REAKTIVITAS SENYAWA AROMATIK

DR. Bambang Cahyono

PERBEDAAN IKATAN RANGKAP BENZENA DAN ALKENA

AKIBAT LAIN AKIBAT ADANYA STABILITAS PADA AROMATIK

Senyawa aromatik distabilkan oleh stabilitas aromatik Mengingat adanya stabilitas tambahan seperti ini, reaksi SN2 yang terjadi pada rantai alkana tidak dapat terjadi pada senyawa aromatik

Tidak ada reaksi

Juga, ikatan rangkap yang terdapat pada senyawa aromatik tidak dapat teradisi seperti pada alkena

Tidak ada reaksi

SUBSTITUSI ELEKTROFILIK AROMATIK

Senyawa aromatik mengadakan reaksi yang spesifik

ION ARENIUM KEHILANGAN STABILITAS AROMATIK

ION ARENIUM DAPAT MEMPEROLEH KEMBALI STABILITAS AROMATIK

Saat kehilanngan proton, stabilitas aromatik diperoleh kembali Secara keseluruhan, produk reaksi adalah substitusi elektrofilik (karena E menggantikan H), disebut SUBSTITUSI ELEKTROFILIK AROMATIK

PROFIL ENERGI REAKSI SUBSTITUSI ELEKTROFILIK AROMATIK

KOORDINAT REAKSI

PENENTU LAJU REAKSI ADALAH PEMBENTUKAN ION ARENIUM

SIFAT DARI ION ARENIUM MENENTUKAN SUBSTITZUSI AROMATIK ELEKTROFILIK

Semua hal yang menyebabkan adanya stabiltas tambahan pada arenium ion akan mempercepat reaksi

Regiokimia produk reaksi dikontrol oleh stabilitas ion arenium ini

MACAM-MACAM REAKSI SUBSTITUSI ELEKTROFILIK

Jenis Reaksi

Persamaan Reaksi

Electrophile E(+)

Halogenasi Nitrasi

C 6 H6 C 6 H6

+ Cl2 & panas FeCl3 + HNO3 & panas H2SO4 cat. + H2SO4 + SO3 & panas + R-Cl & panas AlCl3 + RCOCl & panas AlCl3

>

C6H5Cl + HCl Chlorobenzene C6H5NO2 + H2O Nitrobenzene C6H5SO3H + H2O A.benzensulfonat C6H5-R + HCl Arena C6H5COR + HCl Aril keton

Cl atau Br NO2

>

Sulfonasi

C 6 H6

>

SO3H

Alkilasi (FC)

C 6 H6 C 6 H6

>

Asilasi (FC)

>

RCO

BROMINASI

BROMINASI

Dalam asam Lewis (seperti FeBr3), bromine merupakan sumber elektrofilik,

Dengan adanya cincin aromatik, akan mengadakan reaksi,

POSISI KEDUA DARI GUGUS FUNGSI PADA BENZENA

Bagaimana menerangkan kecepatan pembentukan senyawa tersebut ? LIHAT STABILITAS ION ARENIUM-NYA

Ingat: Orto, Meta, para

Benzena tersubstitusi

Isomer ortho

Isomer para

Isomer meta

STABILITAS ION ARENIUM PENENTU LAJU REAKSI KESELURUHAN

STABILITAS BERBEDA, TERGANTUNG PADA KEADAAN INTERMEDIATE KARBOKATION

ALKIL ADALAH PENDORONG ELEKTRON

Akibatnya, toluena menngarahkan substitusi elektrofilik pada posisi orto/para (Hanya pada posisi orto/para muatan positif dapat berdampingan dengan alkil)

REAKTIVITAS TAMBAHAN

Bila arenium mengemban lebih banyak densitas elektron maka cincin aromatik lebih reaktif

BEBERAPA ISTILAH: AKTIVATOR/DEAKTIVATOR

Toleune bereaksi lebih cepat dalam substitusi aromatik elektrofilik dibanding dengan benzena (gugus alkil) disebut sebagai AKTIVATOR Substituent yang menyebabkan reaksi lebih lambat dikatakan DEAKTIVATOR (nitro merupakan contoh gugus deaktivator, adanya gugus ini menyebabkan cincin berkurang densitas elektronnya)

FAKTOR PENYEBAB DEAKTIVATOR/AKTIVATOR

INDUKSI Substituen yang lebih elketronegatif dibanding dengan karbon secara induksi mengurangi densitas elektron cincin,

RESONANSI Substituen yang memiliki elektron bebas dapat memberikan elektronnya kepada cincin melalui resonansi,

SUBSTITUENT DAN PERBEDAAN MOMENT DIPOLE DENGAN BENZENA

AKTIVATOR/DEAKTIVATOR : EFEK INDUKSI DAN MESOMERI

ATOM ELEKTRONEGATIF YANG MEMILIKI ELEKTRON BEBAS DAPAT MEMPUNYAI EFEK BERLAWANAN

Beberapa substituent dapat mempunyai efek induksi dan resonansi

Gugus alkil Secara induksi Pendorong elektron Jadi aktovator

induksi penarik elektron Jadi deaktivator

Resonansi pemberi elektron Jadi aktivator

Bila atom netral O atau N terikat pada benzena, maka resonansi lebih dominan, jadi gugus aktivator Bila halogen yang terikat, maka induski lebih dominan, sehingga deaktivator.

GUGUS DEACTIVATOR LAIN

Ada dua kategori, yakni

Sistem terkonjugasi, yang secara induksi maupun resonansi menarik elektron dari lingnkar aromatik

Umumnya Z lebih elektronegatif daripada Y (-NO2, -CN, -karbonil)

Muatan positif yang dapat menarik secara langsung elektron dari lingkar aromatik,

PERBANDINGAN ISOMER ORTO, META DAN PARA

Y dlm C6H5Y OCH3 OCH3 NO2 CH3 CH3 CH3 Br Br

Reaction Nitrasi F-C Acsilasi Nitrasi Nitrasi Sulfonasi F-C Asilasi Nitrasi Chlorinasi

% Ortho 3040 510 58 5565 3035 1015 3545 4045

% Meta 02 05 9095 15 510 28 04 510

% Para 6070 9095 05 3545 6065 8590 5565 5060

KECEPATAN NITRASI TERHADAP CINCIN BENZENA

Orientation and Reactivity Effects of Ring Substituents

Activating Substituents ortho & para-Orientation

Deactivating Substituents meta-Orientation

Deactivating Substituents ortho & para-Orientation

O() NH2 O NR2 OR NHCOCH3 OC6H5 R C6H5 OCOCH

3

NO2 NR3(+) PR3(+) SR2(+) SO3H SO2R

CO2H CO2R CONH2 CHO COR CN

F
Cl Br I CH2Cl CH=CHNO2

NITRASI