Kimia Dasar 2

Kesetimbangan Redoks dan elektrokimia

Dr. Sutanto, MSi.

 KESETIMBANGAN REDOKS

Reaksi redoks Fe2+ + Cr2O7= ?

Fe2+ ⇆ Fe3+
Cr2O7= ⇆ Cr3+

Fe2+ ⇆ Fe3+ + 1 e-
Cr2O7= +14 H+ + 6e- ⇆ 2Cr3+ + 7 H2O

6Fe2+ ⇆ 6Fe 3+ + 6 e- (oksidasi)

Cr2O7= +14 H+ + 6e- ⇆ 2Cr3+ + 7 H2O (reduksi)

6Fe2+ + Cr2O7= + 14 H+ ⇆ 6Fe3+ +2Cr3+ + 7H2O (redoks)

 Bilangan oksidasi
• Ada 8 aturan bil oksidasi
Cari bilangan oksidasi setiap atom berikut ini.

FeSO4 KMnO4
Na3PO4 NH4OH
CH4 CaCl2
ClO2- Ba(OH)2
SnCl2 FeCl3
KBr HNO2
I2 HNO3
O2 H2SO3
Setimbangkan reaksi berikut ini

1. O2 ⇆ H2O2 8. Fe2+ + Sn2+ ⇆ ?

2. Sn2+ ⇆ Sn4+ 9. Sn2+ + MnO4- ⇆ ?

3. IO3- ⇆ I2 10. KI + S 4O6= ⇆ ?

4. MnO4- ⇆ Mn2+ 11. H2O ⇆ H2O2

5. NO2- ⇆ NO3- 12. HClO2 ⇆ HClO3

6. SO3= ⇆ SO4= 13. Na2S2O3 ⇆ Na2S4O6

7. KMnO4 ⇆ MnO2 14. FeO + H2O2 ⇆ ?

15. HBr ⇆ Br2

 Potensial reduksi standar:
Potensial reduksi standar digunakan untuk melihat kemampuan reduksi
suatu spesi kimia antara satu dengan yang lain. Potensial ini relatif
terhadap elektroda hidrogen dan diukur pada suhu 25oCdan tekanan
satu atmosfir

2H+ + 2e- ⇆ H2 Eo = 0,0 volt

Ag+ + e ⇆ Ag Eo = ? volt
Tabel 5. Beberapa harga potensial standar

Persamaan reaksi Eo, volt

O3 + 2H+ + 2e- ⇆ O 2 + H2 O + 2,07
S2O8= + 2 e- ⇆ 2SO4= + 2,01
MnO4- + 8H+ + 5e- ⇆ Mn2+ + 4 H2O +1,51
Cr2O7= +14H+ + 6e- ⇆ 2Cr3+ +7H2O +1,33
Br2 + 2e- ⇆ 2Br- +1.09
Ag+ + e- ⇆ Ag +0,80
Fe3+ + e- ⇆ Fe2+ +0,77
Cu2+ 2e- ⇆ Cu +0,34
2H+ + 2e- ⇆ H2 0,00
Pb2+ + 2e- ⇆ Pb - 0,13
Cr3+ + 3e- ⇆ Cr - 0,74
Zn2+ + 2e ⇆ Zn - 0,76
Al 3+ + 3e- ⇆ Al - 1,67
Ca2+ + 2e- ⇆ ca - 2,76
Sr2+ + 2e- ⇆ Sr - 2,89
Ba2+ + 2e- ⇆ Ba - 2,90
K+ + e ⇆ K - 2,93
Kespontanan, Arah dan kuantitas reaksi redoks :

2 Ag+ + Cu  2 Ag +
Cu2+

atau 2 Ag + Cu2+  2Ag+ +

Cu

2 Ag+ + 2e- ⇆ 2 Ag Eo = + 0,80 volt

Cu ⇆ Cu2+ + 2e- Eo = - 0,34 volt +
2 Ag+ + Cu  2 Ag + Cu2+ Eosel = + 0,36 volt

2 Ag + Cu2+  2Ag + Cu2+

Reaksi ini tidak spontan (Eosel = - 0,36 volt )

Spontankah reaksi berikut ini ?

Zn(s) + Cu2+ 

Cu(s) + Fe3+ 

Pb2+ + Cd (s) 

Sn(s) + Cu2+ 

Fe2+ + Ca2+ 

MnO4- + Fe 3+
Persamaan termodinamika:
G = - W max
G = - n F Esel
Go = - n F Eo sel

Go = - RT ln Kc

Go = - 2,303 RT log Kc

Dengan memperhatikan persamaan 2 diperoleh:

- n F Eo sel = - 2,303 RT log Kc

sehingga
2,303 RT
Eo sel =  log kc 3
nF
 Pada 25oC , R = 8,314 Jmol-1 K-1, F = 96500 C mol-1 diperoleh
persamaan:

0,0591
Eo sel =  log kc 4
n

Go Kc Eo sel Reaksi

Negatif >1 Positif Spontan

0 =1 0 kesetimbangan

Positif <1 Negatif Tidak spontan. Spontan

dalam arah sebaliknya
 Gaya Dorong Reaksi dan Tetapan Kesetimbangan

Contoh: Hitung tetapan kesetimbangan dan perubahan energi bebas Gibbs

reaksi berikut ini.

Sn(s) + 2 Cu2+(aq) Sn2+ (aq) + 2Cu+ (aq)

Jawab:
Sn(s)  Sn2+(aq) + 2e- Eo Sn2+/Sn
= - 0,14 volt
2 Cu2+(aq) + 2e-  2Cu+ (aq) Eo Cu 2+/Cu+
= 0,15 volt

Eo sel = Eo Sn2+/Sn
+ Eo Cu 2+/Cu+

= 0,14 volt + 0,15 volt

= 0,29 volt
n Eo sel
log Kc = 
0,059
(2)
2 (0,29 volt)
=  = 9,8  kc = 6 x 109
0,059
 Go = - n F Eo sel
= - (2 mol) (96500 colomb) (0,29 volt)
= - (2 mol) (96500 joule/volt . mol) (0,29 volt)
= - 55970 joule

Persamaan Nerst aA + bB  cC + dD

G = Go + RT ln Kc

G = - n F Esel dan Go = - n F Eo sel

Go = - 2,303 RT log Kc, dan - n F Eo sel

= - 2,303 RT log Kc

dapat diturunkan bahwa:

2,303 RT
Esel = Eo sel
-  log Kc pers. Nerst
nF
 Sn2+ + H2O2   Tuntaskan (kuantitatifkah) reaksi ini?

Sn2+  Sn4+ + 2 e- E0 = -0,15 V

H2O2 + 2H+ + 2e-  2H2O E0 = +1,78V

H2O2 + 2H+ + Sn2+  Sn4+ + 2H2O E0 = 1,63 V

Pada kondisi kesetimbangan, E sel = 0 V, maka:

0,0591
0
E sel  log k
n
0 n   2 
Log K  E sel    1,63    55,2
 0,0591   0,0591 

[Sn 4 ]
K  2 x 10  55

[H 2 O 2 ] [H  ] [Sn 2 ]
 Sel Elektrokimia
Sel elektrokimia ada dua
- sel elektrolisis
- sel galvani atau sel volta,

• sel elektrolisis : suatu sel elektrokimia yang mengubah energi listrik menjadi
energi kimia atau energi listrik digunakan untuk menggerakkan reaksi
kimia.
• sel galvani atau sel volta: suatu sel elektrokimia yang mengubah energi
kimia menjadi energi listrik
A B
 Sel Elektrolisis
sel elektrolisis : suatu sel elektrokimia yang mengubah energi listrik menjadi
energi kimia atau energi listrik digunakan untuk
menggerakkan reaksi kimia.

• Pembuatan /pemurnian zat kimia

• Pelapisan logam (elektroplating)
 elektrolisis
Elektrolisis lelehan NaCl

Pada anoda (Oksidasi) 2Cl-  Cl2 + 2e-

Pada katoda (reduksi) Na+ + e  Na

Reaksi sel 2Na+ + 2 Cl-  2Na + Cl2

Elektrolisis larutan NaCl (NaCl dalam air)

Pada anoda a. 2Cl-  Cl2 + 2e- Eo = - 1,36 volt

b. 2 H2O  O2 + 4 H+ + 4 e- Eo = - 1,23 volt

pada katoda a. Na+ + e  Na Eo = - 2,71 volt

b. 2 H2O + 2 e-  H2 + 2 OH- Eo = - 0,83 volt
 Pada anoda: 2Cl-  Cl2 + 2e- Eo = - 1,36 volt
Pada katoda 2 H2O + 2 e-  H2 + 2 OH- Eo = - 0,83 volt

Reaksi sel 2 H2O + 2 Cl-  Cl2 + H2 + 2 OH-

Bagaimana dengan elektrolisis larutan CuSO4 dan Na2SO4?

ASPEK KUANTITATIF ELEKTROLISIS

Michael Faraday:
Ag+ + e-  Ag(s)

1 mol elektron bereaksi dengan 1 mol ion perak ,  1mol logam perak (107,87
g)

1 mol elektron =1 Faraday = 96500 C

contoh: Berapa gram logam Cu yang terendapkan jika larutan
CuSO4 dielektrolisis(dialiri arus) 1,5 Amper selama 2 jam?

Jawab: Cu2+ + 2e  Cu

1 mol Cu  2 mol e
1 mol Cu  2 F

• jumlah listrik yang mengalir = 1,5 A x 2,0 jam x

3600detik/j
= 10 800 A . detik
= 10 800 A . detik x 1C/A . detik
= 10 800 Colomb.

• Jumlah Faraday = 10 800 C x 1F/96500 C

= 0,11 F

• Jumlah Cu terendapkan = 0,11 F.(1mol Cu/ 2 F).(63,55

g/mol)
= 3,5 gram
Latihan Soal
 Sel Galvani

Sel galvani atau sel volta: suatu sel elektrokimia yang mengubah energi
kimia menjadi energi listrik

Aplikasi: Sumber listrik/Battery/accumulator (aki), sel bahan bakar

 Accumulator (AKI)

Pb + SO4=  PbSO4 + 2e-

PbO2 + SO4= + 4H+ + 2e-  PbSO4 + 2H2O

Pb + PbO2 + H2SO4  2 PbSO4 + 2H2O

discas

Pb + PbO2 + H2SO4 2 PbSO4 + 2H2O

Cas -ulang
Sel kering
 Tipe Sel Elektrokimia

Sistem katagori Nama

H2 KOH(aq) O2 Sel bahan bakar Sel Hidrogen-Oksigen

N2H4 KOH(aq) Air Sel hidrazina

Zn NH4Cl(aq) MnO2 Sel primer Sel Leclance (sel kering)

Zn KOH(aq) O2 Sel Zionk-oksigen

Li LiCl(ℓ) Cl2 Sel Litium-klor

Pb H2SO4(aq) PbO2 Sel sekunder Sel timbal-asam

Cd KOH(aq) Ni(OH)2 Sel Nikel-Kadmium

Zn KOH(aq) Ag2O Sel Perak-Zink