Sikloalkana

Sikloalkana

Senyawa Hidrokarbon yang membentuk rantai

terbuka disebut hidrokarbon alifatik
Bila kedua atom karbon pada ujung saling
berikatan membentuk cincin, dikatakan
mempunyai struktur siklis; dan disebut
hidrokarbon alisiklis = sikloalkana
Rumus umum sikloalkana CnH2n
Atom karbon pada sikloalkana tetap dalam
hibridisasi sp3

Struktur Sikloalkana

Sikloalkana umumnya dinyatakan

sebagai struktur kerangka

Rumus beberapa jenis Sikloalkana

Struktur Ruang Sikloalkana

Teori tegangan cincin menurut Adolf von Baeyer
(1835-1917)
makin besar tegangan sudut dalam struktur
sikloalkana, makin tidak stabil
Siklopropana:
deviasi sudut (109,50 600 = 49,50)
Siklobutana:
deviasi sudut (109,50 900 = 19,50)
Siklopentana
Sikloheksana

< 109,50 (sdt tetrahedral)

tegangan sudut besar
Tidak stabil

Stabil
Sudut antar orbital tetap 109,50

Model Molekul dari sikloalkana:

siklopropana

siklobutana

siklopentana

sikloheksana

Sikloheksana paling stabil dalam

konformasi kursi

Semua ikatan dalam posisi staggered

dan sudut ikatan atom karbon
mendekati tetrahedral.

Konformasi perahu kurang stabil

dibandingkan kursi
180 pm

Semua sudut ikatan mendekati

tetrahedral tetapi atom H pada C1
dan C4 berdekatan menyebabkan
tegangan van der Waals.
Semua ikatan dalam posisi
eclipsed, mengakibatkan tegengan
torsi pada kinformasi perahu

Generalisasi
Konformasi kursi dari
sikloheksana
adalah bentuk yang paling stabil
dan turunan sikloheksana
hampir selalu
berada dalam konformasi kursi.

Posisi Substituen
Ke 12 ikatan pada cincin
sikloheksana dibedakan menjadi
dua jenis posisi

Ikatan aksial menunjuk arah

utara-selatan(6 buah ikatan)

Ikatan ekuatorial letaknya sepanjang

bidang ekuator (6 buah ikatan)

Pembalikan
konformasi

interkonversi kursi-kursi (ring-flipping)

proses

cepat (energi aktivasi = 45 kJ/mol)

Semua ikatan aksial menjadi ekuatorial dan

sebaliknya

Halfchair

Halfchair

Skew
boat

Halfchair

Skew
boat

Halfchair

Skew
boat

45 kJ/mol

45 kJ/mol

23 kJ/mol

Metilsikloheksana

5%

95%

Terjadi interkonversi kursi-kursi, tetapi 95%

dari molekul mempunyai gugus metil
ekuatorial.
Gugus metil aksial lebih crowded daripada
yang ekuatorial.

Metilsikloheksana

5%

95%

Sumber berjejal (crowded) melalui pendekatan

adanya hidrogen aksial di sisi yang sama dari
cincin.
Crowding disebut "tolakan 1,3-diaksial" yang
merupakan jenis tegangan van der Waals.

tert-Butilsikloheksana

Kurang dari 0.01%

Lebih besar dari 99.99%

Crowding akan lebih parah dengan

substituen besar seperti tert-butil.
tert-Butil sangat bercabang.

tert-Butilsikloheksana
Tegangan van der
Waals
disebabkan
adanya tolakan
1,3-diaksial

Isomeri Cis/Trans pada Sikloalkana

Ikatan tunggal C-C pada alkana dapat mengalami rotasi bebas.
Ikatan tunggal C-C pada sikloalkana tidak dapat mengalami
rotasi bebas.
Untuk mengadakan rotasi pada sikloalkana perlu memutus
ikatan sigma. Ikatan sigma terlalu kuat, tidak dapat diputuskan
pada kondisi normal
Karena adaya
hambatan rotasi, maka
sikloalkana dengan dua
substituen atau lebih
akan mempunyai
bentuk isomer cis/trans
Siklopropana

Isomeri Cis/Trans pada Sikloalkana

CH3
CH3
cis-1,2-dimetilsiklopentana
cis pada sisi yang sama
terhadap cincin.

CH3
CH3
trans-1,2-dimetilsiklopentana
trans sisi berlawanan pada
cincin

Dwi-substitusi pada Sikloheksana

1,2-dimetilsikloheksana mempunyai dua bentuk

isomer geometrik, yaitu :
cis-1,2-dimetilsikloheksana
CH3
CH3
H3C

cis (e,a)

CH3

Isomer trans lebih stabil

karena kedua substituen
pada posisi ekuatorial

cis (a,e)

trans-1,2-dimetilsikloheksana
CH3

CH3
CH3
H3C

trans (a,a)

trans (e,e)
(lebih stabil)

4-tert.butilsikloheksanol

Pada 4-tert.butilsikloheksanol ukuran substituen

tert.Bu lebih besar daripada substituen OH.
Karena itu tert.Bu harus berada pada posisi
ekuatorial
Isomer trans lebih stabil daripada isomer cis OH

(H3C)3C
(H3C)3C

OH

trans-4-tert.butilsikloheksanol

cis-4-tert.butilsikloheksanol

Senyawa Bisiklo

Dalam satu molekul terdapat dua kerangka siklis

(cincin)
Ciri : mengandung dua atom C berjembatan, yaitu
atom
C yang saling hubung lewat tiga jalur
Tatanama: diberi awalan bisiklo
Penomoran: atom C berjembatan selalu nomor 1;
menuju atom C berjembatan yang lain lewat jalur
terpanjang
1
7
4

5
4

bisiklo[2,2,1]heptana

OH

4-metilbisiklo[3,1,0]heks-2-en-2-ol