REAKTIVITAS

SENYAWA AROMATIK
DR. Bambang Cahyono

PERBEDAAN IKATAN RANGKAP BENZENA DAN

ALKENA

AKIBAT LAIN AKIBAT ADANYA STABILITAS PADA AROMATIK

Senyawa aromatik distabilkan oleh stabilitas aromatik

Mengingat adanya stabilitas tambahan seperti ini, reaksi SN2 yang
terjadi pada rantai alkana tidak dapat terjadi pada senyawa aromatik
Tidak ada reaksi
Juga, ikatan rangkap yang terdapat pada senyawa aromatik tidak dapat
teradisi seperti pada alkena

Tidak ada reaksi

SUBSTITUSI ELEKTROFILIK AROMATIK

Senyawa aromatik mengadakan reaksi yang spesifik

ION ARENIUM KEHILANGAN STABILITAS AROMATIK

ION ARENIUM DAPAT MEMPEROLEH KEMBALI

STABILITAS AROMATIK

Saat kehilanngan proton, stabilitas aromatik diperoleh kembali

Secara keseluruhan, produk reaksi adalah substitusi elektrofilik
(karena E menggantikan H), disebut
SUBSTITUSI ELEKTROFILIK AROMATIK

PROFIL ENERGI REAKSI SUBSTITUSI

ELEKTROFILIK AROMATIK

KOORDINAT REAKSI

PENENTU LAJU REAKSI ADALAH PEMBENTUKAN ION ARENIUM

SIFAT DARI ION ARENIUM MENENTUKAN SUBSTITZUSI

AROMATIK ELEKTROFILIK

Semua hal yang menyebabkan adanya stabiltas

tambahan pada arenium ion akan mempercepat reaksi

Regiokimia produk reaksi dikontrol oleh stabilitas ion

arenium ini

MACAM-MACAM REAKSI SUBSTITUSI ELEKTROFILIK

Jenis Reaksi

Persamaan Reaksi

Electrophile E(+)

Halogenasi

C6H6

+ Cl2 & panas

FeCl3

Nitrasi

C6H6

+ HNO3 & panas

H2SO4 cat.

>

C6H5NO2 + H2O
Nitrobenzene

NO2

Sulfonasi

C6H6

+ H2SO4 + SO3
& panas

>

C6H5SO3H + H2O
A.benzensulfonat

SO3H

Alkilasi (FC)

C6H6

+ R-Cl & panas

AlCl3

>

C6H5-R + HCl
Arena

Asilasi (FC)

C6H6

+ RCOCl & panas

AlCl3

>

C6H5COR + HCl
Aril keton

>

C6H5Cl + HCl
Chlorobenzene

Cl atau Br

RCO

BROMINASI

BROMINASI

Dalam asam Lewis (seperti FeBr3), bromine merupakan

sumber elektrofilik,

Dengan adanya cincin aromatik, akan mengadakan

reaksi,

POSISI KEDUA DARI GUGUS FUNGSI PADA BENZENA

Bagaimana menerangkan kecepatan pembentukan senyawa

tersebut ?
LIHAT STABILITAS ION ARENIUM-NYA

Ingat: Orto, Meta, para

Benzena tersubstitusi

Isomer ortho

Isomer para

Isomer meta

STABILITAS ION ARENIUM PENENTU LAJU REAKSI KESELURUHAN

STABILITAS BERBEDA, TERGANTUNG PADA KEADAAN

INTERMEDIATE KARBOKATION

ALKIL ADALAH PENDORONG ELEKTRON

Akibatnya, toluena menngarahkan substitusi elektrofilik pada posisi

orto/para
(Hanya pada posisi orto/para muatan positif dapat berdampingan dengan
alkil)

REAKTIVITAS TAMBAHAN

Bila arenium mengemban lebih banyak densitas elektron

maka cincin aromatik lebih reaktif

BEBERAPA ISTILAH: AKTIVATOR/DEAKTIVATOR

Toleune bereaksi lebih cepat dalam substitusi aromatik

elektrofilik dibanding dengan benzena (gugus alkil)
disebut sebagai AKTIVATOR

Substituent yang menyebabkan reaksi lebih lambat

dikatakan DEAKTIVATOR (nitro merupakan contoh gugus
deaktivator, adanya gugus ini menyebabkan cincin
berkurang densitas elektronnya)

FAKTOR PENYEBAB DEAKTIVATOR/AKTIVATOR

INDUKSI
Substituen yang lebih elketronegatif dibanding dengan karbon secara induksi
mengurangi densitas elektron cincin,

RESONANSI
Substituen yang memiliki elektron bebas dapat memberikan elektronnya
kepada cincin melalui resonansi,

SUBSTITUENT DAN PERBEDAAN MOMENT DIPOLE DENGAN BENZENA

AKTIVATOR/DEAKTIVATOR : EFEK INDUKSI DAN MESOMERI

ATOM ELEKTRONEGATIF YANG MEMILIKI ELEKTRON BEBAS DAPAT

MEMPUNYAI EFEK BERLAWANAN

Beberapa substituent dapat mempunyai efek induksi dan resonansi

Gugus alkil
Secara induksi
Pendorong elektron
Jadi aktovator

induksi penarik elektron

Resonansi pemberi elektron

Jadi deaktivator

Jadi aktivator

Bila atom netral O atau N terikat pada benzena, maka resonansi lebih
dominan, jadi gugus aktivator
Bila halogen yang terikat, maka induski lebih dominan, sehingga
deaktivator.

GUGUS DEACTIVATOR LAIN

Ada dua kategori, yakni

Sistem terkonjugasi, yang secara induksi maupun resonansi menarik

elektron dari lingnkar aromatik

Umumnya Z lebih elektronegatif daripada Y (-NO2, -CN, -karbonil)

Muatan positif yang dapat menarik secara langsung elektron dari

lingkar aromatik,

PERBANDINGAN ISOMER ORTO, META DAN PARA

Y dlm C6H5Y

Reaction

% Ortho

% Meta

% Para

OCH3

Nitrasi

3040

02

6070

OCH3

F-C Acsilasi

510

05

9095

NO2

Nitrasi

58

9095

05

CH3

Nitrasi

5565

15

3545

CH3

Sulfonasi

3035

510

6065

CH3

F-C Asilasi

1015

28

8590

Br

Nitrasi

3545

04

5565

Br

Chlorinasi

4045

510

5060

KECEPATAN NITRASI TERHADAP CINCIN BENZENA

Orientation and Reactivity Effects of Ring Substituents

Activating Substituents
ortho & para-Orientation

O()
NH2
O

NR2
OR
NHCOCH3
OC6H5
R

C6H5
OCOCH
3

Deactivating Substituents
meta-Orientation

NO2
NR3(+)
PR3(+)
SR2(+)
SO3H
SO2R

CO2H
CO2R
CONH2
CHO
COR
CN

Deactivating Substituents
ortho & para-Orientation

F
Cl
Br
I
CH2Cl
CH=CHNO2

NITRASI