Polarografi

Suatu metode analisis kimia yang

didasarkan pada kurva arus-tegangan yang
diperoleh secara proses elektrolisis
 Elektrolisis
• Merupakan proses kimia yang memisahkan
senyawa dengan arus listrik
• Merupakan proses tidak spontan
• Mengunakan sumber listrik eksternal yang
berperan sebagai pompa elektron dari katoda ke
anoda
 Sumber
Arus

Katoda Anoda

+ -

+ -

Penghalang
 Deret Volta

Li K Ba Ca Na Mg Al Zn Cr Fe Ni Si Pb (H) Cu Hg Ag Pt Au

• Makin ke kanan, mudah direduksi sukar

dioksidasi
• Makin ke kiri, mudah dioksidasi sukar
direduksi
➢ Metoda polarografi digunakan untuk
menganalisis senyawa yang dapat
mengalami reaksi redok, terutama
reaksi reduksi (untuk penentuan
logam, senyawa organik)

➢ Dapat dilakukan analisis kualitatif dan

kuantitatif

➢ Batas diteksi metoda ini 10-6 M

 Polarografi
✓ Katoda, elektroda merkuri tetes ( EMT ),
elektroda penunjuk
( elektroda kerja )
✓ Anoda, elektroda kalomel jenuh (elektroda
pembanding)

Kelebihan EMT :
➢ Permukaan elektroda selalu segar/ baru
➢ Menghasilkan arus rata-rata yang
reprodusibel pada setiap potensial
➢ Memungkinkan reduksi dalam suasana
asam tanpa interferensi
Peralatan Polarografi
Proses Pengukuran :

• Sebelum proses analisis, gas nitrogen dialirkan

selama 10 menit untuk mengusir adanya gas
oksigen, karena gas oksigen dapat direduksi Hg
sbb :

O2 (g) + 2H+ + 2e H2O2

H2O2 + 2H+ + 2e 2H2O

• Pada proses eletrolisis analit (berupa ion
logam), akan bergerak ke permukaan Hg untuk
direduksi, sehingga dekat permukaan Hg akan
terjadi kekosongan ion analit, akan
menimbulkan arus difusi ( dapat diukur )

• Reaksi reduksi akan berlangsung jika diberikan

listrik dengan nilai potensial tertentu ( tergantung
analit ).

Mn+ + n e + Hg M(Hg)
amalgam
Polarogram
Polarogram :
- Residual current ( arus sisa ) ,
arus saat pengukuran blangko

- Limiting current ( arus batas ),

arus saat pengukuran analit

- Arus difusi ( id ),
perbedaan besar arus batas dengan arus sisa,
tergantung pada konsentrasi analit yang
dianalisa ( analisa kuantitatif )
- Potensial penguraian,
nilai potensial saat arus mulai
meningkat

- E ½,
potensial setengah gelombang,
tergantung pada jenis analit (analisa
kualitatif )