. Anda dapat membedakan kromatografi gas berdasarkan fasa
diamnya ke dalam dua bagian, yaitu: kromatografi gas cair (KGC) dan kromatografi
gas padat (KGP).
Pada KGC fasa diamnya berupa cairan yang sukar menguap dan melekat
pada padatan pendukung berupa butiran halus yang inert. Secara lebih spesifik,
proses pemisahan pada KGC terjadi akibat perbedaan partisi komponen-komponen
dalam sampel di antara fasa diam dan fasa gerak. Fasa diam pada KGP berupa
padatan seperti karbon, zeolit dan silika gel. Dalam hal ini, proses pemisahan terjadi
akibat perbedaan adsorpsi fasa diam terhadap komponen-komponen dalam sampel.
Koefisien distribusi umumnya jauh lebih besar daripada KGC, sehingga KGP
banyak digunakan untuk pemisahan spesi yang tidak ditahan oleh kolom gas-cair,
seperti komponen udara, hidrogen sulfida, karbon disulfida, nitrogen oksida, karbon
monoksida, dan karbon dioksida. Ada beberapa kendala pada KGP yaitu adsorbsi
fasa diam terhadap komponen-komponen sampel bersifat semi permanen terutama
terhadap molekul yang aktif atau molekul yang polar. Disamping itu KGP
seringkali memberikan bentuk kromatografi yang berekor. Kendala lain dari KGP
adalah efektifitas pemisahan komponen sangat dipengaruhi oleh massa molekul
relatif (Mr). KGP lebih efektif untuk pemisahan komponen-komponen dengan Mr
rendah.
b. Instrumentasi kromatografi gas
Secara umum instrumentasi kromatografi gas mengandung bagian fasa
gerak (gas pembawa), fasa diam (kolom), sistem injeksi, detektor, dan sistem
216
recorder. Anda dapat memperhatikan Gambar 4.20 untuk mengetahui diagram
skematis instrumentasi kromatografi gas.
Gambar 4.20. Diagram skematis instrumentasi kromatografi gas
Fasa gerak yang berupa gas dalam silinder baja bertekanan tinggi dialirkan
melalui kolom yang berisi fasa diam. Sampel diinjeksikan ke dalam aliran gas
tersebut dan dibawa oleh fasa gerak ke dalam kolom. Komponen-komponen dalam
sampel mengalami proses pemisahan di dalam kolom. Komponen-komponen yang
telah terpisahkan satu persatu meninggalkan kolom menuju detektor. Detektor akan
mendeteksi jenis maupun jumlah komponen dalam sampel. Hasil pendeteksian
direkam dengan recorder dan dinamakan kromatogram yang terdiri dari beberapa
peak (puncak) yang menggambarkan komponen-komponen dalam suatu sampel
yang dipisahkan. Puncak-puncak yang diharapkan berbentuk runcing, sempit, jelas
dan tidak tumpang tindih. Jumlah puncak yang dihasilkan menyatakan jumlah
komponen yang terdapat dalam sampel, sedangkan luas atau tinggi puncak
menunjukkan kuantitas suatu komponen dalam sampel. Namun seringkali Anda
dapatkan puncak yang melebar. Pelebaran puncak terjadi karena adanya efek difusi
Eddy, difusi longitudinal, dan transfer massa. Difusi Eddy terjadi karena kolom
berisi partikel yang tidak merata ukuran dan bentuknya, sehingga jalan yang
ditempuh komponen berbeda-beda. Difusi longitudinal terjadi karena molekul-
molekul solut cenderung berdifusi ke segala arah. Sedangkan transfer massa
disebabkan oleh fasa gerak yang mengalir cepat sementara sebagian komponen
217
dalam sampel tidak dapat keluar dari fasa diam secara cepat dan terlambat
meninggalkan kolom.
Gas yang dapat Anda gunakan sebagai fasa gerak dalam kromatografi gas
harus bersifat inert (tidak bereaksi) dengan sampel maupun fasa diam. Gas-gas
yang biasa digunakan sebagai fasa gerak adalah helium, argon, nitrogen dan
hidrogen. Fasa gerak tersebut tersimpan dalam silinder baja bertekanan tinggi
karena akan mengalir secara cepat sambil membawa komponen-komponen sampel
yang akan atau yang sudah dipisahkan. Oleh karena itu fasa gerak dalam
kromatografi gas seringkali disebut sebagai gas pembawa. Dalam memilih gas
pembawa ada beberapa faktor yang harus Anda pertimbangkan, diantaranya
efisiensi laju alir dan tekanannya serta kesesuaian dengan detektor. Laju alir gas
pembawa biasanya dikendalikan oleh regulator tekanan dua tahap pada silinder gas
dan beberapa jenis pengatur tekanan yang dipasang pada kromatografi. Tekanan
inlet biasanya berkisar antara 10 sampai 50 psi lebih besar dari tekanan ruangan,
yang menyebabkan laju alir antara 25 sampai 150 mL / menit dengan kolom
kemasan dan 1 sampai 25 mL/menit untuk kolom kapiler. Pada umumnya laju alir
diasumsikan konstan apabila tekanan inlet tetap konstan.
Dalam kromatografi gas dikenal dua jenis kolom yaitu kolom kemasan
(packed column) dan kolom terbuka (open tubular column). Kolom kemasan
terbuat dari stainless steel atau gelas dengan garis tengah 3-6 mm dan panjang 1-5
m. Kolom diisi dengan serbuk zat padat halus atau zat padat sebagai zat pendukung
yang dilapisi zat cair kental yang sukar menguap sebagai fasa diam. Kolom
kemasan dipakai untuk tujuan preparatif karena dapat menampung jumlah sampel
yang banyak. Kolom terbuka atau lebih sering disebut kolom kapiler memiliki
ukuran lebih kecil dan lebih panjang daripada kolom kemasan. Diameter kolom
kapiler berkisar antara 0,1-0,7 mm dan panjangnya berkisar antara 15-100 m. Untuk
mempermudah penyimpanan, biasanya kolom terbuka dibentuk spiral dengan garis
tengah 18 cm. Penggunaan kolom kapiler memberikan resolusi yang lebih tinggi
daripada penggunaan kolom kemasan. Selain itu, waktu analisis akan lebih pendek
karena fasa gerak tidak mengalami hambatan ketika melewati kolom. Gambar
kolom kemasan dan kolom kapiler dapat Anda lihat pada Gambar 4.21.
218
a. b.
Gambar 4.21. Kolom kromatografi gas (a. Kolom kemasan. b. Kolom kapiler)
Kriteria utama yang digunakan dalam memilih fasa diam adalah harus bersifat inert,
stabil terhadap panas, volatilitasnya rendah, dan sesuai dengan kepolaran
komponen. Pemilihan fasa diam yang tepat akan menentukan selektifitas
kromatografi gas. Perbedaan elusi komponen-komponen dalam kromatografi gas
ditentukan oleh titik didihnya. Komponen-komponen dengan perbedaan titik didih
yang signifikan akan mudah dipisahkan. Namun, apabila perbedaan titik didih
diantara komponen hampir sama, maka selektifitas fasa diam yang menentukan
pemisahan. Pada umumnya komponen nonpolar akan lebih mudah dipisahkan
dengan fasa diam nonpolar begitu pula sebaliknya apabila komponen sampel
bersifat polar maka fasa diam yang digunakan adalah polar. Fasa diam nonpolar
yang paling banyak digunakan adalah metil polisiloksan (HP-1; DB-1; SE-30;
CPSIL-5) dan fenil 5%-metilpolisiloksan 95% (HP-5; DB-5; SE-52; CPSIL-8).
Fasa diam semi polar adalah fenil 50%-metilpolisiloksan 50% (HP-17; DB-17;
CPSIL-19), sementara itu fasa diam yang polar adalah polietilen glikol (HP-20M;
DB-WAX; CP-WAX; Carbowax-20M). Kolom dapat dioperasikan dengan dua
cara, yaitu secara isotermal dan suhu terprogram. Pada operasi isotermal, suhu
kolom dijaga konstan selama proses pemisahan. Batas suhu maksimum dan
minimum dipengaruhi oleh stabilitas dan karakter fisik fasa diam. Pada umumnya
injektor dioperasikan 30°C diatas suhu komponen yang memiliki titik didih
tertinggi. Untuk pemisahan sederhana, mode isotermal sudah cukup baik. Hal ini
disebabkan perbedaan antara tekanan uap dan kelarutan dari campuran komponen
sudah cukup mempengaruhi pemisahan yang baik pada suhu yang dipilih. Namun,
219
untuk campuran yang lebih kompleks, pemisahan membutuhkan suhu yang
bervariasi. Pada kromatografi gas suhu terprogram, suhu oven dikendalikan secara
terprogram yang dapat mengubah tingkatan pemanasan yang terjadi antara 0,25°C
sampai 20°C. Sebagai contoh, pada keadaan awal pengukuran dilakukan pada suhu
kolom 400C dan pada akhir pengukuran 1500C dengan kenaikan suhu 50C per
menit. Pada operasi suhu terprogram diperlukan pengendali aliran untuk
memastikan kesetabilan aliran gas. Kestabilan aliran sangat diperlukan untuk
mencapai stabilitas hasil detektor yang baik yang ditunjukan pada baseline datar
yang stabil. Fasa diam harus stabil secara termal melewati rentang suhu yang telah
diprogram.
Sampel yang dapat dianalisis dengan teknik kromatografi gas dapat berupa
zat cair atau gas dengan syarat mudah menguap dan stabil (tidak rusak pada suhu
operasional). Sampel diinjeksikan ke dalam kromatografi gas menggunakan
injektor melalui karet septum kemudian diuapkan di dalam tabung gas. Injektor
sampel berbentuk cairan berupa alat suntik mikro (syringe), sedangkan sampel gas
berupa alat suntik gas (gas-tight syringe) atau kran gas (gas-sampling value).
Jumlah sampel yang diinjeksikan ke dalam aliran fasa gerak antara 0,1-10 µL untuk
kolom kapiler sedangkan pada kolom kemasan memerlukan antara 20-1000 µL.
Pada tempat injeksi sampel, terdapat pemanas yang suhunya dapat diatur untuk
menguapkan sampel. Suhu tempat injeksi biasanya sekitar 150o C diatas titik didih
sampel. Jika suhu injeksi lebih rendah dari cuplikan maka akan terjadi kondensasi
di tempat injeksi. Namun bila suhu terlalu tinggi akan ada kemungkinan terjadi
perubahan akibat panas atau penguraian senyawa yang akan dianalisis. Cara
menginjeksikan sampel untuk kolom terbuka dikelompokkan ke dalam dua kategori
yaitu split injection dan spitless injection. Split injection digunakan apabila
konsentrasi komponen dalam sampel terlalu tinggi. Agar tinggi/luas puncak dalam
kromatogram tidak terlalu besar maka dikondisikan agar sebagian saja dari sampel
yang diinjeksikan dapat masuk ke kolom. Volume cuplikan yang masuk ke kolom
dapat diatur, misalnya hanya 0,1-10%. Sebaliknya spitless injection digunakan
untuk keperluan analisis kuantitatif yang baik dan untuk analisis renik. Ilustrasi
kedua cara injeksi sampel tersebut dapat Anda lihat pada Gambar 4.22.
220
Gambar 4.22. Sistem injeksi sampel ke dalam kolom
Detektor merupakan perangkat yang diletakkan pada ujung kolom tempat

keluar fasa gerak yang membawa komponen hasil pemisahan. Detektor pada
kromatografi merupakan sensor elektronik yang berfungsi mengubah sinyal gas
pembawa dan komponen-komponen didalamnya menjadi sinyal elektronik. Oleh
karena itu, detektor berperan mendeteksi komponen-komponen yang keluar dari
kolom. Sinyal elektronik yang keluar dari detektor memberikan hubungan yang
linier dengan laju aliran massa komponen-komponen. Hasil pendeteksian
ditunjukkan dalam kromatogram sebagai deretan tinggi/luas puncak terhadap waktu
retensi. Waktu retensi dapat digunakan sebagai data kualitatif, sedangkan
tinggi/luas puncak dapat dipakai sebagai data kuantitatif. Berbagai jenis detektor
dapat digunakan dalam kromatografi gas, seperti detektor daya hantar panas
(Thermal Conductivity Detector, TCD), detektor ionisasi nyala (Flame Ionization
Detector, FID), detektor penangkap electron (Electron Capture Detector, ECD),
detektor fotometri nyala (Flame Photometric Detector, FPD), detektor nyala alkali
dan detektor spektroskopi nyala. Setiap detektor memiliki karakteristik tersendiri.
Berdasarkan respon detektor sinyal ada yang bersifat umum/universal, selektif, dan
sangat selektif. Berdasarkan keutuhan molekul komponen setelah melewati
detektor ada yang deskruktif dan non deskruktif. Untuk memilih detektor, Anda
perlu memperhatikan hal-hal berikut: sensitivitas yang cukup, yaitu terletak
221
diantara 10-8 sampai 10-15 g.komponen/detik; stabilitas dan reproduktivitas baik;
memberikan respon linier untuk komponen-komponen dalam sampel yang akan
ditentukan; rentang suhu dari suhu ruangan sampai sekurang-kurangnya 400OC;
waktu respon pendek dan tidak bergantung pada kecepatan alir (flow rate);
reliabilitasnya tinggi dan mudah digunakan; bersifat nondestruktif; serta memiliki
prediksi yang tinggi dan respon selektif untuk satu atau lebih jenis komponen.
Rekorder berfungsi sebagai pengubah sinyal dari detektor yang diperkuat
melalui elektrometer menjadi bentuk kromatogram. Elektrometer dihubungkan
dengan sirkuit pengintregrasi yang bekerja dengan menghitung jumlah muatan atau
jumlah energi listrik yang dihasilkan oleh detektor. Sistem data merupakan
pengembangan lebih lanjut dari rekorder dan elektrometer dengan melanjutkan
sinyal dari rekorder dan elektrometer ke sebuah unit pengolah pusat (CPU, Central
Procesing Unit). Hasil pembacaan dalam detektor akan direkam dalam rekorder dan
ditampilkan pada layar komputer berupa diagram/grafik dengan puncak yang
berbeda-beda sesuai dengan senyawa atau gugus senyawanya.
c. Aplikasi metode analisis secara kromatografi gas

Kromatografi gas merupakan teknik yang secara luas digunakan untuk
analisis kualitatif dan kuantitatif. Kromatografi gas dapat digunakan untuk
memisahkan dan mengukur senyawa-senyawa organik yang mudah menguap dan
stabil pada temperatur pengujian, yaitu antara 50o C-300o C. Senyawa yang sukar
menguap atau tidak stabil juga dapat diukur tetapi harus melalui proses derivatisasi
terlebih dahulu. Senyawa-senyawa yang memiliki gugus fungsi atom hidrogen
aktif, seperti –COOH, -OH, -NH, dan –SH dapat mengalami ikatan hidrogen
sehingga senyawanya sukar menguap. Derivatisasi dapat dilakukan melalui reaksi
sililasi, alkilasi atau asilasi. Pada reaksi sililasi terjadi penggantian atom hidrogen
aktif oleh gugus trimetilsilil. Dalam reaksi alkilasi, atom hidrogen aktif pada gugus
karboksilat dan alkohol digantikan oleh gugus alifatik/non alifatik menjadi ester.
Sedangkan asilasi adalah reaksi yang mengubah senyawa yang memiliki atom H
aktif menjadi ester, tioester dan amida. Senyawa hasil derivatisasi akan lebih volatil
dibandingkan senyawa sebelumnya sehingga dapat dipisahkan menggunakan
222
teknik kromatografi gas. Sebagai contoh, lemak tidak bisa dianalisis secara
langsung dengan instrumen kromatografi gas. Oleh karena itu, lemak harus
dihidrolisis menjadi asam lemak lalu asam lemak diesterifikasi dengan pelarut
etanol/metanol dan katalis BF3 sehingga membentuk ester yang mudah menguap.
1) Analisis Kualitiatif
Tujuan utama kromatografi adalah memisahkan komponen-komponen yang
terdapat dalam suatu sampel. Dengan demikian, jumlah puncak yang terdapat
dalam kromatogram menunjukkan jumlah komponen yang terdapat dalam suatu
sampel. Selain digunakan untuk keperluan pemisahan, kromatografi juga sering kali
digunakan dalam analisis kualitatif senyawa-senyawa yang mudah menguap. Untuk
mengidentifikasi tiap puncak dalam kromatogram dapat dilakukan dengan berbagai
macam cara, antara lain:
Membandingkan waktu retensi analit dengan waktu retensi standar
Waktu retensi suatu komponen pada suatu kolom dan kondisi kromatografi tertentu
bersifat karakteristik bagi komponen tersebut. Jika waktu retensi suatu zat standar
sama dengan waktu retensi suatu komponen tertentu maka dapat diduga bahwa
kedua senyawa tersebut adalah sama. Oleh karena itu identifikasi suatu komponen
dalam sampel dapat dilakukan dengan cara membandingkan waktu retensi
komponen yang dianalisis dengan waktu retensi zat standar yang diinjeksikan ke
dalam kolom dibawah kondisi kromatografi yang sama. Sebagai contoh, Anda
perhatikan Gambar 4.23, dengan membandingkan kromatogram sampel dan standar
bisa diidentifikasi komponen-komponen dalam sampel karena waktu retensi sangat
karakteristik. Karena tiga komponen yang terdeteksi pada sampel memiliki waktu
retensi yang sama dengan komponen-komponen dalam kromatogram larutan
standar, maka dapat diduga bahwa sampel mengandung komponen yang sama
dengan komponen pada larutan standar.
Melakukan ko-kromatografi
Analisa kualitatif berdasarkan perbandingan waktu retensi bukan
merupakan analisa kualitatif yang baik, karena pada kromatografi gas, waktu
retensi untuk satu komponen di dalam satu sampel saja, sangat sulit untuk
223
mendapatkan waktu retensi yang sama persis pada pengulangan berikutnya. Hal
inilah yang menjadikan waktu retensi tidak bisa dijadikan sebagai dasar yang baik
dari analisa kualitatif pada kromatografi gas. Cara yang lebih teliti dengan
melakukan ko-kromatografi. Standar ditambahkan pada sampel kemudian
dilakukan pengukuran dengan kromatografi gas. Bila ada luas atau tinggi salah satu
puncak bertambah maka analit yang mengalami pertambahan luasnya identik
dengan standar. Untuk lebih jelasnya, Anda perhatikan Gambar 4.24.
Gambar 4.23. Perbandingan spektrum sampel dengan spektrum standar
Gambar 4.24. Analisa kualitatif dengan Ko-kromatografi
Menghubungkan kromatografi gas dengan detektor spektrometer massa atau IR

Metode spektrometri dapat digunakan untuk mengidentifikasi puncak
kromatografi gas. Spektrometer massa atau spektrometer infra merah dapat
langsung disambungkan ke kolom kromatografi gas. Ketika analit memasuki
spektrometer massa maka molekul senyawa tersebut ditembaki dengan elektron
berenergi tinggi. Molekul tersebut pecah menjadi molekul-molekul yang lebih kecil
224
dan terdeteksi berdasarkan massanya yang digambarkan sebagai spektra massa.
Spektra analit yang tidak diketahui dapat dibandingkan dengan spektra yang ada di
database komputer atau diinterpretasi sendiri. Cara ini dapat dilakukan untuk analit
yang belum ada standarnya.
Menghubungkan kromatografi gas dengan detektor NMR
Setiap komponen yang telah keluar dari kolom kemudian dikondensasikan
dan selanjutnya dilakukan analisis lebih lanjut dengan menggunakan spektrometri
NMR. Cara ini dapat dilakukan apabila detektor yang digunakan pada kromatografi
gas tidak bersifat dekstruktif, misalnya TCD.
2) Analisis Kuantitatif
Analisis kuantitatif dengan kromatografi gas dapat didasarkan pada salah
satu pendekatan, tinggi puncak atau luas puncak analit dan standar. Tinggi dan luas
puncak berbanding lurus dengan konsentrasi analit yang diinjeksikan. Penggunaan
tinggi puncak lebih mudah diukur dan lebih teliti dibandingkan luas puncak. Tinggi
puncak kromatogram diperoleh dengan membuat base line pada suatu puncak
kemudian mengukur tingginya. Biasanya, kromatografi gas modern telah
dilengkapi dengan piranti untuk menghitung luas area peak secara otomatis.
Pendekatan ini hanya berlaku jika lebar puncak standar dan analit tidak berbeda,
dengan kata lain variasi kondisi kolom tidak boleh menyebabkan perubahan lebar
puncak. Oleh karena itu, beberapa variabel harus dikontrol, seperti kolom, laju alir
fasa gerak serta kecepatan dan volume injeksi sampel sehingga efisiensi kolom
dapat dipertahankan konstan. Kesalahan dengan pendekatan ini berkisar antara 5%
sampai 10%. Apabila hal ini tidak terjaga maka variasi tinggi puncak dapat
menurunkan keakuratan dan ketepatan analisis kuantitatif. Penggunaan tinggi
puncak biasanya dilakukan jika ukuran sampel kurang dari 10 µg untuk kolom
kemasan dan kurang dari 0,1 µg untuk kolom kapiler. Pilihan yang lain adalah
menggunakan luas puncak. Penghitungan luas puncak otomatis memperhitungkan
lebar puncak sehingga perbedaan lebar puncak antara standar dan analit tidak
menjadi sumber permasalahan. Namun tingkat ketelitian dan keakuratannya masih
lebih rendah dibandingkan tinggi puncak.
225
Ada tiga metode analisis kuantitatif kromatografi gas yaitu, metode standar
kalibrasi, metode standar internal, dan metode normalisasi area.
Metode standar kalibrasi
Analisis kuantitatif dengan metode kalibrasi dilakukan dengan cara
mempersiapkan sederet larutan standar yang komposisinya sama dengan analit
kemudian tiap larutan standar diukur dengan kromatografi gas sehingga diperoleh
kromatogram untuk tiap larutan standar. Selanjutnya diplot luas atau tinggi puncak
sebagai fungsi konsentrasi larutan standar. Plot data harus diperoleh garis lurus
yang memotong titik nol. Selanjutnya tinggi atau luas puncak yang didapatkan dari
pengukuran sampel diplotkan dalam kurva kalibrasi sehingga ditemukan
konsentrasi analit dalam sampel. Kelemahan metode kalibrasi adalah kesulitan
dalam mempertahankan volume injeksi sehingga identik untuk setiap standar dan
sampel. Namun di bawah kondisi terbaik saja, seseorang akan memiliki perbedaan
sekitar 5% dan bahkan seringkali jauh lebih buruk.
Metode standar internal
Metode standar internal atau standar dalam digunakan apabila tinggi dan
luas puncak kromatogram tidak hanya dipengaruhi oleh banyaknya sampel, tetapi
juga oleh fluktuasi laju aliran gas pembawa, suhu kolom dan detektor, dan
sebagainya, yang mempengaruhi kepekaan dan respon detektor. Efek tersebut dapat
dihilangkan dengan metode standar internal yang diketahui dari zat pembanding
ditambah sampel yang akan dianalisis.
Metode normalisasi area
Metode normalisasi area yaitu cara kuantitatif tanpa menggunakan larutan
standar untuk menghitung konsentrasi komponen-komponen dalam sampel dalam
% dengan cara mengukur luas puncak setiap komponen dan membaginya dengan
luas puncak total seluruh komponen. Metode normalisasi area dimaksudkan untuk
mengurangi kesalahan yang berhubungan dengan injeksi sampel. Dengan metode
ini diperlukan elusi yang sempurna dan seluruh puncak yang dihasilkan terukur.
Semua komponen campuran harus keluar dari kolom. Namun respon detektor
terhadap setiap komponen seringkali berbeda. Untuk mengatasi hal ini, dapat
ditambahkan faktor koreksi detektor. Luas puncak setiap komponen yang muncul
226
dihitung kemudian luas puncak tersebut dikoreksi dengan cara mengalikan terhadap
respon detektor. Selanjutnya konsentrasi analit ditentukan dengan membandingkan
luas suatu puncak yang sudah terkoreksi terhadap total luas semua komponen.
Keuntungan penggunaan metode normalisasi luas puncak adalah tidak memerlukan
kalibrasi, perhitungan cepat dan sederhana, serta ukuran sampel yang diinjeksikan
tidak perlu tepat sekali.
3) Aplikasi Kromatografi Gas dalam Biokimia Klinis

Nafas manusia, cairan tubuh, air kencing dan air liur terdiri dari berbagai
senyawa organik volatil yang mengandung nutrisi penting, zat antara metabolisme
dan produk samping, kontaminan lingkungan, serta zat dengan berat molekul
rendah yang terlibat dalam berbagai proses metabolisme. Pengetahuan tentang
komposisi campuran kompleks ini memberikan potensi yang cukup besar untuk
pengenalan karakteristik sidik jari biokimia dari etiologi, patogenesis atau diagnosis
penyakit. Kromatografi gas terutama yang dikombinasikan dengan spektrometri
massa dapat digunakan secara efektif untuk analisis tersebut. Penggunaan
kromatografi gas dalam analisis biokimia klinis sangat banyak, diantaranya analisis
alkana dalam sistem pernafasan manusia; metabolit volatile dalam plasma; asam
organik dalam feses atau urin; serta asam amino, amina, gula, kolesterol, dan asam
empedu dalam cairan tubuh. Kromatografi gas juga dapat digunakan untuk
menentukan kandungan kolesterol dalam cairan tubuh mengidentifikasi kandungan
asam empedu dalam cairan tubuh. Gambar 4.25 menunjukkan hasil analisis
kandungan alkohol dalam darah.
227
Gambar 4.25. Hasil analisis kandungan alkohol dalam darah
4) Aplikasi Kromatografi Gas dalam Analisis Toksikologi

Salah satu contoh analisis toksikologi yang banyak dilakukan adalah
screening obat. Dalam screening obat, diperlukan teknik yang mampu mendeteksi
analit sebanyak mungkin pada sampel yang sangat kecil, seperti plasma, serum,
darah secara utuh, urin, vitreous humour, atau jaringan dengan sensitivitas yang
tinggi. Penggunaan kromatografi gas dalam analisis screening obat sangat banyak,
diantaranya analisis amphetamine, anticholinergic, anticonvulsant, antihistamine,
barbiturate, benzodiazepine, cannabinoid, monoamine oxidase inhibitors (MAOIs),
narcotic analgesic, paracetamol, antidepressant, dan pesticides (organochlorine,
organophosphate, dan carbamate). Dalam screening obat, fasa diam dengan
berbagai tingkat polaritas dapat digunakan.
5) Aplikasi Kromatografi Gas dalam Analisis Lingkungan

Sampel lingkungan yang biasa dianalisis meliputi: air (air sungai, air laut,
air minum), limbah (limbah industri, limbah rumah tangga), sedimen (air tawar, air
laut), jaringan biologis (berbagai organisme seperti ikan invertebrata, burung), gas
(emisi industry, emisi rumah tangga, emisi lingkungan) dan minyak (tumpahan).
Selain itu juga pestisida, pelarut, hidrokarbon poliaromatik (PAHs), dan
polychlorinated biphenyls (PCBs). Pestisida dapat berupa insektisida atau herbisida
(organoklor, organofosfor atau organonitrogen). Gambar 4.26 menunjukkan
kromatogram hasil analisis kandungan pestisida dalam air minum.
228
Gambar 4.26. Kromatogram hasil analisis pestisida dalam air minum

TPACK
Anda semua sebagai calon guru/guru Teknik Kimia yang professional abad
21 dituntut mampu merancang pembelajaran dengan menerapkan prinsip
memadukan pengetahuan Teknik Kimia, pedagogik, serta teknologi informasi dan
komunikasi atau Technological Pedagogical and Content Knowledge (TPACK).
Berikut ini contoh strategi pembelajaran dengan model Problem Based Learning
(PBL).
Tujuan pembelajaran
Siswa dapat menentukan beberapa komponen dalam sampel premium, pertamak,
dan pertamak plus melalui instrumen kromatografi gas dengan fasa gerak gas
nitrogen dan fasa diam berupa padatan fenil 5%-metilpolisiloksan.
masalah aktual terkait cara mengidentifikasi komponen-konponen penyusun bahan
bakar premium, pertalit atau pertamaks. Dalam hal ini siswa bisa diarahkan untuk
229
membaca artikel-artikel tertentu yang ada di internet terkait analisis secara kimia
menggunakan berbagai instrumen.
akan diselesaikan, misalnya cara mengidentifikasi komponen-komponen dalam
premium, pertalit, dan pertamaks menggunakan kromatografi gas.
Pada tahap ketiga, Anda mengajak siswa mengumpulkan informasi yang sesuai dan
melaksanakan eksperimen untuk memecahkan masalah. Apabila di sekolah belum
tersedia instrumen kromatografi gas maka Anda bisa mengikutkan pelatihan di
berbagai universitas yang memiliki instrumen kromatografi gas. Selanjutnya Anda
(bisa juga dengan bantuan penanggung jawab instrumen kromatografi gas)
memfasilitasi berbagai peralatan dan bahan yang diperlukan, melakukan
pengukuran dengan kromatografi gas, menginterpretasikan kromatogram yang
didapatkan, dan menentukan komponen-komponen yang ada dalam premium,
pertalit atau pertamaks.
Pada tahap kelima, Anda bantu siswa untuk melakukan refleksi dan evaluasi
E. FORUM DISKUSI
Analisis kuantitatif dengan kromatografi dapat didasarkan pada salah satu
pendekatan, tinggi puncak atau luas puncak analit dan standar. Tinggi dan luas
puncak berbanding lurus dengan konsentrasi analit yang diinjeksikan. Ada tiga
metode analisis kuantitatif kromatografi yaitu, metode standar kalibrasi, metode
standar internal, dan metode normalisasi area. Apabila seseorang ingin menentukan
kandungan kafein dalam air minum kemasan, maka:
1. Jenis kromatografi apa yang Anda pilih? Berikan penjelasan
2. Jenis metode analisis kuantitatif apa yang akan Anda lakukan? Berikan
penjelasan
3. Fasa gerak dan fasa diam apa yang cocok digunakan?
230
F. RANGKUMAN
1. Kromatografi merupakan salah satu metode analisis yang paling penting untuk
saat ini baik untuk kepentingan analisis kualitatif maupun kuantitatif
berdasarkan distribusi komponen-komponen di antara dua fasa yang tidak saling
bercampur. Saat ini kromatografi telah berkembang sangat pesat dengan
berbagai variasi fasa diam dan fasa gerak sehingga dapat diklasifikasikan
berdasarkan jenis fasa gerak, mekanisme pemisahan maupun sistem
konfigurasinya. Parameter-parameter kromatografi meliputi waktu retensi,
faktor kapasitas, faktor selektifitas, efisiensi kolom dan resolusi.
2. Kromatografi kertas dan kromatografi lapis tipis merupakan jenis kromatografi
konvensional yang masih popular hingga saat ini karena sederhana, mudah, dan
murah. Mekanisme pemisahan dalam kromatografi kertas adalah partisi
komponen-komponen diantara fasa diam berupa air yang terikat pada selulosa
kertas dan fasa gerak berupa pelarut organik nonpolar. Mekanisme pemisahan
dalam kromatografi lapis tipis terjadi akibat perbedaan adsorbsi pada fasa diam
yang berupa lapisan tipis adsorben, yang terbuat dari silica atau alumina. Proses
kromatografi kertas dan lapis tipis terbagi dalam tiga tahap yaitu penotolan
campuran, pengembangan dan identifikasi. Kromatografi kertas dan lapis tipis
telah banyak diaplikasikan baik untuk analisis kualitatif maupun kuantitatif pada
berbagai bidang.
3. Kromatografi Cair Kinerja Tinggi (KCKT) merupakan proses pemisahan
komponen-komponen berdasarkan kepolarannya yang terdiri dari kolom
(sebagai fasa diam) dan larutan tertentu sebagai fasa gerak, serta menggunakan
tekanan tinggi untuk mendorong fasa gerak. Proses KCKT meliputi: fasa gerak
dialirkan melalui kolom yang merupakan fasa diam menuju ke detektor dengan
bantuan pompa; campuran dimasukkan ke dalam aliran fasa gerak dengan cara
penyuntikan; komponen-komponen dalam campuran memiliki tingkat kepolaran
yang berbeda, sehingga akan mempengaruhi kekuatan interaksi antara
komponen tersebut terhadap fasa diam; komponen-komponen yang kurang kuat
interaksinya dengan fasa diam akan keluar terlebih dahulu, dan sebaliknya
senyawa yang berinteraksi kuat dengan fasa diam akan keluar lebih lama;
231
senyawa yang keluar dari kolom akan dideteksi oleh detektor kemudian direkam
dalam bentuk kromatogram; identifikasi waktu retensi (tR) dan luas area/tinggi
puncak. Instrumentasi KCKT terdiri dari sub sistem pemisahan dan
pendeteksian. Sub sistem pemisahan terdiri dari sistem pemasok fasa gerak
dengan bagian utamanya pompa yang mengalirkan fasa gerak dan campuran
yang diinjeksikan melalui injektor ke dalam kolom. Sistem pendeteksian terdiri
dari detektor yang dihubungkan pada ujung akhir kolom. Analisis kualitatif pada
KCKT dapat dilakukan dengan cara membandingkan waktu retensei, sedangkan
analisis kuantitatif berdasarkan informasi luas area atau tinggi puncak.
4. Kromatografi gas merupakan teknik pemisahan komponen-komponen dalam
suatu sampel berdasarkan perbedaan distribusi komponen-komponen tersebut ke
dalam 2 fasa, yaitu fasa gerak berupa gas dan fasa diam bisa cairan atau padatan.
Selain pemisahan, kromatografi gas juga dapat melakukan pengukuran kadar
komponen-komponen dalam sampel. Kromatografi gas berdasarkan fasa
diamnya dapat dibedakan ke dalam dua bagian, yaitu: kromatografi gas cair
(KGC) dan kromatografi gas padat (KGP). Secara umum instrumentasi
kromatografi gas terdiri dari bagian fasa gerak (gas pembawa), fasa diam
(kolom), sistem injeksi, detektor, dan sistem recorder. Untuk mengidentifikasi
komponen-komponen dalam sampel pada teknik kromatografi gas dapat
dilakukan dengan membandingkan waktu retensi, ko–kromatografi, maupun
penggunaan detektor spektrometri, seperti spektrometer massa. Ada tiga metode
analisis kuantitatif kromatografi gas yaitu, metode standar kalibrasi, metode
standar internal, dan metode normalisasi luas puncak.
G. TES FORMATIF
1. Tahap awal dalam pengukuran menggunakan instrumen kromatografi adalah
injeksi sampel. Komponen-komponen dalam sampel mengalami proses
pemisahan di dalam kolom. Komponen-komponen yang telah terpisahkan satu
persatu meninggalkan kolom menuju detektor. Detektor akan mendeteksi jenis
maupun jumlah komponen dalam sampel. Hasil pendeteksian direkam dengan
recorder dan dinamakan kromatogram yang terdiri dari beberapa peak (puncak)
yang menggambarkan komponen-komponen dalam suatu sampel yang
dipisahkan dengan waktu retensi yang karakteristik. Waktu retensi (tR) adalah
...
232
H. DAFTAR PUSTAKA
Budhiraja, R.P., 2010, Separation Chemistry, New Delhi: New Age International
(P) Ltd.
Fried, B. and Sherma, 1, 1996, Thin Layer Chromatography, Techniques and
Aplication, Marcel Dekker Inc., New York
Granger, R., Yochum, H., Granger, J., Sienerth, K., 2016, Instrumental Analysis,
Oxford University Press
Harold, M., Me Nair, D., James and Miller, D., 1997, Basic Gas Chromatography
(Techniques in Analytical Chemistry)
Khopkar, S.M. 2008. Konsep Dasar Kimia Analitik. Jakarta : Universitas Indonesia
Press.
Skoog, D.A., West, D.M., Holler, F.J., Crouch, S.R., 2014, Fundamentals of
Analytical Chemistry, Boston: Cengage Learning
Skoog, D.A., West, D.M., Holler, F.J., Crouch, S.R., 2006, Principles of
Instrumental Analysis, Boston: Cengage Learning
Soebagio, Budiasih, E., Ibnu, M.S., Hayuni Retno W, Munzil. 2002. Common
Textbook Kimia Analitik II. Jurusan Kimia FMIPA Universitas Negeri Malang
Snyder, L.R., Kirkland, J.J., Glajch, J.L., 1997, Practical HPLC Method
Development, Second Edition, John Wiley and Sons Inc, New York
TUGAS
Air minum yang baik tidak boleh mengandung logam berat dengan jumlah diatas
ambang batas. Timbal merupakan salah satu logam berat yang sering terdapat
dalam sumber air minum daerah perkotaan. Kandungan timbal dalam air minum
dapat dianalisis secara kimia di laboratorium. Tugas Anda adalah mencari minimal
tiga metode analisis kimia yang berbeda baik secara klasik maupun instrumentasi.
Bandingkan ketiga cara tersebut sehingga Anda menemukan cara yang paling
efektif.
236

KIMIA ANALISIS

Diunggah oleh

Informasi Dokumen

Deskripsi Asli:

Judul Asli

Hak Cipta

Format Tersedia

Bagikan dokumen Ini

Bagikan atau Tanam Dokumen

Opsi Berbagi

Apakah menurut Anda dokumen ini bermanfaat?

Apakah konten ini tidak pantas?

Hak Cipta:

Format Tersedia

KIMIA ANALISIS

Diunggah oleh

Hak Cipta:

Format Tersedia

MODUL 4

DASAR-DASAR KIMIA ANALISIS

Dr. Wiji, M.Si

Dr.rer.nat. Sri Mulyani, M.Si

KEGIATAN BELAJAR 1 ........................................................................... 1

KEGIATAN BELAJAR 2 ........................................................................... 89

KEGIATAN BELAJAR 3 ........................................................................... 131

KEGIATAN BELAJAR 4 ........................................................................... 179

Masih ingatkah dengan pengertian analisis kimia? Analisis kimia

KEMENTERIAN PENDIDIKAN DAN KEBUDAYAAN

Jumlah jawaban yang benar

Sub Capaian Pembelajaran

Selamat belajar, semoga sukses.

Gambar 1.1. Beberapa larutan dengan warna khas

a. Analisis Kualitatif Berdasarkan Sifat Fisis

Tabel 1.1. Beberapa warna nyala logam

Senyawa Logam Warna Nyala Warna Nyala Melalui Kaca

Hasil dari analisis pendahuluan ini akan mengasilkan kesimpulan sementara.

2) Analisis Sifat Fisis

b) Pengamatan Bentuk Kistal

Gambar 1.3. Contoh hasil pengamatan bentuk kristal di bawah mikroskop

Gambar 1.4. Alat Refraktometer

e) Penentuan Sifat Keasaman dan Kebasaan Sampel

Gambar 1.6. Alat pH meter

b. Analisis Kualitatif Kation dan Anion

Identifikasi (pemastian) kation dalam suatu cuplikan dapat diketahui dengan

Penambahan pereaksi golongan akan mengendapkan ion-ion dalam

Gambar 1.7. Skema pemisahan kation berdasarkan metode H2S

Tabel 1.3. Pemisahan dan identifikasi kation golongan I

Untuk membantu pemahaman tentang pemisahan dan identifikasi kation

e) Golongan V (Golongan sisa)

Kation Reaksi Identifikasi

Dengan menambahkan larutan KI secara perlahan-lahan akan membentuk endapan

Dengan larutan NaOH terbentuk endapan Mn(OH)2 yang mula-mula berwarna

Dengan larutan Na3[Co(NO2)6] terbentuk endapan kuning K3[Co(NO2)6] yang tidak

Dengan pereaksi seng uranil asetat terbentuk Kristal kuning

Warna KmnO4 hilang menunjukkan ion

• Analisis terhadap ion-ion pengoksidasi

Anion Reaksi Identifikasi

SCN- Dengan larutan FeCl3 membentuk warna merah darah.

Dengan larutan AgNO3 membentuk endapan merah jingga, Ag3[Fe(CN)6] yang

3. Analisisi Kuantitatif Klasik

Gambar 1.8. Sebagian tahapan kerja dalam gravimetri dan volumetri

AgNO3(aq) + NaCl AgCl(s) + NaNO3(aq)

Endapan AgCl selanjutnya dicuci dan di keringkan dengan pemanasan untuk

1) Metode Gravimetri dengan Pengendapan

2NH3 + H2C2O4 2NH4+ + C2O42-

Endapan disaring menggunakan cawan penyaring yang sudah ditimbang kemudian

CaC2O4(s) CaO(s) + CO(g) + CO2(g)

2) Mendapatkan partikel endapan yang mudah disaring

4) Tahapan pekerjaan analisis gravimetri

5) Penentuan Ni dengan pengendap DMG (dimetil glioksima)

mol analit dalam endapan x Mr analit

Ketelitian dalam penimbangan endapan analit yang dikehendaki sangat diperlukan,

2,0186 x10−3 mol Ca x 40,078 gCa/molCa

Sebelum melanjutkan ke materi berikutnya, pada akhir uraian materi “Analisis

Gambar 1.10. Contoh cara melakukan analisis titrasi

Analisis secara titrimetri didasarkan pada reaksi kimia seperti dituliskan di

di mana a adalah molekul analit, A, yang direaksikan dengan suatu t molekul

5Fe2+ + MnO4- + 8H+ → 5 Fe3+ + Mn2+ + 4H2O

Kompleksometri didasarkan pada pembentukan kompleks stabil hasil reaksi antara

Sebelum melanjutkan ke materi berikutnya, setelah uraian materi pendahuluan