VOLUMETRI / TITRIMETRI

ANALISIS KUANTITATIF :
MENENTUKAN VOLUME LARUTAN
YANG SUDAH DIKETAHUI
KONSENTRASINYA, YANG BEREAKSI
SECARA KUANTITATIF DAN
STOKHIOMETRI DENGAN LARUTAN
SAMPEL
 TITRASI
PENENTUAN
VOLUME TITRAN
LAR. STANDAR 1 LARUTAN STANDAR

MGREK LAR. STANDAR +

=
MGREK LAR. SAMPEL
2 LAR. SAMPEL

3 KUANTITATIF/
STOKHIOMETRI

MMOL. SAMPEL
4 REAKSI
SEMPURNA
X BM

MGRAM SAMPEL PENENTUAN

KADAR
SAMPEL
 KLASIFIKASI METODE
BERDASARKAN KOMBINASI ION:
• ASAM-BASA

• PENGENDAPAN DAN
PEMBENTUKAN KOMPLEK ARGENTOMETRI
• KOMPLEKSOMETRI

BERDASARKAN PERTUKARAN ELEKTRON:

REAKSI OKSIDASI-REDUKSI
 SYARAT TITRASI PENGENDAPAN
 Reaksi zat yang dititrasi dengan pentiter : cepat

 Reaksi sempurna secara kuantitatif

 Tidak ada reaksi tambahan yang mempengaruhi

stokhiometri antara zat yang dititrasi dengan
larutan baku primer

 Titik akhir titrasi jatuh berdekatan dengan

titik ekivalen
 ARGENTOMETRI

PEREAKSI: LARUTAN AgNO3

BERDASARKAN TERBENTUKNYA ENDAPAN

Cl- + Ag+ AgCl

PUTIH
Br-, PO43-, Oksalat dsb.
PRINSIP TITRASI ARGENTOMETRI

LAR. DIKET. KONS. LAR. SAMPEL/

AgNO3 (N)
+ ANALIT KONS.
AKAN DITETAPKAN

PENTITER KUANTITATIF/
STOKHIOMETRI

TITIK
VOLUMENYA EKIVALEN
DIUKUR
(mL) INDIKATOR

TITIK AKHIR
MGREK ANALIT
TITRASI
 METODE ARGENTOMETRI

• METODE ELEKTROMETRI
(titik akhir titrasi ditentukan dengan
potensiometri/konduktometri)
• METODE MOHR (indikator K2CrO4)
• METODE FAJANS
(indikator fluoroscein dan turunannya)
• METODE VOLHARD (indikator Fe3+)
• LEIBIG-DENIGES (terbentuk kekeruhan)
 METODE ARGENTOMETRI
Mohr Volhard Fajans Elektro-
kimia
pH 7-10,5 0,2-0,9 N HNO3 7-10 -

Cara langsung Tidak langsung langsung langsung

titrasi
Indikator K2CrO4 Fe3+ Fluorscein -

Perubahan End. Putih End. Putih End. Putih Loncatan

pada saat potensial
end-point End. Merah bata Larutan. Merah Intensif Suspensi Merah
 PENENTUAN TITIK AKHIR TITRASI

 MOHR  Pembentukan endapan II yg

berbeda warna dengan endapan I)
 VOLHARD  Pembentukan warna senyawa II
yang larut
 LIEBIG-DENIGES  Pembentukan kekeruhan
 FAJANS  Adsorbsi senyawa-senyawa
organik tertentu oleh endapan yang berada
dalam bentuk koloid
 POTENSIOMETRI Terjadi loncatan potensial

 TAHAPAN ANALISIS
• PEMBAKUAN LARUTAN AgNO3
METODA MOHR

• PENENTUAN KADAR SAMPEL (Cl-, Br-,

CNS-, oksalat, fosfat dsb.)
METODA FAJANS, MOHR,
VOLHARD, ELECTROMETRI)
 PRINSIP REAKSI
Pembakuan AgNO3 (METODA FAJANS)
Na Cl + AgNO3 AgCl + NaNO3
Endapan putih Larut

AgCl Ag+ + NO3- + Fluoroscein - AgCl +Fluoroscein + AgNO3

(Suspensi putih) (Suspensi hijau) (Suspensi merah)

Penentuan kadar sampel (METODA MOHR)

Cl- + AgNO3 AgCl + NO3-

Endapan putih Larut

2 AgNO3 + K2 CrO4 Ag2CrO4 + 2 KNO3

Endapan Larut
coklat merah
 PRINSIP REAKSI
Pembakuan AgNO3 (METODA MOHR)

Na Cl + AgNO3 AgCl + NaNO3

Endapan putih Larut

2 AgNO3 + K2 CrO4 Ag2CrO4 + 2 KNO3

Endapan Larut
coklat merah

Penentuan kadar sampel (METODA FAJANS)

Cl- + AgNO3 AgCl + NO3-
Endapan putih Larut

AgCl Ag+ + NO3- + Fluoroscein - AgCl +Fluoroscein

+ AgNO3
(Suspensi putih) (Suspensi hijau) (Suspensi merah)
 PRINSIP REAKSI
Penentuan kadar sampel (METODA VOLHARD)

Cl- + AgNO3 AgCl + NO3-

berlebih Endapan putih Larut

disaring

AgNO3 + CNS- AgCNS + NO3-

kelebihan (N) Endapan Larut
(filtrat) putih

CNS- + Fe3+ FeCNS2-

(larutan merah intensif)
 CARA ANALISA & PERHITUNGAN
PEMBAKUAN AgNO3 (FAJANS)
AgNO3
N? (V X N)
AgNO3
= (V X N)
NaCl
9,64 mL x N = 10,0 mL x 0,0998
N AgNO3 = 0,998/9,64 = 0,998/9,64

N AgNO3 =
0,1050
M AgNO
= 0,1050 mol/L
3

NaCl + FLUOROSCEIN

AMILUM

10,0 mL
 PERHITUNGAN
PENENTUAN KADAR SAMPEL (MOHR)

AgNO3
(V X N) = (V X N)
AgNO3 Cl

10,50 mL x 0,1050 = 10,0 mL x NCl

NCl = 1,050 x 0,1050

MCl = 0,1103 mol/L

= 0,1103 x 35,5 g/L

K2CrO4
= 0,01103 x 35,5 g/100
mL
= 0,39 %
10,0 mL 10,0 mL
Cl
 CONTOH PENENTUAN KADAR Cl DENGAN METODA VOLHARD

Sampel infus Ringer Laktat ditentukan kadar kloridanya secara

argentometri menggunakan metoda Volhard. Pada pembaku-an
larutan AgNO3 ditimbang seksama NaCl + 290 mg, dilarutkan air
suling sampai 50,0 mL, dipipet 10,0 mL dan dititrasi dengan
larutan AgNO3 menggunakan indikator K2CrO4. Volume titran
yang diperlukan adalah 10,20 mL.
Pada penentuan kadar sampel, dipipet 10,0 mL larutan infus,
dimasukkan ke erlenmeyer 250 mL, ditambah 20,0 mL larutan
AgNO3, dikocok hingga reaksi sempurna. Suspensi disaring
dengan cara dekantasi, endapan dicuci dengan air suling
sampai bebas NO3- , filtrat dititrasi dengan larutan NH4CNS
0,1000 N menggunakan indikator larutan FeCl3 sampai warna
merah intensif. Apabila titran yang diperlukan adalah 11,50 mL,
berapa persen (b/v) kadar klorida dalam sampel infus? (BM NaCl
58,55, BA Cl 35,5)
 CARA KERJA/PERHITUNGAN
PENENTUAN KADAR SAMPEL (VOLHARD)
(V X N) = 20 x {0,0991X10}/10,20
CNS- mgrek AgNO 3total
(0,1000N)
(V X N) AgNO3kelebihan = 0,1000 x 11,50 mgrek

(V X N) AgNO3bereaksi = 10,0 mL x NCl

1,9424 – (1,150) = 10 x NCl
11,50 mL

NCl = {1,9424 - 1,150}/10

= 0,7924/10 = 0,07924
MCl = 0,07924 mol/L
% Cl = 100/1000 X {0,07924 X 35,5}
Fe3+ = 0,28% (g/100 mL)

AgNO3
Keleb.
CONTOH SOAL PENENTUAN KADAR EFEDRIN HCl

Efedrin HCl dalam tablet ditentukan kadarnya secara argento-

metri. Papa pembakuan AgNO3 ditimbang seksama NaCl +
580 mg, dilarutkan dalam air 100,0 mL. Larutan baku primer
NaCl dipipet 10,0 mL dan dititrasi dengan larutan AgNO3 ,
indikator fluoroscein. Volume titran yang diperlukan 10,20 mL.
Pada penentuan kadar sampel, sebanyak 20 tablet sebelum
diserbuk ditimbang satu per satu untuk dihitung berat rerata
tablet. Ditimbang seksama + 0,3 g serbuk, ditambah 10 mL
air, asam asetat dan indikator bromofenol biru (bromphenol
blue), dimasukkan dalam erlenmeyer 250 mL, dititrasi dengan
AgNO3 sampai warna ungu. Titran yang diperlukan 11,00 mL.
Apabila berat rerata tablet efedrin HCL 250 mg, kadar efedrin
dalam setiap tablet sesuai Farmakope adalah 25 mg, dengan
syarat tidak kurang dari 95% dan tidak lebih dari 105%,
apakah kadar efedrin dalam sampel tablet tersebut memenuhi
syarat? (BM NaCl 58,55; BM efedrin 165,23; BM HCl 36,5; 1
 CARA KERJA/PERHITUNGAN
PEMBAKUAN AgNO3 (FAJANS)
AgNO3
N? (V X N) = (V X N)
AgNO3 NaCl
10,20 mL x N = 10,0 mL x 0,0991
AgNO3

N = 0,991/10,2 = 0,0972
AgNO3

M = 0,0972 mol/L
AgNO3

NaCl + FLUOROSCEIN

AMILUM

10,0 mL
 ANALISA & PERHITUNGAN
PENENTUAN KADAR SAMPEL

AgNO3
Mgrek AgNO3 =VxN
11,00 mL = 11,00 x 0,0972
= 1,0692

KESETARAAN: 0,1N X 1ml  0,0027 gram efedrin HCl

1,0692  0,0289 gram efedrin HCl
 BM efedrin/BMefedrinHCl x 0,0289 gram
p
K2CrO4 Kadar efedrin = 250/300 x p
% efedrin= {250/300 x p}/25 x 100

10,0 mL 10,0 mL bandingkan Farmakope

Cl
METODE ARGENTOMETRI
Prinsip Kerja Fajans Elektro- kimia

Titran AgNO3 AgNO3

Yang dititrasi Sampel (garam halida) Sampel (garam halida)

pH 7-10 Tergantung sampel

Cara titrasi langsung langsung

Indikator Fluorscein Loncatan potensial,

+ dekstrin diamati dengan
potensiometer
Perubahan Kuning hijau  -
warna suspensi merah
 KESALAHAN TITRASI
DISEBABKAN OLEH:
 PEMBUATAN LARUTAN BAKU DAN PEMBACAAN SKALA BURET
KESALAHAN PENIMBANGAN, MELARUTKAN PADA SAAT
KESALAHAN PENGAMATAN END-POINT, KARENA:
PENGOCOKAN YANG KURANG KUAT
 JUMLAH INDIKATOR TIDAK TEPAT, TITRASI TERLALU CEPAT,
 ADANYA PENGARUH CAHAYA ATAU KONTAMINAN REDUKTOR LAIN

DIATASI DENGAN:
•PENGOCOKAN HARUS KUAT
•MENGELIMINASI KESALAHAN SISTEMATIK
•PENGGUNAAN INDIKATOR HARUS TEPAT, PADA SAAT END POINT
TITRASI HARUS DILAKUKAN CERMAT SAMBIL MENGAMATI
PERUBAHAN WARNA, MENGHINDARI PENGARUH CAHAYA,
MENGHINDARI KONTAMINAN TERUTAMA YANG BERASAL DARI
PELARUT (INI DAPAT DIATASI DENGAN TITRASI BLANKO)
 KESALAHAN TITRASI
Metode Mohr:
-Koreksi titran
-Konsentrasi indikator K2CrO4 5.10-3 M (tersedia 0,0989 M V?)
-Titrasi dilakukan dalam suasana netral atau sedikit alkali, bila
terlalu asam kepekaan indikator menurun, bila terlalu basa akan
terbentuk AgOH atau Ag2O sebelum terbentuk endapan AgCrO4

Metode Fajans:
• Penambahan amilum atau dekstrin untuk mencegah terjadinya

penggumpalan
• Titrasi dilakukan dalam suasana netral atau sedikit alkali
(pH 7-10), diatur dengan panambahan NaHCO3 atau borax bebas
klorida atau amonium asetat berlebih
• Fluoroscein adalah indikator adsorbsi, oleh karena itu faktor
pengocokan harus diperhatikan
 KOREKSI TITRAN
Tujuan:
mengetahui kelebihan titran krn konsentrasi indikator diper-
kecil dan menentukan warna endapan standar merah bata

Cara :
- Ukur volume titran dari hasil titrasi, misalnya 10,50 mL
- Jumlahkan dengan volume sampel yang dipipet (10,0 mL)
- Volume indikator diabaikan
- Pipet air suling sebanyak 20,5 mL
- Tambahkan indikator K2CrO4
- Titrasi dengan larutan AgNO3 sampai end point
- Volume titran (untuk koreksi) diperhitungkan terhadap
volume titran untuk titrasi sampel dan warna endapan
dijadikan acuan untuk penentuan end-point.
CONTOH SOAL PENENTUAN KADAR Cl DENGAN METODA
MOHR
Sampel infus ditentukan kadar kloridanya secara argentometri
menggunakan metoda Mohr. Pada pembakuan, ditimbang NaCl
600,0 mg, dilarutkan dalam air suling sampai 100,0 mL, dipipet
sebanyak 10,0 mL dan dititrasi dengan larutan AgNO3, indikator
K2CrO4. Titran yang diperlukan adalah 11,50 mL.
Pada penentuan kadar sampel, dipipet 10,0 mL larutan infus,
dimasukkan ke dalam erlenmeyer 250 mL ditambah indikator
K2CrO4, dititrasi dengan larutan AgNO3 sampai terbentuk endapan
berwarna merah bata. Apabila titran yang diperlukan adalah 10,80
mL, berapa persen (b/v) kadar klorida dalam sampel infus? (BM
NaCl 58,55, BA Cl 35,5). Apabila menurut persyaratan Farmakope
kadar NaCl dalam larutan infus adalah 0,9%, tidak kurang dari
95% dan tidak lebih dari 105%, apakah kadar NaCl dalam larutan
infus tsb. memenuhi persyaratan Farmakope?.
 Jawab:
 N NaCl= 0,6000/58,55x1000/100 = 0,1025 grek/L
 Baku AgNO3 = (10,0X0,1025)/11,50=0,0891 N

 NaCl dalam infus  10,0 ml masukkan EM +

Aqua dest 250 ml ;
  setara dg= 10,80X0,0891 mgrek=0,9623 mmol

 Dalam 10,0 ml infus ada NaCl 0,9623 mmol=

0,9623 x 58,55 mg= 56,34 mg=0,0563 g=0,563 %
 Kadar NaCl 0,563 % < dari 0,9 % syarat
Farmakope; berarti  Tidak memenuhi syarat
Farmakope !
TERIMA
KASIH