Machine Translated by Google

Organologam
Ilham Maulana
Machine Translated by Google
Machine Translated by Google

Perkenalan

Senyawa organologam mengandung

setidaknya satu ikatan kimia antara atom
karbon dari molekul organik dan logam,
termasuk logam alkali, alkali tanah, dan
logam transisi, dan terkadang diperluas
hingga mencakup metaloid seperti boron,
silikon, dan timah.

Selain ikatan dengan fragmen atau

molekul organil, ikatan dengan karbon
'anorganik', seperti karbon monoksida
(karbonil logam), sianida, atau karbida,
umumnya juga dianggap organologam.
Machine Translated by Google

Perkenalan
Terlepas dari kepentingan denotasi ikatan MC, ikatan antara logam dan
unsur umum kimia organik lainnya juga muncul dalam kimia OM: logam-
nitrogen, logam-oksigen, logam-halogen, dan bahkan ikatan logam-
hidrogen semuanya berperan.

Beberapa senyawa terkait

seperti hidrida logam transisi
dan kompleks logam fosfin
sering dimasukkan dalam
pembahasan senyawa
organologam, meskipun belum
tentu organologam.
Machine Translated by Google

Perkenalan

Kimia organik: lebih

kurang ikatan kovalen CX

lingkungan elemen kaku tingkat

oksidasi tetap (lebih baik: valensi)

Kimia anorganik: terutama

ikatan MX ionik, variabel ikatan ML datif, dan sering kali
lingkungan fluksional
tingkat oksidasi variabel
Machine Translated by Google

Perkenalan

* Karena sebagian besar * Dimulai dengan menganalisis

organologam adalah intermediet, mekanisme reaksi dalam hal
fokus kimia organologam biasanya langkah dasar
pada pemahaman dan penyetelan
reaktivitas

* Jumlah langkah dasar yang mungkin lebih

banyak daripada kimia "organik murni", tetapi
gagasannya serupa
Machine Translated by Google

Perkenalan

Ahli kimia
organologam
mencoba
memahami bagaimana Elemen organik
Logam golongan utama
molekul atau gugus organik Logam transisi
berinteraksi dengan senyawa
unsur anorganik, terutama
logam.
Machine Translated by Google

Perkenalan

Organologam
golongan utama, (n-BuLi, R-
Mg-X, PhB(OH)2 ) terbukti
Elemen organik
sangat berguna untuk sintesis
Logam golongan utama
organik. Logam transisi

Organologam
golongan utama
biasanya merupakan
pereaksi stoikiometri.
Machine Translated by Google

Perkenalan

Interaksi dalam
logam transisi
organologam
melibatkan Elemen organik
intervensi orbital Logam golongan utama
Logam transisi
d dan f
yang memainkan jalur
reaksi yang tidak mudah
diakses di tempat lain
dalam tabel periodik.
Machine Translated by Google

Perkenalan

Seng, Kadmium, dan Merkuri

memiliki konfigurasi
elektron nd10(n+1)s2 banyak kasus
kehilangan elektron s . Dengan Elemen organik
Logam golongan utama
cara itu,
Logam transisi
mereka menyerupai logam-
logam di golongan IIA.
Machine Translated by Google

Perkenalan

Sementara organologam
golongan utama biasanya
merupakan pereaksi
Elemen organik
stoikiometri, banyak dari
Logam golongan utama
analog logam transisi
Logam transisi

mereka paling efektif

ketika bertindak
sebagai katalis.
Machine Translated by Google

Pendahuluan
Mengapa Senyawa Organologam Spesial?

Sebagian besar waktu, gugus karbon

yang disebut gugus alkil terikat pada
atom yang lebih elektronegatif, seperti
oksigen atau klorin. Ini berarti bahwa
karbon memiliki muatan parsial positif.

Hal yang menarik tentang senyawa organologam

adalah bahwa gugus alkil sekarang terikat pada
atom yang kurang elektronegatif, sehingga karbon
sekarang memiliki muatan parsial negatif. Artinya
senyawa organologam memiliki reaktivitas yang
sama sekali berbeda!
Machine Translated by Google

Pendahuluan
Mengapa Senyawa Organologam Spesial?

Kimia organologam berkaitan dengan semua logam, dalam kombinasi

dengan semua unsur "organik". ada banyak logam!

Generalisasi itu penting kimia

misalnya Fe tidak jauh lebih rumit daripada C, tetapi setelah itu ada
80 logam lagi... kita membagi reaksi dalam kategori yang lebih
luas
daripada ahli kimia organik

Bidang ini berkonsentrasi pada sisi M dari

ikatan MC, dan bagaimana menyetel reaktivitasnya
Machine Translated by Google

Pendahuluan
Mengapa Senyawa Organologam Spesial?

Sebagian besar bermuara pada fleksibilitas sintetis.

Tujuannya biasanya penciptaan ikatan baru dalam senyawa
Logam-logam tersebut cenderung
organik. Logam-logam tersebut cenderung mengikuti
mengikuti perjalanan (walaupun
perjalanan (walaupun pengaruhnya, jelas, sangat penting).
pengaruhnya, jelas, sangat penting).
Dan faktanya adalah Anda dapat melakukan hal-hal dengan
kimia organologam yang tidak dapat Anda lakukan dengan
menggunakan kimia organik secara langsung.
Dan faktanya adalah Anda dapat
melakukan hal-hal dengan kimia
organologam yang tidak dapat Anda
lakukan dengan menggunakan kimia
organik secara langsung.
Machine Translated by Google

Perkenalan
fakta sejarah

Hingga tahun 1975, sebagian besar

Kimia organologam
sintesis organik tidak menggunakan
logam transisi pada tahap apa pun; diterapkan pada pemurnian nikel
sejak tahun 1880-an, ketika
sebaliknya, mereka sekarang sangat
Ludwig Mond menunjukkan
sering muncul, hampir selalu sebagai
bagaimana Ni mentah dapat
katalis.
dimurnikan dengan CO untuk
menguapkan Ni dalam bentuk
Katalisis juga merupakan prinsip utama Kimia uap Ni(CO) yang selanjutnya
Hijau karena membantu menghindari dapat dipanaskan untuk
pembentukan limbah. menyimpan Ni murni.
Contoh: garam Mg dari reaksi
Grignard, yang cenderung menyertai
penggunaan reagen stoikiometri
Machine Translated by Google

Perkenalan
fakta sejarah

Proses Mond (proses karbonil)

digunakan secara komersial sebelum akhir
abad ke-19. Proses ini mengubah oksida
Ni
nikel menjadi logam nikel dengan kemurnian
sangat tinggi yang dapat dicapai hanya dalam satu
proses.
Machine Translated by Google

Perkenalan
fakta sejarah

Proses ini memiliki tiga langkah:

1. T = 200 °C, reaksi dengan syngas menghasilkan Ni bersama-

sama dengan kotoran termasuk besi dan kobalt. NiO(s) + H2
(g)  Ni(s) + H2O(g)

2. Nikel yang tidak murni bereaksi dengan karbon monoksida pada suhu
Ni
50–60 °C untuk membentuk gas nikel karbonil, meninggalkan
kotoran sebagai padatan.
Ni(s) + 4 CO(g)  Ni(CO)4 (g)
Ni(CO)4
3. Campuran nikel karbonil dan syngas adalah
dipanaskan hingga 220–250 °C, menghasilkan dekomposisi
kembali menjadi nikel dan karbon monoksida:

Ni(CO)4 (g)  Ni(s) + 4 CO(g)

Machine Translated by Google

Perkenalan
fakta sejarah

Dalam aplikasi katalitik yang

berasal dari tahun 1930-an, Co2(CO)8
menghasilkan hidroformilasi,
di mana H2 dan CO ditambahkan ke
olefin, seperti 1- atau 2-butena,
menghasilkan n-pentanal atau n-
pentanol, bergantung pada kondisi.
Machine Translated by Google

Perkenalan
fakta sejarah

Garam Zeise adalah potassium

trichloro(ethylene)platinate(II),
K[PtCl3(C2H4)].H2O.

Itu adalah salah satu senyawa organologam pertama yang William Christopher Zeise

dilaporkan. Itu ditemukan oleh William Christopher Zeise,

seorang profesor di Universitas Kopenhagen.

Zeise menyiapkan senyawa ini pada tahun 1830

saat menyelidiki reaksi PtCl4 dengan etanol garam Zeise
mendidih. Mengikuti analisis yang cermat, dia
mengusulkan bahwa senyawa yang dihasilkan Kalium trikloro(etilena)platinat(II),
K[PtCl3(C2H4 )]·H2O
mengandung etilen.
Machine Translated by Google

Perkenalan
fakta sejarah

1848, Edward Frankland menemukan diethylzinc. Cairan tak berwarna ini

merupakan reagen penting dalam kimia organik. Ini tersedia secara
komersial sebagai larutan dalam heksana, heptana, atau toluena, atau
sebagai cairan murni.

Edward Frankland

dietilseng
Machine Translated by Google

Perkenalan
fakta sejarah

1912, Hadiah Nobel Victor Grignard dan Paul Sabatier

Victor Grignard

Reaksi Grignard adalah reaksi

kimia organologam di mana alkil, alil, vinil, atau aril- magnesium
halida (reagen Grignard) ditambahkan ke gugus karbonil dalam
aldehida atau keton. Reaksi ini penting untuk pembentukan ikatan
karbon-karbon.
Machine Translated by Google

Perkenalan
fakta sejarah
Seluruh rangkaian proses industri telah
dikembangkan berdasarkan katalis
organologam logam transisi. Aplikasi ini sangat
penting dalam industri
farmasi di mana hanya
satu enansiomer obat
yang biasanya aktif
Talidomid tetapi yang lain bahkan
mungkin berbahaya.

Sebagai contoh, saat ini terdapat aktivitas yang intens (Mis.: Talidomid)
dalam produksi molekul homokiral, di mana
reagen rasemat dapat diubah menjadi enantiomer
murni tunggal produk dengan katalis asimetris.
Machine Translated by Google

Perkenalan
fakta sejarah
Seluruh rangkaian proses industri telah
dikembangkan berdasarkan katalis
organologam logam transisi. Aplikasi ini sangat
penting dalam industri
farmasi di mana hanya
satu enansiomer obat
yang biasanya aktif
tetapi yang lain bahkan
mungkin berbahaya.

Sebagai contoh, saat ini terdapat aktivitas yang intens (Mis.: Talidomid)
dalam produksi molekul homokiral, di mana
reagen rasemat dapat diubah menjadi enantiomer
murni tunggal produk dengan katalis asimetris.
Machine Translated by Google

Perkenalan
fakta sejarah

Aplikasi ini sangat penting

dalam industri farmasi di mana
hanya satu enansiomer
efek samping
thalidomide obat yang biasanya aktif
tetapi yang lain bahkan
mungkin berbahaya.

(Mis.: Talidomid)
Sebagai contoh, saat ini terdapat aktivitas yang intens dalam produksi
molekul homokiral, di mana reagen rasemat dapat diubah menjadi
enantiomer murni tunggal produk dengan katalis asimetris.
Machine Translated by Google

Perkenalan
Aplikasi

Di luar banyak aplikasi

untuk kimia organik di
industri dan akademisi,
organologam mulai menemukan
aplikasi di tempat lain.
Machine Translated by Google

Perkenalan
Aplikasi Iridium(III) Kompleks
dioda pemancar cahaya organik (OLED)
Di luar banyak aplikasi
untuk kimia organik di
industri dan akademisi,
organologam mulai menemukan
aplikasi di tempat lain.
Machine Translated by Google

Perkenalan
Aplikasi Iridium(III) Kompleks
dioda pemancar cahaya organik (OLED)
Di luar banyak aplikasi
untuk kimia organik di
industri dan akademisi,
organologam mulai menemukan
aplikasi di tempat lain.
Machine Translated by Google

Perkenalan
Konsep
Machine Translated by Google

Perkenalan
Konsep
Machine Translated by Google

Perkenalan
Konsep

DD
Machine Translated by Google

Perkenalan
Konsep
Machine Translated by Google

Perkenalan
Sifat-sifat Senyawa Organologam

* Bagaimana ikatan karbon-logam

terbentuk bergantung pada logam
yang digunakan.

* Beberapa senyawa
organologam bereaksi
sangat lamban bahkan terhadap
asam, sedangkan yang lain bereaksi
sangat keras dengan air,
oksigen, karbon dioksida, dan
hampir semua pelarut kecuali
alkana itu sendiri.
Machine Translated by Google

Perkenalan
Sifat-sifat Senyawa Organologam

* Reaktivitas meningkat dengan

meningkatnya polaritas ikatan
karbon-logam, yang ditentukan
oleh elektropositivitas logam.

* Logam yang sangat elektropositif,

seperti natrium dan kalium, sebagian
besar membentuk ikatan ionik dengan
karbon.
Machine Translated by Google

Perkenalan
Klasifikasi

Senyawa organologam biasanya dibahas

dalam istilah logam sebagai senyawa
golongan utama atau senyawa logam
transisi.

Logam golongan utama dari senyawa

organologam biasanya dianggap dari:

* balok-S
* unsur-unsur yang lebih berat dari
balok- p
* Logam transisi termasuk unsur-
unsur dalam balok -d dan f
Machine Translated by Google

Perkenalan
Klasifikasi
* Sebagian besar senyawa organologam
adalah padatan, terutama yang gugus
hidrokarbonnya berbentuk cincin atau
aromatik, tetapi ada yang cair dan ada
yang gas.
* Stabilitas panas dan oksidasinya sangat
bervariasi.
* Beberapa sangat stabil, tetapi sejumlah
senyawa unsur elektropositif seperti
litium, natrium, dan aluminium mudah
terbakar secara spontan.
* Banyak senyawa organologam sangat
beracun, terutama yang mudah
menguap.
Machine Translated by Google

Perkenalan
Klasifikasi

Berdasarkan jenis ikatan logam-karbon

• Unsur
ionik yang paling elektropositif

• Kovalen
kekurangan elektron: logam dengan
kulit valensi kurang dari setengah
terisi, membentuk kation polarisasi kuat
– tepat elektron – kaya elektron
Machine Translated by Google

Perkenalan
Klasifikasi
Machine Translated by Google

Organologam
Reaktivitas

ionik

Kovalen: logam yang memiliki

kecenderungan kuat untuk

membentuk spesies jembatan
alkil atau aril

Kovalen: Unsur-unsur yang membentuk

turunan kovalen organo yang

mudah menguap Secara umum,
reaktivitasnya sejajar dengan
karakter ionik ikatan CM
Machine Translated by Google

Organologam
Reaktivitas

Ionik (M+ -R- )

* logam yang sangat elektropositif *

sangat reaktif ÿ titik lebur tinggi
* volatilitas rendah
* Kelarutan rendah atau dapat
diabaikan dalam pelarut non-polar,
non koordinasi
Machine Translated by Google

Organologam
Reaktivitas
Kovalen yang sangat polar

* Li, Al alkil, reagen Grignard

* Polaritas adalah sumber reaktivitas
* Mengadopsi struktur terkait – kekuatan
ikatan pasangan elektron tersebar di lebih
dari 2 atom
* Senyawa ini sering mudah menguap
dan sebanding dengan senyawa organik
khas yang larut dalam pelarut organik.
Machine Translated by Google

Organologam
Reaktivitas
Kovalen yang sangat polar

* Li, Al alkil, reagen Grignard

* Polaritas adalah sumber reaktivitas
* Mengadopsi struktur terkait – kekuatan
ikatan pasangan elektron tersebar di lebih
dari 2 atom
* Senyawa ini sering
mudah menguap dan sebanding
dengan senyawa organik khas yang
larut dalam pelarut organik.
Machine Translated by Google

Organologam
Reaktivitas

Sedikit kovalen polar

* Kurang unsur elektropositif

* Berperilaku seperti senyawa organik
* Titik lebur rendah
* Mudah menguap
* Larut dalam pelarut non-polar
Machine Translated by Google

Organologam
Stabilitas
Machine Translated by Google

Organologam
Stabilitas
Machine Translated by Google

Organologam
Beberapa senyawa terkenal: Organolithium

* Ukuran kecil dan daya polarisasi Li+ menyebabkan senyawanya lebih

bersifat kovalen dibandingkan anggota golongan lainnya.
* Senyawa organolitium lebih stabil dan kurang efektif
dibaningkansenyawa organologam lainnya dari golongan 1 karena
polaritasnya lebih rendah

* Berharga dalam sintesis kimia karena:

• Reaktivitas tinggi
• Persiapan yang relatif mudah
• Kelarutan dalam pelarut inert
• Digunakan untuk jenis sintesis yang sama
seperti reagen Grignard
Machine Translated by Google

Organologam
Beberapa senyawa terkenal: Organolithium

* Karakter polar menyebabkan asosiasi yang kuat

* Geometri bola koordinasi ditentukan oleh efek sterik
(seperti dalam struktur ionik) daripada interaksi
pasangan elektron.
Metillitium terdiri dari agregat tetramerik
dalam keadaan padat dan dalam larutan
Li4(CH3)4
Machine Translated by Google

Organologam
Beberapa senyawa terkenal: Organolithium

Litium alkil
• Sangat reaktif
• Peka terhadap oksigen dan kelembapan
• Peralatan kering dan pelarut harus digunakan
• Udara harus ditiadakan (reaksi dilakukan di
bawah argon atau nitrogen
Machine Translated by Google

Organologam
Beberapa senyawa terkenal: Organolithium

Litium alkil
• Sangat reaktif
• Peka terhadap oksigen dan kelembapan
• Peralatan kering dan pelarut harus digunakan •
Udara harus ditiadakan (reaksi dilakukan di
bawah argon atau nitrogen
Machine Translated by Google

Organologam
Beberapa senyawa terkenal: Organolithium

Reaktivitas Organolitium
* Serangan nukleofilik pada banyak ikatan RLi + R'CCH  LiC CR'

* Bereaksi dengan aldehida dan keton untuk membentuk alkohol

RLi + R’CHO + H2O  RCH(OH)R’ + LiOH
Machine Translated by Google

Organologam
Beberapa senyawa terkenal:
Organolithium

Reaktivitas

* Serangan nukleofilik pada banyak ikatan

RLi + R'C CH  LiC CR'
* Bereaksi dengan aldehida dan keton untuk membentuk alkohol
RLi + R'CHO + H2O  RCH(OH)R' + LiOH
Machine Translated by Google

Organologam
Beberapa senyawa terkenal
* Reaksi dengan halogen
LiR + X2  RX + LiX (Pengurangan)

* Reaksi Penambahan
BR3 + LiR  LiBR4

* Abstraksi halida (substitusi nukleofilik)

LiR + BCl3  BR3 + 3LiCl

* Abstraksi proton (reaksi asam-basa)

LiBu + C6F5H  BuH + C6F5Li