Proses Oksidasi Dalam Industri Kimia
Proses Oksidasi Dalam Industri Kimia
DISUSUN OLEH :
AKRIMA NUR AMILIA (1610814220001)
HIKMAH (1610814320005)
RUBY ADIJAYA (1610814110013)
SINTONG LEONARDO SITUNGKIR (1610814210023)
2018
PROSES OKSIDASI DALAM INDUSTRI KIMIA
A. Pengertian Oksidasi
Reaksi oksidasi adalah peristiwa penggabungan suatu zat dengan oksigen.
Reaksi oksidasi logam dikenal juga dengan nama perkaratan. Reaksi pembakaran juga
termasuk reaksi oksidasi, misalnya pembakaran minyak bumi, kertas, kayu bakar, dan lain-
lain. Oksidasi merupakan pelepasan elektron oleh sebuah molekul, atom, atau ion. Kadang-
kadang oksidasi bukan hal yang buruk, seperti dalam pembentukan aluminium anodized
super tahan lama.
Reaksi samping:
C. Bahan-bahan oksidator
Oxygen (O2)
Ozone (O3)
Hydrogen peroxide (H2O2) and other inorganic peroxides
Fluorine (F2), chlorine (Cl2), and other halogens
Nitric acid (HNO3) and nitrate compounds
Sulfuric acid (H2SO4)
Persulfuric acids (H2SO5 and H2SO8)
Chlorite, chlorate, perchlorate, and other analogous halogen compounds
Hypochlorite and other hypohalite compounds, including household bleach (NaClO)
D. Reagen Oksidasi
a) Permanganat
Garam padat dari asam permanganit adalah oksidator kuat. Larutan cair
permanganat juga memiliki sifat pengoksidasi kuat. Salah satu yang paling umum
dan paling berguna yang digunakan dalam oksidasi organik adalah kalium
permanganat. Garam kalsium tersedia dalam bentuk kristal stabil, sedangkan garam
natrium adalah deliquescent; Kalsium oksida bergabung dengan mangan dioksida
untuk terbentuk CaO yang tidak larut: MnO2, sehingga menyederhanakan pemulihan
produk. Ketika potasium pennanganat saja digunakan larutan berair, solusinya
menjadi basa melalui pembentukan potasium hidroksida:
Tiga atom oksigen dilepaskan per molekul permanganat, dan mangan dioksida
dalam bentuk terhidrasi diendapkan.
Larutan Asam. Penambahan asam asetat atau sulfat ke kalium larutan permanganat
menghasilkan zat pengoksidasi kuat yang hanya berguna dalam persiapan senyawa
yang sangat stabil. Tindakan kuat dari agen ini sangat membatasi penerapannya.
Digunakan, larutan pengoksidasi ditambahkan secara bertahap ke zat yang
mengalami oksidasi, karena dengan cara ini tindakan terbatas dan dapat dikontrol.
Setiap molekul hasil permanganat lima atom oksigen.
Larutan asam dapat digunakan untuk pembuatan naftalena sulfonat tertentu asam
tidak mampu membentuk dengan cara lain. Baik alifatik maupun sulfida aromatik
atau hidrosulfida dioksidasi menjadi sulfonat yang sesuai asam. Asam o-Iodobenzoic
bersifat oksidasi ke asam o-iodosobenzoic.
a. Dikromat
Bentuk oksidasi biasa dengan dikromat adalah di hadapan sulfur asam dan dengan
garam natrium atau kalium. Meskipun dikromat mengerahkan kecenderungan
oksidasi tanpa adanya asam, reaksi oksidasi dapat dibuat untuk terjadi jauh lebih
cepat di hadapan asam, dan asam solusi hampir selalu digunakan. Campuran
semacam itu bereaksi untuk memberi oksigen sebagai berikut:
2 mol asam kromat (1 mol dikromat) memberikan tiga atom oksigen. Garam natrium
lebih murah, jauh lebih larut dalam air, dan akibatnya lebih sering digunakan.
Mereka digunakan dalam persiapan biru metilen, safranine, dan zat warna lainnya.
Asam hipoklorit tidak stabil dan mudah terdekomposisi untuk dibebaskan oksigen.
Tingkat dekomposisi tidak bersifat kekerasan, bagaimanapun, dan untuk beberapa
tujuan bahkan dapat ditingkatkan dengan penggunaan garam kobalt atau nikel untuk
bertindak sebagai katalisator. Tindakan garam, terutama alkali atau basa ,dapat
ditingkatkan dengan penambahan karbon dioksida atau asam karena dari
pembebasan yang lebih cepat dari asam hipoklorus yang ditimbulkan karenanya.
Properti ini melengkapi metode kontrol ketika zat-zat ini digunakan untuk oksidasi.
Kalsium hipoklorit digunakan untuk sebagian besar untuk pemutihan linen dan
bahan tekstil katun dan bubur kertas.
Garam natrium digunakan dalam pemutihan benang rayon. Kedua garam digunakan
untuk "membesarkan" gasolin yang tidak dipecah oleh oksidasi merkaptan menjadi
sulfida dan disulfida.
Asam klorit, HCIO3, adalah oksidator kuat. Itu bisa diperoleh dalam larutan berair
pada konsentrasi hingga sekitar 40 persen dan stabil pada suhu hingga 40 ° C. Solusi
semacam itu akan menyulut kertas yang terbenam di dalamnya. Ketika aksi oksidasi
dari agen ini dikendalikan, adalah mungkin untuk efek oksidasi etanol atau etil eter
menjadi asam asetat, dari etilen ke glikol, alkohol allyl untuk gliserin, asam fumarat
ke asam rasemat, dll. Bersama dengan asam mineral, asam klorida mengoksidasi
anilina menjadi anilin berwarna hitam. Namun, karena larutan berairnya harus
diperoleh dengan dekomposisi ganda dari garamnya, kegunaan industrinya sangat
terbatas, dan memang demikian lebih sering digunakan dalam bentuk garam yang
larut. Kelarutan natrium klorit dalam air jauh lebih besar daripada garam kalium.
Juga, lebih murah, dan banyak digunakan setiap tahun di Amerika Serikat sebagai
herbisida.
c. Peroksida
Peroksida utama yang digunakan sebagai oksidator adalah timbal, dan mangan, yaitu
sebagai berikut:
PbO2
Timbal peroksida digunakan sebagai agen pengoksidasi dalam hubungannya
dengan asam asetat, sulfat, atau hidroklorik, biasanya yang pertama. Satu hasil mol
satu atom oksigen, dan garam asam terbentuk selama proses tersebut. Harus
digunakan dalam bentuk yang dibagi secara halus dan, untuk alasan ini, paling baik
disiapkan dengan presipitasi dari larutan nitrat timbal dengan penambahan natrium
bubuk hipoklorit atau pemutih.
MnO2
Mangan dioksida banyak digunakan sebagai agen pengoksidasi baik dalam
bentuk alami maupun yang disiapkan. Ini digunakan bersamaan dengan sulfur asam
dan selama reaksi direduksi menjadi sulfat mangan, melepaskan satu atom oksigen
per mol. Salah satu kegunaan utamanya adalah dalam oksidasi kelompok metil ke
kelompok aldehida, di mana peran itu telah banyak digunakan mengubah toluena
menjadi benzaldehida.
Contoh:
Oksidasi 1131,8 kg isobutan dengan udara pada 100 – 155 oC, 50 atm,
menggunakan katalisator Co-asetat, initiator dietil keton dan pelarut asam asetat
menghasilkan 68,8 kg aseton, 48,2 kg metal asetat, 31,1 kg isobutyl asetat, 47,1
kg isobutanol, 40,1 kg air, 13 kg asam asetat, 18,1 kg tidak teridentifikasi dan 383
kg sisa isobutan.
e. Sikloheksana
Sikloheksan adalah bahan baku asam adipat. Sikloheksan dioksidasi menjadi
asam adipat dengan dua langkah sebagai berikut:
1) Sikloheksan dioksidasi menjadi campuran sikloheksan dan sikloheksanol.
Dilakukan dalam fase cair, menggunakan udara, pada tekanan 3,5-5 atm
untuk mempertahankan keadaan cair. Katalisator yang digunakan Co-
napthalenat, suhu 120-130oC. Kalau tanpa katalisator suhunya 145-150oC.
Air yang terjadi dan kotoran dalam bahan baku, misalnya senyawa yang
mengandung belerang dan hidrokarbon lain diambil dengan proses azeotrop.
Jika air tidak diambil maka oksidasi memakai udara ini hanya memberikan
konversi 25-30% saja. Hasil diperoleh 60-75%.
O
Seperti juga pembuatan stirin dari etilbenzen
C6H5.C2H5 C6H5CH=CH2 + H2
b. Toluen
Rantai cabang pada inti benzene lebih mudah dioksidasi. Toluen dioksidasi
menjadi benzaldehid atau asam benzoate. O-xylen menjadi phthalat anhidrid;
etil benzen menjadi asam benzoat dan sebagainya. Hasil oksidasi toluen adalah
benzaldehid (hasil utama), asam benzoat, asam maleat dan antraquinon, dalam
perbandingan yang tergantung pada jenis katalisator, suhu, perbandingan O 2
dan waktu kontaknya. Suhu tinggi, katalisator yang agak lemah dan waktu
kontak yang pendek memudahkan pembentukan benzaldehid. Perbandingan O2
yang tinggi dan waktu kontak yang lama mempermudah pembentukan asam.
Pada suhu 280-300oC, reaksi mulai berjalan (menggunakan katalisator
Vanadium Oksida), tetapi reaksinya lambat, dibutuhkan waktu kontak yang
lama dan asam benzoate cenderung menjadi hasil utama. Pada suhu 400-
450oC, reaksi cepat sekali dan 50% toluene dioksidasi dengan benzaldehid
sebagai hasil utama. Kalau dipakai katalisator agak lemah seperti Mo-oksida
pada suhu 450-530oC memberikan konversi yang tinggi. Pada suhu 420-450oC,
katalisator Va-oksida, 5% toluene berubah menjadi antraquinon, dan kalau
suhu dinaikkan menjadi di atas 500oC, toluene berubah menjadi senyawa
kompleks yang mempunyai titik didih tinggi.
d. Naphtalen
Oksida naphtalen menghasilkan phthalate anhidrid. Suhu reaksi 400-500oC.
Katalisatornya Va-pentaoksida dan Mo-oksida. Umur katalisator 6 bulan
dengan hasil 80-85%.
Katalis yang digunakan dalam oksidasi naftalena menjadi anhidrida ftalat. Adalah
catalytic cracking of petroleum yang terdapat dalam produksi bensin Plant yang
dirancang untuk 3 juta lb anhidrida ftalat setiap tahun dan kemudian diperluas
hingga 6 juta Ib telah diklaim memberikan 92 Ib phthalic. anhidrida per 100 lb dari
169-170 °F titik leleh naftalena. Udara dari kompresor reciprocating dilewatkan
melalui pemanas pra dan ke diameter 5 kaki dengan tinggi 30 kaki reaktor yang
mengandung katalis bubuk. Naftalena meleleh disemprotkan ke dalam reaktor pada
laju 400 lb per jam, menguap, dan bercampur dengan udara di dalamnya. Beberapa
katalis bubuk keluar dengan produk streaming dan dihapus oleh siklon dan filter.
Phthalic anhydride ditemukan kembali dalam kondensor. Gas-gas ekor digosok dan
dilewatkan ke udara. Keuntungan diklaim lebih tinggi kemurnian produk, rasio
udara lebih rendah, kurang bahaya ledakan, lebih sedikit tenaga kerja, peralatan
luar ruang, dan suhu operasi yang lebih rendah.
b. Oksidasi etanol
Etanol bias didehidrogenasi atau dioksidasi menjadi asetaldehid dengan hasil
yang baik pada fase uap. Oksidasi menggunakan udara dengan katalisator perak
pada 550oC memberikan hasil 85-95%. Oksidasi langsung etanol menjadi asetat
dalam proses sinambung fase uap (katalitik) lebih sulit karena pecah menjadi
formaldehid, CO2 + bahan-bahan lain. Oksidasi simultan campuran etanol dan
asetaldehid dalam fase uap memberikan konversi yang baik. Asetaldehid
menjadi asam asetat dan etanol menjadi asetaldehid, yang mana asetaldehidnya
dikembalikan ke dalam proses.
F. Peralatan
Reaksi oksidasi fase cair tidak memerlukan peralatan khusus untuk pengontrolan
suhu dan pengambilan panasnya. Biasanya disediakan bentuk ketel alat, tertutup untuk
mencegah hilangnya bahan yang mudah menguap dan dipasangi kondensor refluks
kembalikan bahan yang dikuapkan ke zona reaksi, asalkan sesuai berarti menambahkan
reaktan dengan cepat atau lambat sesuai kebutuhan dan untuk mengeluarkan produk dan
dilengkapi dengan jaket atau kumparan yang memadai untuk pemanasan atau
pendinginan dapat disirkulasikan sesuai kebutuhan.
Proses oksidasi fase uap terjadi konsentrasi panas reaksi pada daerah katalisator
yang mana panas ini harus dikeluarkan dalam jumlah besar pada suhu yang tinggi.
Dalam kasus oksidasi fase uap dari zat alifatik seperti metanol dan hidrokarbon alifatik
berbobot molekul rendah, rasionya bereaksi oksigen umumnya lebih rendah daripada
dalam kasus hidrokarbon aromatik untuk pembentukan produk yang diinginkan, dan
untuk alasan ini panas penghapusan lebih sederhana.Pengambilan panas ini penting
untuk mencegah kerusakan alat, katalisator atau bahan baku dan mempertahankan suhu
pada tingkat yang baik perlu untuk menjamin kecepatan dan derajat oksidasi yang tepat.