STRATEGI SINTESIS

KELAS STIFA B 2017

KELOMPOK 03
 PENDAHULUAN

Sintesis organik adalah pembangunan dari senyawa organik komleks dengan

bahan awal senyawa sederhana oleh serangkaian reaksi kimia. Senyawa yang
disintesis di alam diseut produk alami. Strategi sintesis terdiri atas Retrosintesi
dan Diskoneksi
 1. Analisis Retrosintesis
Analisis retrosintesis adalah suatu teknik pemecahan atau
penguraian molekul target menjadi moleku atau bahan awal (starting
material). Peristiwa ini menghendaki pembangunan sejauh karbon dari
molekul target dan menempatkan gugus fungsional dan control yang
tepat dari aspek stereokimia
 Terminologi yang digunakan dalam analisis sintetis dan retrosintesis
ditunjukkan pada Tabel 1.1. Sebuah transformasi dalam kasus teknik
retrosintesis dari reaksi Wittig ditampilkan berikut:
 Langkah retrosynthetic melibatkan pemecahan ikatan (s) untuk membentuk dua (atau lebih) sinthon
disebut sebagai pemutusan (diskoneksi). Sinton adalah sebuah fragmen ideal, biasanya kation, anion atau
radikal, hasil dari diskoneksi. Satu harus memilih pemutusan yang sesuai dengan reaksi yang menghasilkan
produk paling banyak.
FGI adalah proses transformasi dari gugus fungsi satu ke gugus fungsi yang lain untuk membantu
perencanaan sintetis dan untuk memungkinkan pemutusan sesuai reaksi yang sesuai pula. Dalam
merencanakan strategi sintetis, selain merancang cara membangun rangka karbon dengan fungsi yang
diperlukan, ada faktor lain yang harus diatasi termasuk kontrol regiokimia dan stereokimia.
Poin di atas dijelaskan dengan pembahasan analisis retrosintesis dari sikloheksanol :
 Hidroksikarbokation dan ion hidrida yang terbentuk setelah pemutusan sikloheksanol
merupakan sinton. Kesetaraan sintesis dari hidroksikarbokation dan ion hidrida adalah
sikloheksanon dan natrium borohidrida, berturut-turut. Dengan demikian, molekul target
sikloheksanol dapat dibuat dengan mereaksikan sikloheksanon dengan natrium borohidrida.
 Beberapa pedoman untuk retrosintesis diberikan di bawah ini :
1. Hal ini lebih baik menggunakan pendekatan konvergen daripada
divergen untuk molekul yang molekul.
2. Gunakan hanya pemutusan sesuai dengan memutus ikatan C-C dan
ikatan C-X selama memungkinkan.
3. Diskoneksi dapat diketahui dengan mudah menggunakan reaksi yang
telah diketahui
4. Sintesis harus pendek.
5. Hal ini lebih baik menggunakan reaksi-reaksi yang tidak membentuk campuran.
6. Fokusnya adalah pada penghilangan pusat stereo (stereocentre) dibawah kontrol
stereo (stereocontrol). Stereocontrol dapat dicapai melalui kontrol baik mekanistik atau
pengendalian substrat.
 2. STRATEGI UMPOLUNG

Umpolung adalah kelas umum dari

reaksi di mana reaktivitas karakteristik
gugus atau atom untuk sementara terbalik.
Konsep umpolung sangat membantu
terutama dengan gugus karbonil. Tetapi
untuk memahami konsep ini, adalah penting
untuk memahami reaktivitas normal gugus
karbonil. Sebagai contoh, di bawah kondisi
normal karbonil karbon elektrofilik dan
nukleofilik-karbon karena resonansi, seperti
yang ditunjukkan di bawah ini:
 Tapi jika polaritas dari senyawa
karbonil dibalik, karbon asil menjadi
nukelofilik. Ini adalah suatu konversi dari
karbon karbonil (1.8), dan karbon
menjadi nukleofilik. Dasar yang kuat bisa
melepaskan hidrogen berdekatan dengan
sulfur dalam dithiane untuk memberikan
2lithio-1 ,3-dithiane (1.9). Asil anion
setara (1.9) dihasilkan dalam cara
bereaksi dengan alkil halida untuk
memberikan produk teralkilasi (1.10).
Akhirnya, karbonil kelompok
diregenerasi dengan tanpa dithiane
(Skema 1.3). Dengan demikian, jenis
inversi dari polarisasi normal atom gugus
fungsional dikenal sebagai umpolung.
 Dalam Skema 1.3, heksanal pada reaksi dengan 1,3-propanedithiol
memberikan turunan 1,3-dithiane (1.8). Sebuah basa kuat seperti n-Butyllithium
yang mengandung proton untuk memberikan kepada 2-lithio-1 ,3-dithiane 1.9,
yang bereaksi dengan 1-Bromopentane untuk memberikan produk teralkilasi
1.10. Perlakukan (1.10) dengan HgO dan BF3 (Boron trifluorida) dalam THF
berair (tetrahidrofuran) menghasilkan keton dipentyl (reaksi corey-Seebach6 ).
Dengan demikian, dithianyllithium (2-lithio-1,3-dithiane) (1.9) adalah sebuah
'asil anion' setara sintetis.
TERIMA KASIH