Mekanisme

Mekanisme adalah kunci sukses Anda dalam kursus ini. Jika Anda dapat menguasai
mekanismenya, Anda akan melakukannya dengan sangat baik di kelas ini. Jika Anda tidak
menguasai mekanisme, Anda akan melakukannya dengan buruk di kelas ini. Apa itu
mekanisme dan mengapa begitu penting?
Ketika dua senyawa bereaksi satu sama lain untuk membentuk produk baru dan
berbeda, kami mencoba memahami bagaimana reaksi itu terjadi. Setiap reaksi melibatkan
aliran kerapatan elektron- elektron bergerak untuk memutuskan ikatan dan membentuk ikatan
baru. Mekanisme menggambarkan bagaimana elektron bergerak selama reaksi. Aliran
elektron ditunjukkan dengan panah melengkung; Misalnya,

Panah ini menunjukkan kepada kita bagaimana reaksi terjadi. Untuk sebagian besar reaksi
yang akan Anda lihat semester ini, mekanismenya sudah dipahami dengan baik (walaupun
ada beberapa reaksi yang mekanismenya masih diperdebatkan hingga saat ini). Anda harus
menganggap mekanisme sebagai "pembukuan elektron". Sama seperti seorang akuntan akan
melakukan pembukuan arus kas perusahaan (uang masuk dan uang keluar). mekanisme reaksi
adalah pembukuan aliran elektron. Ketika Anda memahami suatu mekanisme, Anda akan
memahami mengapa reaksi terjadi, mengapa stereosenter berubah menjadi seperti itu, dan
seterusnya. Jika Anda tidak memahami mekanismenya, maka Anda akan mendapati diri
Anda mengingat detail yang tepat dari setiap reaksi. Kecuali Anda memiliki ingatan
fotografis, itu akan menjadi tantangan yang sangat sulit. Dengan memahami mekanisme,
Anda akan dapat lebih memahami isi kursus, dan Anda akan dapat mengatur semua reaksi
dalam pikiran Anda dengan lebih baik. Mekanisme yang akan Anda pelajari di paruh pertama
kursus Anda adalah yang paling penting. Ini adalah waktu ketika Anda akan menguasai
gerakan dan mekanisme panah atau Anda tidak akan menguasainya. Jika tidak, Anda akan
berjuang dengan semua mekanisme di sisa kursus, yang akan mengubah pengalaman kimia
organik Anda menjadi mimpi buruk. Sangat penting bagi Anda untuk menguasai mekanisme
reaksi awal yang Anda liput. Dengan begitu, Anda akan memiliki alat yang Anda perlukan
untuk memahami semua mekanisme lain dalam kursus Anda Dalam bab ini, kita tidak akan
mempelajari setiap mekanisme yang perlu Anda ketahui. Sebaliknya, kami akan fokus pada
alat yang Anda butuhkan untuk membaca mekanisme dengan benar dan abstraksi informasi
penting. Anda akan mempelajari beberapa ide dasar di baliknya panah mendorong
mekanisme, dan ide- ide ini akan membantu Anda menaklukkan mekanisme awal anisme
yang akan Anda pelajari. Paruh kedua bab ini menyediakan tempat bagi Anda untuk
menyimpan daftar mekanisme saat Anda melanjutkan kursus. Daftar ini (yang akan Anda isi
seiring berjalannya waktu) diatur sedemikian rupa sehingga Anda akan memiliki informasi
kunci di ujung jari Anda, dan Anda akan dapat menggunakan daftar tersebut sebagai panduan
belajar untuk ujian Anda.
8.1 PANAH MELENGKUNG

Kami sudah mendapatkan cukup banyak pengalaman dengan panah melengkung di bab 2
(Resonansi). Ada satu perbedaan yang sangat besar antara panah melengkung untuk
menggambar struktur resonansi dan panah melengkung untuk menggambar mekanisme.
Dengan struktur resonansi, kami melihat bahwa elektron tidak benar-benar bergerak
sama sekali. Kami berpura-pura bahwa mereka bergerak sehingga kami dapat
menggambar semua struktur resonansi. Sebaliknya, panah melengkung yang kita
gunakan dalam mekanisme mengacu pada pergerakan elektron yang sebenarnya.
Elektron bergerak untuk memutuskan dan membentuk ikatan (oleh karena itu istilah
reaksi kimia). Mengapa kami menekankan perbedaan ini? Pertama-tama kita perlu
memahami apa yang diwakili panah sebelum kita dapat beralih ke aturan mendorong
panah. Saat kita mempelajari cara menggambar struktur resonansi, kita melihat dua
perintah yang tidak boleh kita langgar: (1) jangan pernah memutuskan ikatan tunggal,
dan (2) jangan pernah melanggar aturan oktet. Saat menggambar mekanisme, kami
mencoba memahami di mana sebenarnya elektron bergerak untuk memutuskan dan
membentuk ikatan. Oleh karena itu, tidak apa-apa untuk memutuskan ikatan tunggal.
Faktanya, itu terjadi di hampir setiap reaksi. Jadi saat menggambar mekanisme hanya
ada satu perintah yang harus diikuti: jangan pernah melanggar aturan oktet. Sekarang
setelah kita memiliki beberapa aturan dasar, mari kita tinjau singkat tentang panah
melengkung, dan berbagai jenis panah yang dapat Anda gambar. Setiap panah
melengkung memiliki kepala dan ekor. Adalah penting bahwa kepala dan ekor setiap
anak panah ditarik tepat di tempat yang tepat. Ekor menunjukkan dari mana elektron
berasal, dan kepala menunjukkan ke mana elektron pergi

Karena itu, hanya ada dua hal yang harus Anda lakukan dengan benar saat menggambar
setiap panah. Ekor harus berada di tempat yang tepat dan kepala harus berada di tempat
yang tepat. Ingat bahwa elektron ada di orbital, baik sebagai pasangan mandiri atau
sebagai ikatan. Jadi ekor anak panah hanya dapat berasal dari ikatan atau pasangan
bebas: Kepala anak panah hanya dapat ditarik untuk membuat ikatan atau untuk
membuat pasangan bebas: Secara total, ini memberi kita empat kemungkinan:
1. Ikatan pasangan bebas
2. Ikatan pasangan mandiri
3. Obligasi obligasi
4. Pasangan mandiri Pasangan mandiri
Kemungkinan terakhir tidak berhasil, karena kita tidak dapat mendorong elektron dari
satu pasangan elektron bebas ke pasangan elektron bebas lainnya (setidaknya tidak
dalam satu langkah). Jadi kita hanya perlu mempertimbangkan tiga yang pertama
kemungkinan. Setiap anak panah yang Anda lihat akan termasuk dalam salah satu dari
tiga kategori ini, jadi mari kita lihat contoh masing-masing dari ketiga kategori tersebut.
Dari Lone Pair menjadi Bond
Pertimbangkan langkah kedua dalam mekanisme di atas, di mana kita membentuk satu
menjalin kedekatan:

Ekor panah berasal dari pasangan elektron bebas pada atom oksigen, dan kepala panah
akan membentuk ikatan antara oksigen dan karbon. Karena kepala panah ditempatkan
pada atom, sepertinya elektron berpindah dari pasangan elektron bebas ke pasangan
elektron bebas, tetapi sebenarnya tidak. Elektron pergi dari pasangan bebas oksigen
untuk membentuk ikatan ke atom karbon. Jika ini membuat Anda tidak senang, ada cara
lain untuk menggambar panah yang menunjukkannya dengan lebih jelas:

Garis putus-putus menunjukkan ikatan yang akan terbentuk, dan kami menggambar
panah ke garis putus-putus itu. Pada gambar ini sangat jelas terlihat bahwa kepala anak
panah akan membentuk ikatan. Ketika Anda melihat panah yang digambar dengan cara
pertama (yang terlihat seperti mengarah ke atom dan bukan membentuk ikatan), jangan
bingung dengan ini-ini benar-benar hanya akan membentuk ikatan.
Dari Bond ke Lone Pair
Pertimbangkan langkah pertama dari mekanisme di atas, di mana kita memutuskan satu
ikatan:

Ekor panah berada pada ikatan, dan kepala panah membentuk pasangan elektron bebas
pada atom klorin. Dua elektron ikatan biasanya dibagi antara atom karbon dan atom
klorin. Tapi sekarang, kedua elektron tersebut terjadi pada klorin. Jadi karbon kehilangan
satu elektron, dan klorin memperoleh satu elektron. Inilah mengapa karbon berakhir
dengan muatan positif, dan klorin mendapat muatan negatif.
Omong-omong, atom klorin dengan muatan negatif disebut ion klorida (-ide-
menyiratkan muatan negatif). Jadi dalam reaksi ini klorida terlepas dari molekul untuk
membentuk karbokation (karbon dengan muatan positif).
Dari Obligasi ke Obligasi
Pertimbangkan panah pertama pada contoh di bawah ini, di mana kita menggunakan
elektron dari ikatan pi untuk menyerang proton (H), dan memulai CI dalam prosesnya

Panah pertama memiliki ekornya pada ikatan pi, dan kepala digunakan untuk
membentuk ikatan antara atom karbon dan proton.
Anda akan melihat pada contoh di atas bahwa ada dua anak panah. Panah pertama
bergerak dari ikatan ke ikatan. Tapi panah kedua pergi dari ikatan untuk membentuk
pasangan mandiri. Jadi kami melihat bahwa Anda dapat memiliki lebih dari satu jenis
panah bersama dalam satu langkah dari suatu mekanisme.
Faktanya, adalah mungkin untuk memiliki ketiga jenis anak panah dalam satu langkah
mekanisme. Perhatikan contoh di bawah ini:

Perhatikan bahwa ada satu aliran kerapatan elektron yang panjang, diilustrasikan dengan
tiga anak panah. Kita mulai dari ekor anak panah di dasar, karena disitulah aliran
dimulai. Panah ini bergerak dari pasangan mandiri untuk membentuk ikatan. Panah
kedua dari ikatan membentuk ikatan, dan panah ketiga dari ikatan membentuk pasangan
elektron bebas pada X. Jenis reaksi ini disebut reaksi eliminasi, karena kita
mengeliminasi H dan X untuk membentuk ikatan rangkap. :

Perhatikan bahwa semua anak panah bergerak dari satu ujung molekul ke ujung lainnya.
Jangan pernah menggambar panah berlawanan arah. Itu tidak masuk akal! Untuk melihat
apa yang kami maksud dengan ini, perhatikan contoh di bawah ini:
Jenis reaksi ini akan dibahas nanti dalam kursus Anda, tetapi mari kita gunakan sekarang
sebagai contoh. Perhatikan bahwa ada dua langkah untuk mekanisme ini. Yang pertama
langkah, kita memiliki dua panah: dari pasangan bebas untuk membentuk ikatan, dan
kemudian dari ikatan untuk membentuk pasangan bebas:

Pada langkah kedua dari mekanisme tersebut, kami juga memiliki dua anak panah: dari
pasangan mandiri ke membentuk ikatan, dan kemudian dari ikatan membentuk pasangan
bebas:

Jika kita mempertimbangkan reaksi keseluruhan, kita perhatikan bahwa OH

menggantikan Cl. Jika kita melihat bagaimana elektron mengalir, kita melihat bahwa
semuanya dimulai dengan muatan negatif dari OH yang menyerang. Muatan ini mengalir
sementara ke atom oksigen C=0 pada langkah 1 mekanisme, dan kemudian muatan
mengalir kembali ke bawah untuk memulai CI:

Ketika kita mempertimbangkan bagaimana muatan mengalir di seluruh reaksi, mungkin

kita tergoda untuk menggambar semuanya dalam satu langkah, seperti ini:

Namun, ini tidak baik, karena kami memiliki dua anak panah yang berlawanan arah:
Jangan pernah menggambar panah ke arah yang berlawanan. Itu akan menyiratkan
bahwa elektron mengalir dalam arah yang berlawanan pada waktu yang sama. Itu tidak
mungkin. Dalam reaksi ini.
elektron pertama mengalir ke atas, dan kemudian mereka mengalir kembali. Jadi kita
harus menggambarnya sebagai dua langkah:

Sebelum kita dapat berlatih menggambar panah, pertama-tama kita harus memastikan
bahwa kita dapat mengidentifikasi tiga jenis panah yang berbeda. Ini penting, karena ini
akan membuat Anda terbiasa dengan jenis panah yang dapat digambar
LATIHAN 8.1 Pada contoh di bawah ini, klasifikasikan setiap panah yang Anda lihat ke
dalam salah satu dari tiga jenis berikut:
1. Obligasi obligasi
2. Ikatan pasangan mandiri
3. Atau ikatan pasangan mandiri

Answer : Panah pertama bergerak dari pasangan elektron bebas pada oksigen untuk
membentuk ikatan antara oksigen dan karbon. Jadi, panah ini bertipe lone pair →→
bond. Panah kedua keluar dari ikatan untuk membentuk pasangan bebas, jadi panah
kedua bertipe ikatan→ pasangan bebas.
MASALAH Untuk masing-masing contoh berikut, klasifikasikan setiap panah yang
Anda lihat ke dalam salah satu dari tiga jenis yang telah kita diskusikan
8.2 MENEKAN PANAH
Sekarang setelah kita mengetahui jenis panah apa yang dapat diterima, kita dapat
mulai berlatih menggambarnya (atau “mendorongnya”, demikian sebutannya). Untuk
melakukannya, kita perlu mempelajari cara menganalisis langkah dalam suatu
mekanisme, dan melatih mata kita untuk mencari semua pasangan mandiri dan semua
ikatan. Kami telah mengatakan bahwa semua anak panah datang dari atau menuju
pasangan tunggal atau ikatan. Jadi masuk akal jika kita perlu melihat langkah dalam
mekanisme dan menentukan ikatan mana yang telah berubah dan pasangan elektron
bebas mana yang telah berubah. Mari kita lihat ini dalam sebuah contoh.

Kita perlu mencari semua perubahan untuk obligasi atau pasangan mandiri. Pada
langkah pertama. Ikatan rangkap menghilang, salah satu atom karbon dari ikatan
rangkap membentuk ikatan baru ke proton (H), dan kita memutuskan ikatan H- Cl
untuk memulai CI. Jadi kita telah memutuskan dua ikatan (C=C, dan H- CI) dan kita
telah membentuk satu ikatan (C- H) dan satu pasangan bebas ekstra (pada CI). Oleh
karena itu, kita membutuhkan dua anak panah untuk mewujudkannya. Di mana kita
mulai?
Perlu diingat bahwa kerapatan elektron selalu mengalir dalam satu arah. Dalam
contoh ini kita dapat melihat ke arah mana aliran mengalir, karena pada akhirnya kita
memiliki muatan positif di satu sisi dan muatan negatif berkembang di klorin. Kita
dapat menggunakan informasi itu untuk mengetahui arah aliran. Panah pertama harus
menunjukkan ikatan rangkap yang akan membentuk ikatan dengan proton (dari ikatan
ke ikatan) dan kemudian kita membutuhkan panah kedua untuk menunjukkan ikatan
dari H- Cl yang akan membentuk muatan negatif pada klorin. Atom (dari ikatan ke
pasangan bebas):
Pada langkah selanjutnya, sekali lagi kita mencari semua perubahan pada pasangan
bebas atau ikatan. Kita lihat bahwa Cl melepaskan salah satu pasangan elektron
bebasnya untuk membentuk ikatan dengan karbon (C+). Jadi, kita hanya

membutuhkan satu anak panah, dari pasangan mandiri untuk membentuk ikatan:
MASALAH Untuk setiap transformasi di bawah ini, selesaikan mekanisme dengan
menggambar

Anak panah yang tepat.

Perhatikan langkah kedua dari soal 8.12. Sepasang elektron bebas dari oksigen
menarik proton untuk membentuk ikatan rangkap:
 Ingat bahwa panah menunjukkan aliran elektron. Panah tidak menunjukkan kemana
perginya atom. Banyak siswa yang secara tidak sengaja menggambarnya seperti ini:

Siswa sering melakukan kesalahan ini karena mereka ingin menunjukkan kemana
arah H. Tapi ini salah. Ingatlah bahwa panah menunjukkan pergerakan elektron,
bukan atom. H dapat bergerak hanya karena elektron berasal dari oksigen dan
menangkap H.
8.3 PERANTARA GAMBAR
Kami telah melihat berbagai jenis panah dan cara menggambarnya. Sekarang kita perlu
berlatih menggambar perantara ketika kita diberi anak panah. Zat antara adalah senyawa
yang ada untuk waktu yang sangat singkat sebelum bereaksi lebih lanjut. Mari kita
pertimbangkan sebuah analogi. Bayangkan Anda mencoba mendaki gunung dan cuacanya
sangat dingin (di bawah titik beku). Anda mengenakan topi yang membuat telinga Anda
hangat, tetapi longgar dan terus lepas. Teman Anda menawarkan topi cadangan yang dia
bawa, dan Anda meminjamnya. Sekarang Anda perlu melepas topi lama Anda untuk
menggantinya dengan topi baru. Jika seseorang memotret Anda saat Anda tidak memiliki
apa-apa di kepala Anda, gambar itu akan terlihat sangat aneh. Itu dia, dalam cuaca yang
sangat dingin, tanpa topi. Anda hanya seperti itu selama 3 detik, tetapi cukup lama bagi
seseorang untuk mengambil gambar. Perantara reaksi serupa.
Perantara adalah struktur perantara dalam perjalanan dari bahan awal ke produk. Mereka
tidak hidup lama, dan jarang Anda dapat mengisolasi satu dan menyimpannya dalam botol,
tetapi mereka ada untuk waktu yang sangat singkat. Struktur mereka seringkali kritis dalam
memahami langkah reaksi selanjutnya. Kembali ke analogi, jika saya melihat foto Anda
tanpa topi, dan saya tahu betapa dinginnya gunung itu, maka saya akan dapat memprediksi
bahwa Anda memakai topi tepat setelah foto diambil. Saya akan mengetahui hal ini karena
saya akan dapat segera mengidentifikasi situasi yang tidak nyaman, dan saya dapat
memperkirakan penyelesaian apa yang harus dilakukan untuk mengatasi masalah tersebut.
Hal yang sama berlaku untuk perantara. Jika kita dapat melihat zat antara dan menentukan
bagian mana dari zat antara yang tidak stabil, dan kita juga mengetahui pilihan apa yang
tersedia untuk mengurangi ketidakstabilan, maka kita dapat memprediksi produk dari
reaksi berdasarkan analisis zat antara. Itu sebabnya mereka sangat penting.
Jadi mari kita berlatih menggambar perantara. Jika Anda melihat lebih dekat pada setiap
langkah mekanisme, Anda akan melihat bahwa panah memberi tahu Anda dengan tepat
cara menggambar perantara. Karena Anda tahu cara mengklasifikasikan setiap panah ke
dalam salah satu dari tiga kategori bagian sebelumnya dari bab ini), sekarang Anda akan
dapat membaca setiap panah sebagai peta jalan cara menggambar perantara. Berikut
contohnya:

Mari kita membaca panah. Panah pertama berasal dari pasangan bebas untuk membentuk
ikatan. Panah menunjukkan elektron dalam pasangan bebas pada nukleofil (apa pun yang
kaya elektron) membentuk ikatan dengan atom karbon. Panah kedua adalah dari ikatan ke
ikatan. Panah ketiga beralih dari ikatan untuk membentuk pasangan mandiri. Secara
keseluruhan, panah ini berfungsi sebagai peta jalan untuk menggambar perantara

Bagian tersulit adalah memperbaiki biaya formal. Jika Anda kesulitan menetapkan
pungutan formal, maka Anda perlu kembali dan meninjau bagian tentang pungutan formal
di Bab 1 dan Bab 2 buku ini. Menetapkan biaya formal adalah bagian yang sangat penting
dalam menggambar perantara. Menggambar struktur tanpa muatan akan seperti mengambil
foto dalam analogi di atas, tetapi secara digital menghilangkan semua salju. Tanpa salju,
saya tidak akan tahu bahwa itu dingin, jadi saya tidak dapat memperkirakan bahwa Anda
akan mengenakan topi segera setelah pengambilan gambar. Jika Anda tidak menggambar
sumber ketidakstabilan pada perantara, lalu apa gunanya?
Satu trik akan membantu Anda dalam beberapa situasi ketika Anda memiliki aliran
elektron yang diwakili oleh beberapa anak panah (seperti pada contoh di atas). Perhatikan
bahwa satu-satunya perubahan muatan formal terjadi pada atom pertama dan terakhir dari
sistem tempat elektron mengalir. Dalam contoh kita di atas, nukleofil kehilangan muatan
negatifnya dengan menggunakan pasangan elektron bebasnya untuk membentuk ikatan
dengan atom karbon. Di ujung lain dari sistem, oksigen memperoleh muatan negatif karena
ikatan diubah menjadi pasangan mandiri pada oksigen. Perhatikan kekekalan muatan. Jika
muatan keseluruhan negatif pada awal reaksi, maka juga harus negatif pada akhir reaksi.
Jika sesuatu dimulai tanpa muatan, maka dapat terpecah menjadi muatan positif dan
muatan negatif, karena muatan totalnya tetap kekal.

LATIHAN 8.13 Perhatikan panah di bawah ini, dan gambarlah perantaranya Anda
dapatkan setelah menekan panah

Jawaban : Kita perlu membaca panah seperti peta jalan: panah pertama bergerak dari
pasangan bebas pada H2O untuk membentuk ikatan dengan karbon C=O. Panah kedua
berangkat dari ikatan C=O untuk membentuk pasangan elektron bebas pada oksigen. Kami
menggunakan info ini untuk menggambar produk:

Bagian yang sulit adalah menetapkan biaya resmi. Perhatikan bahwa kami memiliki dua
anak panah yang bergerak dalam aliran. Kami memiliki muatan negatif pada awalnya, jadi
kami harus memiliki muatan negatif pada akhirnya. Itu dimulai pada atom pertama dalam
aliran panah, dan berakhir pada atom terakhir dari aliran (oksigen).

MASALAH Untuk setiap soal di bawah ini, gambar perantara yang Anda dapatkan setelah
menekan panah.
8.4 NUKLEOFIL DAN EKTROFIL
Setiap kali satu senyawa menggunakan elektronnya untuk menyerang senyawa
lain, kami menyebut penyerang sebagai nukleofil, dan kami menyebut senyawa yang
diserang sebagai elektrofil. Sangat mudah untuk mengetahui perbedaan antara
elektrofil dan nukleofil. Anda hanya melihat panah dan melihat senyawa mana yang
menyerang yang lain. Sebuah nukleofil akan selalu menggunakan wilayah kerapatan
elektron tinggi (baik pasangan bebas atau ikatan) untuk menyerang elektrofil (yang,
menurut definisi, memiliki wilayah kerapatan elektron rendah yang dapat diserang).
Ini adalah istilah penting, jadi pastikan kita tahu cara mengidentifikasi nukleofil dan
elektrofil.
LATIHAN 8.20 Pada reaksi di bawah ini, tentukan senyawa mana yang nukleusnya
ofil dan senyawa manakah yang merupakan elektrofil:

Jawaban OH menyerang ikatan C=O, jadi OH adalah nukleofil dan senyawa lainnya

adalah elektrofil:
SOAL Pada setiap reaksi di bawah ini, tentukan senyawa yang merupakan nukleofil
dan senyawa yang merupakan elektrofil.
8.5 BASES VERSUS NUCLEOPHILES
Siswa sering tidak jelas tentang perbedaan antara nukleofil dan basa. Karena sebagian
besar mekanisme melibatkan penggunaan nukleofil dan basa, akan bermanfaat bagi
kita untuk menjelaskan perbedaannya. Perhatikan ion hidroksida (OH). Terkadang ia
bertindak seperti basa dan menarik proton dari senyawa lain:

Di lain waktu ia bertindak seperti nukleofil dan menyerang senyawa lain (membentuk
ikatan baru pada atom dalam senyawa itu):
Perbedaan antara kebasaan dan nukleofilisitas adalah perbedaan fungsi. Dengan kata
lain, ion hidroksida dapat berfungsi dalam dua cara: sebagai basa (yang berarti
menarik proton dan kemudian melarikan diri dengan proton tersebut) atau sebagai
nukleofil (menempel pada senyawa). Dalam beberapa kasus, ion hidroksida sebagian
besar berfungsi sebagai basa; sementara dalam situasi lain, ion hidroksida mungkin
berfungsi sebagian besar sebagai nukleofil. Untuk memahami mekanisme dengan
baik, penting untuk dapat membedakan kedua peran tersebut. Mari kita lihat
contohnya.
LATIHAN 8.25 Di bawah ini Anda akan menemukan dua langkah pertama dari
sebuah mekanisme. Pada setiap langkah, tentukan apakah ion hidroksida berfungsi
sebagai nukleofil atau sebagai Basis:

Answer Pada langkah pertama, ion hidroksida menarik sebuah proton, sehingga
berfungsi sebagai basa. Pada langkah kedua, menyerang C=O dan menempel pada
senyawa, sehingga berfungsi sebagai nukleofil.

MASALAH Pada setiap langkah di bawah ini, tentukan apakah ion hidroksida
berfungsi sebagai nukleofil atau sebagai basa.
MASALAH Pada setiap langkah di bawah ini, tentukan apakah ion metoksida (MeO)
berfungsi sebagai nukleofil atau sebagai basa.
MASALAH Pada setiap langkah di bawah ini, tentukan apakah air berfungsi sebagai
nukleofil atau sebagai basa.

Ada lagi perbedaan halus antara nukleofil dan basa yang layak disebut, karena
menggambarkan tema umum dalam kimia organik. Kita dapat melihat perbedaannya
dengan mendefinisikan istilah nukleofilisitas dan kebasaan.

Setelah kami menentukan bahwa suatu reagen bertindak sebagai nukleofil, kami
mengukur seberapa cepat ia berfungsi seperti itu dengan istilah nukleofilisitas.
Pengukuran nukleofilisitas
Seberapa cepat reagen akan menyerang senyawa lain. Sebagai contoh, kita melihat di
atas bahwa air dapat berfungsi sebagai nukleofil karena memiliki pasangan elektron
bebas yang dapat menyerang suatu senyawa. Tetapi hidroksida194 dari 377
nukleofilik- ion hidroksida bermuatan negatif, sehingga akan lebih cepat menyerang
senyawa.
Kebasaan mengukur kekuatan dasar (atau seberapa tidak stabilnya dasar itu) dengan
posisi kesetimbangan. Istilah kebasaan tidak mencerminkan seberapa cepat
kesetimbangan tercapai. Keseimbangan mungkin telah terbentuk dalam sepersekian
detik atau lebih
Ada lagi perbedaan halus antara nukleofil dan basa yang layak disebut, karena
menggambarkan tema umum dalam kimia organik. Kita dapat melihat perbedaannya
dengan mendefinisikan istilah nukleofilisitas dan kebasaan.
Setelah kami menentukan bahwa suatu reagen bertindak sebagai nukleofil, kami
mengukur seberapa cepat ia berfungsi seperti itu dengan istilah nukleofilisitas.
Nukleofilisitas mengukur seberapa cepat reagen akan menyerang senyawa lain.
Sebagai contoh, kita melihat di atas bahwa air dapat berfungsi sebagai nukleofil
karena memiliki pasangan elektron bebas yang dapat menyerang suatu senyawa.
Tetapi ion hidroksida jelas akan lebih nukleofilik – ion hidroksida bermuatan negatif,
sehingga akan lebih cepat menyerang senyawa.
Kebasaan mengukur kekuatan dasar (atau seberapa tidak stabilnya dasar itu) dengan
posisi kesetimbangan. Istilah kebasaan tidak mencerminkan seberapa cepat
kesetimbangan tercapai. Ekuilibrium mungkin telah terbentuk dalam sepersekian
detik atau bisa memakan waktu beberapa jam. Tidak masalah, karena kita tidak
mengukur kecepatan reaksi. Kami mengukur stabilitas dan posisi kesetimbangan.

Sekarang kita dapat memahami perbedaan antara nukleofilisitas dan kebasaan.

Nukleofilisitas mengukur seberapa cepat sesuatu terjadi, yang disebut kinetika.
Kebasaan mengukur stabilitas dan posisi kesetimbangan, yang disebut
termodinamika. Sepanjang kursus Anda, Anda akan melihat banyak reaksi di mana
produk ditentukan oleh konsep kinetik, dan Anda juga akan melihat banyak reaksi di
mana produk ditentukan oleh konsep termodinamika. Bahkan, akan ada saatnya, di
mana kedua faktor ini bersaing satu sama lain dan Anda harus memilih faktor mana
yang menang: kinetika atau termodinamika.
Jadi perbedaan antara nukleofil dan basa adalah perbedaan fungsi. Dan sekarang kita
juga dapat menghargai bahwa nukleofilisitas adalah ukuran dari fe-Nomenon (laju
reaksi), sedangkan kebasaan adalah ukuran stabilitas (termodinamika Fenomena).
8.6 REGIOKIMIA TERDAPAT DALAM MEKANISME
Regiokimia mengacu pada di mana reaksi berlangsung. Dengan kata lain, pada
bagian molekul manakah reaksi berlangsung? Mari kita lihat contohnya untuk jenis
reaksi yang berbeda. Dalam prosesnya, kita akan mengungkap beberapa terminologi
baru saat kita belajar tentang berbagai reaksi.
Mari pertimbangkan reaksi eliminasi. Ketika kita menghilangkan H dan X (di
mana X adalah gugus lepas yang dapat keluar dengan muatan negatif, seperti Cl atau
Br), ikatan rangkap dapat terbentuk di lokasi yang berbeda. Pertimbangkan senyawa
berikut:

Senyawa ini dapat mengalami dua kemungkinan reaksi eliminasi (agar lebih
mudah dilihat, kita menggambar H yang tereliminasi pada setiap kasus, meskipun kita
biasanya tidak menggambar atom hidrogen pada gambar garis ikatan).
 Di mana ikatan rangkap terbentuk? Ini adalah pertanyaan tentang regiokimia.
Kami membedakan antara dua kemungkinan ini dengan mempertimbangkan berapa
banyak kelompok yang terikat pada setiap ikatan rangkap. Ikatan rangkap dapat
memiliki 1 sampai 4 kelompok yang melekat padanya :

Jadi jika kita melihat kembali reaksi di atas, kita menemukan bahwa dua
produk yang mungkin adalah ikatan rangkap monosubstitusi dan disubstitusi. Setiap
kali kita memiliki reaksi eliminasi di mana lebih dari satu ikatan rangkap yang
mungkin dapat terbentuk, kita memiliki nama untuk produk yang berbeda berdasarkan
mana yang lebih tersubstitusi dan mana yang kurang tersubstitusi. Produk yang lebih
tersubstitusi disebut produk Zaitsev, dan produk yang kurang tersubstitusi disebut
produk Hoffmann. Biasanya kami mendapatkan produk Zaitsev, tetapi dalam keadaan
khusus kami mendapatkan produk Hoffman. Anda akan mempelajarinya secara
mendetail dalam buku teks Anda saat membahas reaksi eliminasi. Untuk saat ini,
Anda hanya perlu menyadari bahwa ini adalah masalah regiokimia. Perbedaan antara
produk Zaitsev dan produk Hoffman berkaitan dengan di mana ikatan rangkap
terbentuk. Ini adalah regiokimia.
Mari pertimbangkan contoh regiokimia lainnya, dalam jenis reaksi yang sama
sekali berbeda. Pertimbangkan reaksi adisi HCl melintasi ikatan rangkap:
 Ada dua cara yang mungkin untuk menambahkan H dan Cl. Produk apa yang
kita dapatkan?
Salah satu kemungkinannya adalah menempatkan Cl pada karbon yang kurang
tersubstitusi (karbon yang terikat pada dua atom karbon lainnya), dan kemungkinan
lainnya adalah menempatkan Cl pada karbon yang lebih tersubstitusi (karbon yang
terikat pada tiga atom karbon lainnya). Jika kita menempatkan Cl pada karbon yang
lebih tersubstitusi, kita menyebutnya adisi Markovnikov. Jika kita menempatkan Cl
pada karbon yang kurang tersubstitusi, kita menyebutnya adisi anti-Markovnikov.
Bagaimana kita tahu apakah kita mendapatkan adisi Markovnikov atau adisi anti-
Markovnikov? Ini adalah masalah regiokimia.
Untuk reaksi di atas, mari kita analisis dua kemungkinan hasil. Dalam setiap
kasus, langkah pertama melibatkan elektron ikatan rangkap yang menyerang proton
HCI untuk membentuk karbokation (karbon bermuatan positif). Perbedaan antara dua
kemungkinan adalah di mana karbokation terbentuk:

Ingatlah bahwa gugus alkil adalah pendonor elektron, sehingga karbokation di bagian
bawah (disebut karbokation tersier karena memiliki tiga gugus alkil) akan lebih stabil
daripada karbokation di bagian atas (disebut karbokation sekunder karena hanya
memiliki dua gugus alkil).

Oleh karena itu, kemungkinan 2 adalah mekanisme yang lebih baik (karena
melibatkan perantara yang lebih stabil. Jika kita mengikuti langkah terakhir dari
mekanisme untuk kemungkinan 2, kita melihat bahwa Cl akan menempel di tempat
karbokation berada, yang akan lebih banyak karbon tersubstitusi:
Kita melihat bahwa posisi akhir klorin ditentukan oleh stabilitas karbokation
perantara, yang menjadi jelas saat kita mengerjakan mekanismenya. Karena klorin
berakhir pada karbon yang lebih tersubstitusi, kami menyebutnya adisi Markovnikov.
Mekanisme reaksi ini membantu menjelaskan regiokimia reaksi.
Terkadang regiochemistry tidak menjadi masalah. Misalnya, jika kita
menambahkan H dan H pada ikatan rangkap, maka tidak masalah karbon mana yang
mendapat H pertama dan karbon mana yang mendapat H kedua. Bagaimanapun,
keduanya berakhir dengan H. Sama halnya, jika kita menjumlahkan dua gugus OH
melintasi ikatan rangkap, regiokimia juga tidak masalah. Setiap kali kita
menjumlahkan dua gugus yang sama pada ikatan rangkap, kita tidak perlu khawatir
tentang regiokimia.
Di sinilah kita kembali ke mekanisme. Apakah kita berbicara tentang reaksi
eliminasi Zaitsev vs. Hoffman atau tentang Markovnikov vs. reaksi adisi anti-
Markovnikov, penjelasan tentang regiokimia untuk setiap reaksi terkandung dalam
mekanisme tersebut. Jika kita benar-benar memahami mekanismenya, maka kita akan
mengerti mengapa regiokimia harus menjadi seperti itu. Dengan memahami
mekanismenya, kita menghilangkan kebutuhan untuk mengingat regiokimia untuk
setiap reaksi. Dengan setiap reaksi yang Anda temui, Anda harus mempertimbangkan
regiokimia reaksi dan melihat mekanisme penjelasan regiokimia.

MASALAH Anda akan, selama studi Anda, mempelajari mekanisme untuk reaksi
berikut. Sementara itu, Anda akan diberikan informasi regiokimia yang Anda
perlukan untuk menjawab setiap soal di bawah ini. Masalah-masalah ini dimaksudkan
untuk memastikan bahwa Anda memahami apa arti regiokimia.
8.34 Perhatikan reaksi yang ditunjukkan. Jika Anda menambahkan HBr pada ikatan
rangkap, apakah hasilnya? Asumsikan penambahan Markovnikov.

8.35 Ketika Anda melakukan reaksi yang sama (seperti di atas) dengan adanya
peroksida (R-O-O-R), Anda mendapatkan adisi anti-Markovnikov dari HBr pada
ikatan rangkap. Gambarkan hasil perkalian anti-Markovnikov.
8.36 Perhatikan reaksi eliminasi di bawah ini, yang menggunakan basa kuat. Produk
akan menjadi ikatan rangkap. Reaksi ini akan menghasilkan dua produk Zaitsev. Satu
akan menjadi cis dan satu akan menjadi trans. Gambarkan hasil kali ini, dan tentukan
mana yang cis dan mana yang trans.

8.37 Perhatikan reaksi eliminasi di bawah ini, yang menggunakan basa kuat hambatan
sterik (LDA). Produk akan menjadi ikatan rangkap. Reaksi ini akan menghasilkan
produk Hoffmann. Gambar produk ini.

8.7 STEREOKIMIA TERDAPAT DALAM MEKANISME

Stereokimia adalah tentang konfigurasi stereosenter (R vs. S) dan ikatan
rangkap (E vs. Z). Setiap kali kita mengalami reaksi di mana kita membentuk
stereocenter, kita perlu bertanya apakah kita mendapatkan campuran rasemat (jumlah
R dan S yang sama) atau hanya satu konfigurasi. Dan, jika demikian, mengapa? Juga,
setiap kali kita membentuk ikatan rangkap, kita perlu bertanya apakah kita
mendapatkan isomer E dan Z atau hanya salah satunya? Dan, jika demikian,
mengapa?
Informasi ini juga terkandung dalam mekanisme. Mari kita lihat sebuah
contoh. Perhatikan penambahan Br dan Br pada ikatan rangkap. Kami sudah melihat
itu kita tidak perlu khawatir tentang regiokimia reaksi ini, karena kita menambahkan
dua golongan yang sama. Tapi bagaimana dengan stereokimia? Kami menciptakan
dua pusat stereo baru:
Setiap stereocenter memiliki dua kemungkinan (R atau S). Karena ada dua
stereocenter, kita akan memiliki empat total kemungkinan: SR, RS, RR, dan SS.
Keempat senyawa ini mewakili dua set enansiomer:

Bagaimana banyak dari mereka yang kita dapatkan? Apakah kita mendapatkan kedua
set enansiomer sebagai produk kita? ucts (artinya keempat produk), atau apakah kita
hanya mendapatkan satu set (artinya dua dari empat kemungkinan produk)? Ini
tergantung pada bagaimana reaksi itu terjadi.
Jika reaksi adisi hanya dapat berlangsung melalui mekanisme yang
memungkinkan adisi sin, maka kedua gugus yang kita tambahkan harus berada pada
sisi ikatan rangkap yang sama pada produk. Jadi kita hanya akan mendapatkan satu
set enantiomer:

Jika suatu reaksi hanya dapat melalui antiadisi, maka dua gugus yang kita tambahkan
harus berada pada sisi berlawanan dari ikatan rangkap. Jadi kita hanya akan
mendapatkan himpunan enansiomer di mana grup berada di sisi yang berlawanan:

Terkadang, reaksinya tidak stereoselektif. Dengan kata lain, kita mendapatkan

penjumlahan syn dan anti. Jadi kami mendapatkan keempat produk (kedua set
enansiomer). Setiap reaksi akan berbeda. Beberapa hanya akan memberikan tambahan
syn, beberapa hanya akan memberikan tambahan anti, dan yang lainnya tidak
stereoselektif. Untuk setiap penambahan reaksi, kita perlu mengetahui stereokimia
penambahan, dan informasi itu terkandung dalam mekanisme tersebut.
 Jadi mari kita kembali ke contoh kita di atas dengan penambahan Br dan Br
pada ikatan rangkap. Reaksi ini merupakan antiadisi, jadi kita hanya mendapatkan
himpunan enantiomer yang memiliki dua gugus Br pada sisi berlawanan dari cincin:

kita lihat mekanismenya untuk memahami alasannya. Pada langkah pertama, kami
membentuk jembatan perantara, disebut ion bromonium:

Pada langkah ini, ikatan rangkap bertindak sebagai nukleofil yang menyerang Br₂
(elektrofil dalam reaksi ini). Panah tidak mengarah ke arah yang berlawanan benar-
benar bergerak dalam lingkaran kecil untuk membentuk sebuah cincin.
Kemudian, pada langkah berikutnya, bromida (terbentuk pada langkah
pertama) kembali dan menyerang ion bromonium, membuka jembatan. Bromida juga
bisa menyerang karbon (kedua kemungkinan ditunjukkan di bawah):

Ketika bromida menyerang, ia harus menyerang di sisi lain ring (bukan sisi
jembatan bromonium, melainkan di sisi berlawanan dari ring) untuk membuka
jembatan. Jadi penambahan harus anti penambahan.
Kita melihat bahwa mekanisme menjelaskan mengapa penambahan harus anti.
Untuk setiap reaksi, stereokimia akan selalu dijelaskan oleh mekanismenya.

MASALAH 8.38 Pada reaksi di atas, kita melihat bahwa langkah pertama
melibatkan pembentukan ion bromonium.
Anda akan melihat bahwa ion bromonium yang digambarkan di atas memiliki
jembatan yang keluar ke arah Anda (pada irisan), tetapi kami tidak mengatakan pada
saat itu bahwa itu juga dapat terbentuk dengan jembatan yang menjauhi Anda (pada
garis putus-putus):

Kami tidak membicarakan hal ini saat itu, karena produk akhirnya akan tetap sama
seperti yang kami lakukan sebelumnya. Gambarkan apa yang terjadi jika bromida (
Br−¿¿) menyerang ion bromonium lainnya. Ingatlah bahwa ada dua atom karbon yang
dapat diserang oleh bromida, jadi gambarkan kedua kemungkinannya :

Setelah selesai menggambar kedua produk, bandingkan dengan dua produk yang kita
dapatkan sebelumnya. Anda harus menemukan bahwa dua produk yang Anda
dapatkan di sini sama dengan dua produk yang kami dapatkan sebelumnya. Pikirkan
mengapa. Ingatlah bahwa reaksi hanya dapat terjadi sebagai anti adisi.
Setiap kelas reaksi baru (penambahan, eliminasi, substitusi, dll.) Memiliki
terminologinya sendiri untuk stereokimia. Saat Anda mempelajari masing-masing
kelas reaksi ini, perhatikan baik-baik terminologi apa yang digunakan untuk
mendeskripsikan stereokimia. Kemudian, lihat mekanisme dari setiap reaksi dalam
setiap kelas, dan coba pahami mengapa mekanisme tersebut menentukan stereokimia.
 MASALAH Untuk reaksi-reaksi berikut, Anda akan (selama studi Anda)
mempelajari mekanisme reaksi-reaksi ini. Sementara itu, Anda akan diberikan
informasi stereokimia yang Anda perlukan untuk menjawab setiap soal di bawah ini.
Masalah-masalah ini dimaksudkan untuk memastikan bahwa Anda memahami apa
arti stereokimia.
8.39 Jika Anda menambahkan OH dan OH pada ikatan rangkap berikut dalam adisi
syn, apakah produknya?

8.40 Jika Anda menjumlahkan Br dan Br pada ikatan rangkap berikut dalam antiadisi,
produk apakah yang akan dihasilkan?

8.41 Jika Anda menjumlahkan Br dan Br pada ikatan rangkap berikut dalam antiadisi,
Anda hanya mendapatkan satu produk. Jika Anda menggambar dua produk yang
Anda harapkan, Anda akan menemukan bahwa mereka adalah senyawa yang sama
(senyawa meso). Gambar produk ini.

Jangan bingung konsep regiochemistry dan stereochemistry. Sebagai contoh,

dalam reaksi adisi, istilah "adisi anti-Markovnikov" mengacu pada regiokimia adisi,
tetapi istilah "anti" mengacu pada stereokimia adisi. Siswa sering mengacaukan
konsep-konsep ini (mungkin karena kedua istilah tersebut memiliki kata "anti").
Mungkin saja reaksi adisi menjadi anti-Markovnikov dan adisi syn (hidroborasi
adalah contoh yang akan Anda pelajari pada suatu waktu). Anda harus menyadari
bahwa regiokimia dan stereokimia adalah dua konsep yang sama sekali berbeda.
8.42 Dalam reaksi berikut, kita akan menambahkan H dan OH pada ikatan rangkap.
Regiokimia adalah anti-Markovnikov, dan stereokimia adalah adisi syn. Gambarlah
produk yang Anda harapkan sekarang setelah Anda mengetahui semua informasinya.
 Anda harus mengetahui stereokimia dan regiokimia untuk setiap reaksi, dan
masing-masing terkandung dalam mekanisme. Dalam soal di atas, Anda diberi tahu
apa yang diharapkan dari stereokimia dan regiokimia. Ketika kamu mengerjakan soal
di buku pelajaran dan ujian, Anda diharapkan mengetahui apa informasi ini hanya
dengan melihat reagennya. Pemahaman yang kuat tentang setiap mekanisme akan
menjadi aset yang tak ternilai bagi Anda dalam kursus ini.

8.8 DAFTAR MEKANISME

Sekarang Anda harus mulai menyimpan daftar semua mekanisme reaksi yang
Anda bahas. Halaman- halaman lain dalam bab ini dibuat khusus bagi Anda untuk
menghasilkan daftar ini sedemikian rupa sehingga Anda akan mencatat informasi
penting: regiokimia dan stereokimia. Anda harus mengisi halaman- halaman ini saat
Anda melanjutkan kursus dan Anda mempelajari lebih banyak mekanisme. Saat daftar
Anda semakin besar, Anda akan memiliki satu tempat sentral di mana Anda dapat
meninjau semua mekanisme.

Beberapa contoh mekanisme telah diisi untuk Anda, sehingga Anda dapat
melihatnya Bagaimana cara pengisian masing- masing mekanisme mulai dari
sekarang. Tergantung pada pesanan yang Anda Tentu saja berikut, reaksi ini mungkin
 atau mungkin bukan yang pertama Anda liput. Apa pun Kasusnya mungkin, Anda
pasti akan melihat reaksi ini di awal kursus:

Sekarang, untuk setiap reaksi yang Anda bahas, isi template di bawah ini, lalu gunakan daftar
ini sebagai panduan belajar untuk semua mekanisme Anda: