Kimia anorganik

(Organologam Kimia)
Haryo Pandu Winoto. Ph.D
Muqodimah/Pembukaan

Transition group Organometallic Summary

of periodic table

• d-group • Counting e- • Let’s

• Application summarize
what have
been learned

2
 Pengantar organologam Senyawa

 Organometallics memainkan peran penting dalam perekonomian, dengan

sekitar 10 dari top 30 bahan kimia di dunia yang diproduksi menggunakan
katalis organologam.

 Senyawa organologam mengangkang baik kimia anorganik dan organik.

 Senyawa harus mengandung setidaknya satu logam-ke-karbon ikatan

kovalen langsung.

 Tidak seperti senyawa anorganik, banyak senyawa organologam yang

piroforik (spontan mudah terbakar) dan termodinamika tidak stabil.
3
Sejarah sedikit

Sebelum penemuan Cadet,

tidak ada yang menyadari
bahwa ternyata logam dapat
terikat dengan senyawa
organik.

4
Apa organologam ??

• Senyawa yang terdiri dari logam dan senyawa organik (s) dan di
dalamnya harus ada setidaknya ikatan kovalen tunggal antara pusat
logam dan karbon
p
kelomp
ok

kelomp
Logam
ok d

kelomp
ok f

5
Penamaan organologam Senyawa
• Jumlah atom karbon dalam suatu
spesies organik yang secara langsung
berinteraksi dengan logam adalah
spesifik ed oleh pre fi x ɳ (huruf Yunani
eta) dan disebut hapticity.
• Dalam kimia kelompok utama, senyawa
kovalen s-blok diberi nama sesuai
dengan nama-nama substituen yang
digunakan dalam kimia organik, seperti
dalam Methyllithium, Li4(CH3)4.
Demikian pula, senyawa p-blok yang
disebut sebagai spesies organik
sederhana, sepertitrimethylboron, B
(CH3) 3
• Dalam spesies d- dan f-blok, aturan
biasa untuk penamaan senyawa
koordinasi yang diikuti, dengan
menggunakan tambahan ɳ dan μ.
Sebagai contoh, (ɳ5-C5H5)M
N(BERSAMA)3 bernama
pentahaptocyclopentadienyltricarbonyl
mangan (I)
• Spesies yang dapat menjembatani dua
pusat logam, seperti ligan karbonil, 6
halida, atau karabin, yang ditunjukkan
menghitung Elektron
 Jumlah elektron membantu dalam memprediksi stabilitas senyawa.
 Ada dua konvensi ketika datang ke menghitung elektron dan biaya
pada beberapa ligan organik:
 konvensi ionik
cyclopentadienyl ligan dapat dianggap sebagai spesies anionik, C5H5-

 kovalen atau konvensi radikal

cyclopentadienyl ligan dapat dianggap sebagai netral radikal, C5H5.

7
8
Pelarut untuk Kimia organologam

 Reaksi senyawa organologam sangat jarang dicapai dalam larutan berair.

 Sebagian besar, senyawa organologam terurai dalam air, reaksi dilakukan
dalam pelarut organik, banyak yang polaritas rendah.
 Banyak senyawa organologam bereaksi dengan oksigen dan dengan
demikian harus siap bawah atmosfer inert, seperti nitrogen atau argon.
9
Main Grup organologam Senyawa
 Senyawa organologam dari Logam Alkali
Semua senyawa organologam dari Grup 1 elemen yang labil dan
piroforik.

alkil litium dan aryls yang jauh Grup 1 senyawa organologam paling
penting. Mereka adalah cairan atau padatan rendah-leleh-titik, lebih
stabil secara termal dari Grup 1 senyawa organologam lainnya, dan
larut dalam pelarut organik dan nonpolar.

alkil Lithium penting industri dalam stereospeci fi c polimerisasi alkena

untuk membentuk karet sintetis.
10
Senyawa organologam dari Logam Alkali

• Sebuah fitur dari banyak senyawa kelompok organologam utama adalah

kehadiran menjembatani kelompok alkil.
• alkil Lithium penting industri dalam stereospeci fi c polimerisasi alkena
untuk membentuk karet sintetis
• nbutyllithium digunakan sebagai inisiator dalam polimerisasi larutan untuk
menghasilkan berbagai elastomer dan polimer
11
 Senyawa organologam dari Alkaline Bumi Logam
Senyawa-senyawa organologam kalsium, strontium, dan barium
umumnya ionik dan sangat tidak stabil.

senyawa organologam berilium yang piroforik dan mudah dihidrolisis.

Mereka dapat dibuat dengantransmetallation dari methylmercury.

methylmercury methylberyllium

Struktur metil berilium dalam fase padat.

12
Senyawa organologam dari Alkaline Bumi Logam

• Alkil dan aril magnesium halida sangat terkenal sebagai reagen Grignard dan secara luas
digunakan dalam kimia organik sintetik. Mereka dibuat dari logam magnesium
danorganohalide.
• reaksi Grignards umumnya jatuh ke dalam dua jenis: mereka baik menyerang hidrogen
melekat pada O, N, atau S, atau mereka menambah senyawa yang mengandung
beberapa obligasi seperti C = O, C = S, atau N = O.

13
 Senyawa organologam dari Grup 13 Elemen
Senyawa-senyawa organologam dari boron dan aluminium yang paling
penting.

hidroborasi
diborane alkena organoboranes

trimetilaluminum disintesis secara komersial oleh

reaksi logam aluminium dengan klorometana
untuk memberikan Al2Cl2(CH3)4. Senyawa ini
kemudian bereaksi dengan natrium untuk
Perwakilan dari trimetilaluminum, Al2Saya6 memberikan Al2(CH3)6.

14
Senyawa organologam dari Grup 13 Elemen
• Organoboranes dari jenis BR3 dapat dibuat dengan reaksi alkena
dengan diborane. Ini adalah contoh dari hidroborasi dan melibatkan
penyisipan kelompok alkenil antara ikatan boron-hidrogen

• Anion penting adalah tetraphenylborate ion, [B (C6H5)4]-, Lebih sering

ditulis sebagai [BPh4]-, Analog dengan tetrahidriborat ion, [BH4]-

15
  Senyawa organologam dari Grup 14 Elemen

Beberapa Grup 14 senyawa

organologam adalah sangat
penting komersial yang besar.
Silicon membentuk silikon
banyak digunakan yang dapat
minyak, gel, atau karet
tergantung pada fungsi organik.

Umumnya, senyawa
organologam dari elemen ini
tetravalen dan memiliki ikatan
yang rendah-polaritas. stabilitas Struktur beberapa silikon:
mereka menurun dari silikon (A) dimer, (b) rantai, dan (c) struktur cincin 16
Senyawa organologam dari Grup 14 Elemen

• senyawa organotin digunakan untuk menstabilkan PVC (polyvinyl

chloride) dan sebagai agen antifouling di kapal, sebagai pengawet
kayu dan pestisida
• tetraethyllead telah banyak digunakan sebagai agen antiknock dalam
bahan bakar bertimbal
17
 Senyawa organologam dari Grup 15 Elemen
senyawa organologam arsenik (III), antimon (III), dan bismut (III) dapat dibuat
dengan penggunaan Grignard atau organolitium senyawa atau dari elemen
dan organohalide. Tiga alternatif yang ditampilkan berikut ini:

Senyawa semua mudah teroksidasi tapi stabil air.

18
Senyawa organologam dari Grup 15 Elemen

• Selain membentuk M-C ikatan tunggal, arsen, antimon, dan bismuth

bentuk M = C ikatan ganda. Arsenine (Biasa disebut arsabenzene),
C5H5Sebagai stabil hingga 200 ° C; stibabenzene, C5H5Sb, dapat
diisolasi tapi mudah berpolimerisasi; danbismabenzene, C5H5Bi,
sangat tidak stabil
19
 Senyawa organologam dari Grup 12 Elemen
Kimia dari senyawa organologam seng, kadmium, dan merkuri menyerupai
kimia dari Grup 2 elemen lebih dari itu dari logam transisi.

Senyawa alkil seng adalah piroforik dan mudah dihidrolisis di udara.

20
Selingan….

21
Senyawa organologam dari Logam Transisi

• Di wilayah ini ada beberapa “aneh” kejadian karena adanya d dan f

elektron dari logam.

22
Aturan 18-Elektron

• Sebagaimana telah kita lihat, senyawa kelompok organologam utama

umumnya mematuhi aturan oktet dan berbagi elektron valensi mereka
untuk obligasi bentuk s dengan organokelompok. Misalnya, timah
membentuk stabiltetrametiltin, SnMe4.
• Aturan 18-elektron untuk organometallics logam transisi didasarkan pada
ion konsep-logam transisi pusat yang sama dapat menampung elektron
dalam d, orbital s, dan p

23
Spesies 16-Elektron
• Meskipun sebagian besar senyawa organologam stabil mematuhi aturan 18-elektron, kompleks stabil
memang ada dengan jumlah elektron selain 18, karena faktor-faktor seperti kristal fi energi stabilisasi
medan, curah sterik, dan sifat ikatan antara logam dan ligan mempengaruhi stabilitas senyawa
• Pengecualian yang paling banyak ditemui aturan yang kompleks 16-elektron dari logam transisi pada sisi
kanan dari blok d, khususnya Grup 9 dan 10
• kompleks 16-elektron, persegi planar ini umumnya telah d8 elektron con fi gurations, Misalnya, Rh (I), Ir(I), Ni
(II), dan Pd(II).

24
Aneh-Electron Spesies

• kompleks aneh-elektron memang ada, meskipun mereka sering

bertindak sebagai akseptor elektron untuk memberikan spesies
bahkan elektron
• Sebagai contoh, [V (CO)6], Spesies 17-elektron, mudah mencapai 18-
elektron con fi gurasi dengan menerima elektron dari reduktor

25
Logam-logam Bonding dan Peraturan 18-
Elektron
• Aturan 18-elektron dapat berguna dalam memprediksi jumlah ikatan logam-
logam dalam senyawa organologam yang berisi atom logam beberapa.
• Sebagai contoh, jika kita meneliti senyawa [(ɳ5-C5H5) 2Mo (CO)2]2, Kita melihat
bahwa untuk setiap pusat molibdenum, ada 5 4d-elektron dari molibdenum (I), 6
elektron dari ligan siklopentadienil, dan 4 elektron dari ligan karbonil. Hal ini
memberikan total 15 elektron per molibdenum, yang merupakan 3 pendek dari
18. Ini defisit terdiri dengan membentuk 3 ikatan dengan molibdenum lain, dan
mereka menghasilkan struktur yang ditunjukkan

26
Transisi Logam Karbonil
 Transisi logam karbonil adalah kelas yang paling penting dari senyawa
organologam logam transisi.
Karbonil dari Grup 4 Elements

Karbonil dari Grup 7 Elemen

27
Reaksi Logam Transisi Karbonil
• Reaksi paling penting dari logam karbonil adalah reaksi substitusi. ligan karbonil dapat
dipindahkan oleh ligan lain seperti fosfin dan hidrokarbon tak jenuh
• substitusi dapat diaktifkan dengan baik panas atau cahaya, dan produk biasanya masih
mematuhi aturan 18-elektron. Sebagai contoh, untuk sebuah kompleks oktahedral
seperti [Co (CO)6], Reaksi dengan ligan lain dapat menyebabkan trisubstituted karbonil

28
pengetahuan penting lainnya

29
Aplikasi industri
• Acetic Acid Sintesis: The Monsanto dan Cativa proses

30
Aplikasi industri
• Alkena Polimerisasi: The Ziegler-Natta Catalyst

31
Aplikasi industri
• Hidrogenasi Alkena: Catalyst Wilkinson

32
ide-ide kunci harus dihafal
• Jumlah elektron pada spesies organologam berguna dalam memprediksi
stabilitas
• Struktur beberapa senyawa kelompok organologam utama adalah analog
dengan senyawa hidrogen
• Sebagian besar senyawa organologam logam transisi yang stabil adalah
spesies 18-elektron.
• Bonding di karbonil logam transisi melibatkan ikatan p kembali.
• Senyawa organologam adalah katalis penting dalam banyak proses industri.

33