BAB I PENDAHULUAN Halogenasi diambil dari kata halogen yaitu anggota golongan unsur yang sangat aktif, terdiri

dari fluorin, bromin, iodin, klorin, atau astatin, yang mempunyai sifat kimia sama. Sedangkan halogenasi tersebut merupakan prosesnya yaitu pemasukan halogen ke dalam senyawa organik, baik secara penambahan (adisi) maupun secara penggantian (substitusi). Halogenasi merupakan reaksi yang terjadi antara ikatan karbon-karbon rangkap (C=C) pada senyawa-senyawa alkena seperti etena dengan unsur-unsur halogen seperti klorin, bromin dan iodin. Ada banyak reaksi halogenasi. Namun yang akan dibahas di makalah ini hanya beberapa, diantaranya : 1. Reaksi-reaksi antara alkena dengan unsur-unsur halogen a. Etena dengan fluorin b. Etena dengan klorin atau bromin atau iodin 2. Reaksi-reaksi antara alkana dengan unsur-unsur halogen a. Alkana dengan fluorin b. Alkana dengan iodin c. Alkana dengan klorin atau bromin Metana dengan klorin Propana dengan klorin

3. Reaksi-reaksi antara sikloalkana dengan unsur-unsur halogen a. Siklopropana dengan bromin

BAB II HALOGENASI

Halogen adalah anggota golongan unsur yang sangat aktif, terdiri dari fluorin, bromin, iodin, klorin, atau astatin, yang mempunyai sifat kimia satu dengan yang lain sama.

A. Pengertian Halogenasi Halogenasi adalah pemasukan halogen ke dalam senyawa organik, baik secara penambahan (adisi) maupun secara penggantian (substitusi). Halogenasi merupakan reaksi yang terjadi antara ikatan karbon-karbon rangkap (C=C) pada senyawa-senyawa alkena seperti etena dengan unsur-unsur halogen seperti klorin, bromin dan iodin.

B. Halogenasi pelarut Menurut Dr. Dmitri Kopeliovich Pelarut terhalogenasi adalah pelarut yang molekulnya mengandung atom halogenic: klorin (Cl), fluor (F), brom (Br) atau yodium (I).

Jenis-jenis pelarut terhalogenasi 1. Diklorinasi pelarut 2. Fluorocarbon pelarut 3. Brominated Pelarut 4. Iodinasi pelarut

1. Diklorinasi pelarut Pelarut diklorinasi umum adalah Trichlorethylene (ClCHCCl2), Perchlorethylene (tetrakloroetilena, Cl2C-CCl2), Metilen klorida (CH2Cl2), Karbon tetraklorida (CCl4), Kloroform (CHCl
3),

1,1,1-trikloroetana (kloroform metil, CH3-CCl).

 Diklorinasi pelarut digunakan dalam pembersihan kering, pembersih logam, degreasing, aerosol otomotif, percetakan, kertas dan industri tekstil, penghapusan cat, industri mebel, Termoplastik produksi. Pengaruh pelarut diklorinasi bagi kesehatan: 1) Mempengaruhi sistem saraf pusat, ginjal dan hati, menyebabkan dermatitis dan iritasi kulit, mata, saluran pernapasan atas dan selaput lendir. 2) Lebih-paparan mengakibatkan di ruang berventilasi sakit kepala, buruk dapat

depresi,

mengantuk,

ketidaksadaran dan bahkan kematian. 3) Beberapa pelarut klor menyebabkan kanker pada tikus dan mencit pada tingkat eksposur yang tinggi. Menurut Institut Nasional untuk Keselamatan Occupatuional (NIOSH), Program Toksikologi Nasional (NTP), Badan Internasional untuk Penelitian pada Konferensi Kanker (IARC) dan Amerika Hygienists Industri Pemerintah (ACGIH) : 1) Trichlorethylene adalah karsinogen tersangka 2) Perchlorethylene tidak diklasifikasikan sebagai karsinogen 3) Metilen klorida merupakan karsinogen potensial (ACGIH) 4) Karbon tetraklorida adalah tersangka karsinogen, Cat karsinogen. 3 (ACGIH); 3 (ACGIH). 5) Kloroform adalah karsinogen tersangka 6) 1,1,1-trikloroetana tidak terdaftar sebagai karsinogen.

 Pengaruh pelarut diklorinasi bagi lingkungan: 1) Uap dari pelarut menurunkan diklorinasi di atmosfer untuk jangka waktu antara satu minggu (trichlorethylene), untuk 5-6 bulan (perchlorethylene dan metilen klorida). 2) Potensi Penipisan ozon (ODP) dari karbon tetraklorida dan kloroform tinggi (lebih dari 0,2) dan penggunaannya dilarang. ODP dari trichlorethylene, perchlorethylene dan metilen klorida rendah dan mereka tidak diatur oleh Montreal Protokol. 3) Tumpahan pelarut diklorinasi ke tanah atau air

menyebabkan

kontaminasi.

Metilen

klorida

adalah

biodegradable. Pelarut diklorinasi lain menurunkan hanya setelah reavaporation ke atmosfer. 4) Kontribusi pelarut diklorinasi untuk pemanasan global, hujan asam produksi dan pembentukan asap rendah.

2. Fluorocarbon pelarut Contoh pelarut fluorocarbon: Dichlorofluoromethane (freon 21, CHCl2 F), Trichlorofluoromethane (Freon 11, CCl3 M), Tetrafluoromethane (Freon 14, CF4), Difluorodichloromethane (Freon 12, CHCl2F2), Hydrochlorofluorocarbon (Chlorodifluoromethane, Freon 22, CHClF2).

Pelarut fluorocarbon banyak digunakan sebagai refrigeran.

Pengaruh

pelarut

fluorocarbon

bagi

kesehatan:

dapat

menyebabkan kerusakan jantung, pusing, sakit kepala, mual.

 Pengaruh pelarut fluorocarbon bagi lingkungan: beberapa pelarut fluorocarbon (freon 11, freon 21) dilarang di sebagian besar negara karena potensi mereka yang tinggi ozon penipisan (Montreal Protocol).

3. Brominated pelarut Contoh pelarut brominated: Etilen Dibromide (1,2dibromoethane, BrCH2-CH2Br), chlorobromide metilen (Bromochloromethane, CH2BrCl), bromin metil (bromomethane, CH2Br). Pelarut brominated digunakan sebagai aditif dalam bensin bertimbal, sterilants tanah, untuk manufaktur pestisida dan Fumigan. Pengaruh pelarut brominated bagi kesehatan : 1) Mempengaruhi hati dan ginjal, menyebabkan dermatitis dan iritasi kulit, mata, saluran pernapasan atas dan selaput lendir. 2) Menghirup brominated pelarut dapat menyebabkan pusing, kelemahan, depresi, sakit kepala, mengantuk. Pengaruh

pelarut brominated bagi lingkungan: beberapa

pelarut brominated (metilen chlorobromide, bromin metil) yang dilarang di sebagian besar negara karena potensi mereka yang tinggi ozon deplesi (Montreal Protocol).

4. Iodinasi pelarut Contoh pelarut iodinasi:-butil iodida n (1-iodobutane,

CH3CH2CH2CH2I), Metil iodida (iodomethane, CH3I), etil iodida (iodoethane, C2H5I), n-propil iodida (1-iodopropane, CH3CH2CH2I). Iodinasi pelarut digunakan sebagai intermediet untuk berbagai bahan kimia, pewarna, Fumigan, media kontras X-ray, antiseptik, insektisida, senyawa surfaktan, citarasa dan aroma dan farmasi dalam pengujian untuk piridin. Pengaruh pelarut iodinasi bagi kesehatan: Mereka diduga karsinogen dan dapat menyebabkan iritasi kulit dan mata.

C. Reaksi-reaksi antara Alkena dengan Unsur-unsur Halogen

1. Etena dengan fluorin Etena bereaksi ledakan (eksplosif) dengan fluorin menghasilkan karbon dan gas hidrogen fluoride. Reaksi ini bukan merupakan reaksi yang bermanfaat, dan jarang dibahas pada pembahasan tingkat dasar.

2. Etena dengan klorin atau bromin atau iodin Reaksi yang terjadi antara etena dengan klorin atau bromin atau iodin adalah reaksi adisi. Sebagai contoh, bromin ditambahkan membentuk 1,2-dibromoetana.

Reaksi dengan bromin terjadi pada suhu kamar. Klorin bereaksi lebih cepat dibanding bromin, tapi sifat kimia reaksi cukup mirip. Iodin bereaksi jauh lebih lambat, tapi sifat kimia reaksi juga mirip. Reaksi dengan bromin jauh lebih mungkin ditemui dibanding reaksi dengan klorin dan iodin.

Penggunaan air bromin sebagai sebuah reaksi uji untuk alkena Jika menggoncang sebuah alkena dengan air bromin atau

menggelembungkan sebuah alkena wujud gas (seperti etena) melalui bromin cair murni atau melalui sebuah larutan bromin dalam sebuah pelarut organik seperti tetraklorometana, maka bromin yang berwarna coklat kemerah-merahan akan berubah warna (tidak berwarna).

Sifat kimia reaksi uji Reaksi uji ini menjadi rumit dengan adanya fakta bahwa produk utama yang dihasilkan bukan 1,2-dibromoetana. Air juga terlibat dalam reaksi, dan kebanyakan hasil reaksi adalah 2-bromoetanol.

D. Reaksi-reaksi antara Alkana dengan Unsur-unsur Halogen

1. Alkana dengan fluorin Reaksi ini menimbulkan ledakan (eksplosif) bahkan pada suhu dingin dan ruang gelap, dan cenderung dihasilkan karbon dan hidrogen fluoride. Sebagai contoh:

2. Alkana dengan iodin Iodin tidak bereaksi dengan alkana sekurang-kurangnya pada kondisi laboratorium yang normal.

3. Alkana dengan klorin atau bromin Tidak ada reaksi yang terjadi dalam kondisi gelap (tanpa cahaya). Jika terdapat cahaya, reaksi yang terjadi sedikit mirip dengan fluorin, yakni menghasilkan sebuah campuran karbon dan hidrogen halida. Keagresifan reaksi berkurang tajam semakin ke bawah golongan mulai dari fluorin sampai klorin sampai bromin. Reaksi-reaksi yang menarik terjadi dengan adanya sinar ultraviolet (begitu juga sinar matahari). Reaksi-reaksi ini disebut reaksi fitokimia, dan terjadi pada suhu kamar.

Metana dengan klorin Reaksi substitusi terjadi dengan mekanisme dimana atom-atom hidrogen dalam metana digantikan oleh atom-atom klorin. Hasil reaksi adalah campuran klorometana, diklorometana, triklorometana dan tetraklorometana.

Campuran antara gas tidak berwarna dengan sebuah gas berwarna hijau ini akan menghasilkan hidrogen klorida dalam bentuk uap asap dan kabut cairan-cairan organik. Semua produk organik berbentuk cair dalam suhu kamar terkecuali klorometana yang merupakan sebuah gas.

Jika klorin diganti dengan bromin, kita bisa mencampur metana dengan uap bromin, atau menggelembungkan metana melalui cairan bromin paparkan kedua prosedur ini terhadap sinar UV. Campuran gas yang terbentuk akan berwarna merah-coklat dan bukan hijau. Reaksi-reaksi ini tidak bisa digunakan untuk membuat senyawasenyawa organik yang dihasilkan dalam laboratorium karena campuran hasil reaksinya sangat sulit dipisahkan.

Reaksi alkana-alkana yang lebih besar dengan klorin Sebagai contoh, dengan propana, akan diperoleh salah satu dari dua isomer berikut:

Jika salah satu dari dua isomer yang terbentuk ini hanya secara kebetulan tanpa ada faktor lain, maka bisa diperoleh jumlah isomer yang tiga kali lebih banyak dengan klorin pada atom karbon ujung. Ada 6 hidrogen yang bisa terganti pada atom-atom karbon ujung dan hanya 2 pada atom karbon tengah. Sebenarnya, jumlah setiap dari dua isomer ini yang diperoleh hampir sama. Jika digunakan bromin, kebanyakan hasil reaksi adalah isomer dimana bromin terikat pada atom karbon tengah, bukan pada atom karbon ujung.

E. Reaksi-reaksi antara Sikloalkana dengan Unsur-unsur Halogen Dibawah sinar UV, siklopropana akan mengalami reaksi substitusi dengan klorin atau bromin. Akan tetapi, sikloalkana juga memiliki kemampuan untuk bereaksi dalam kondisi tanpa cahaya. Dengan adanya sinar UV, siklopropana bisa mengalami reaksi adisi dimana cincinnya terputus. Sebagai contoh, dengan bromin, siklopropana menghasilkan 1,3-dibromopropana.

Reaksi ini masih bisa terjadi dengan adanya sinar biasa tetapi reaksi substitusi juga terjadi pada kondisi ini. Struktur cincin terputus karena siklopropana mengalami regangan cincin. Sudut-sudut ikatan dalam cincin menjadi 60 dan tidak normal lagi yaitu sekitar 109.5 ketika karbon membentuk empat ikatan tunggal. Timpang tindih antara orbital-orbial atom dalam pembetukan ikatan C-C tidak lagi seperti pada keadaan normal, dan terjadi tolak-menolak yang cukup besar antara pasangan-pasangan elektron ikatan. Sistem akan menjadi lebih stabil jika cincin terputus.

F. Pabrik kimia yang menggunakan proses halogenasi 1. Pabrik Hexachlorobenzena 2. Pabrik Vinyl Chloride 3. Pabrik Tetrachloroethane 4. Pabrik Allyl Chloride

10

BAB III PENUTUP

Halogenasi adalah pemasukan halogen ke dalam senyawa organik, baik secara penambahan (adisi) maupun secara penggantian (substitusi). Pengertian pelarut terhalogenasi, menurut Dr.Dmitri Kopeliovich adalah pelarut yang molekulnya mengandung atom halogenic: klorin (Cl), fluor (F), brom (Br) atau yodium (I). Jenis-jenis pelarut terhalogenasi 1. Diklorinasi pelarut 2. Fluorocarbon pelarut 3. Brominated Pelarut 4. Iodinasi pelarut

Reaksi-reaksi antara alkena dengan unsur-unsur halogen c. Etena dengan fluorin d. Etena dengan klorin atau bromin atau iodin

Reaksi-reaksi antara alkana dengan unsur-unsur halogen d. Alkana dengan fluorin e. Alkana dengan iodin f. Alkana dengan klorin atau bromin Metana dengan klorin Propana dengan klorin

Reaksi-reaksi antara sikloalkana dengan unsur-unsur halogen b. Siklopropana dengan bromin Pabrik kimia yang menggunakan proses halogenasi 1. Pabrik Hexachlorobenzena 2. Pabrik Vinyl Chloride 3. Pabrik Tetrachloroethane 4. Pabrik Allyl Chloride
11

DAFTAR PUSTAKA

http : //id.wikipedia.org/wiki/Halogenasi http ://translate.googleusercontent.com//

12