STRUKTUR

O O
X biasanya Cl atau Br

R OR' R X
Ester Asil Halida

O O O

C
R O R R NH2
Amida primer
Anhidrida asam
 HALIDA ASAM
TATA NAMA
 Klorida asam diberi nama menurut nama asam
karboksilat induknya, dengan imbuhan asam-at
diubah menjadi –il klorida.
O O O

H2
H3C Cl H3C C Cl H3C C C Cl
H2 H2
IUPAC : Etanoil klorida Propanoil klorida Butanoil klorida
Trivial : Asetil klorida Propionil klorida Butiril klorida

O O O

H3C Cl Br Cl

asetl klorida benzoil bromida sikloheksanakarbonil klorida

(dari asam asetat) (dari asam benzoat) (dari asam sikloheksanakarboksilat)
Pembuatan Halida asam :

O SOCl2 O PBr3 O

R Cl R OH R Br

klorida asam asam karboksilat bromida asam

Mekanisme reaksi asam karboksilat + tionil klorida :

O
O O O O
O S
Cl Cl S S HCl
Cl
R O R O Cl
R OH Cl
H klorosulfit
asam karboksilat
: basa

O O O O O
SO2 Cl-
S S
Cl- R O Cl R Cl
R O Cl
Cl
klorosulfit klorida asam
REAKSI PADA ASIL HALIDA
 Mekanisme umum untuk reaksi substitusi
nukleofil asil dari asam halida :
1. ASILASI FRIEDEL-CRAFTS TERHADAP SENYAWA AROMATIS

O
AlCl3 CH3
HCl
H3C Cl

asetil klorida asetofenon

2. Hidrolisis ( RCOCl  RCOOH )
Halida asam sangat reaktif, dengan H2O segera menjadi
asam karboksilatnya.
Pada reaksi terbentuk HCl, perlu ditambah basa (NaOH
atau piridin) agar bereaksi dengan HCl tersebut.
Karena alasan ini, asil halida mempunyai bau yang
mengiritasi. Contoh : benzoil klorida ialah suatu
lakrimator(gas air mata).

O O

Cl H2O OH
HCl
piridin
piridin
O2N O2N
asam p.nitrobenzoat N Cl
p.nitrobenzoil klorida H
piridinium klorida
3. Alkoholisis ( RCOCl  RCOOR’ )
Perlu ditambah basa NaOH atau piridin atau amina
tersier agar bereaksi dengan HCl yang terbentuk selama
reaksi.

O OH O

Cl O
piridin HCl

benzoil klorida sikloheksanol sikloheksil benzoat (97%)

 4. AMINOLISIS ( RCOX  RCONH2 )
Halida asam dengan amonia, amina primer, atau amina sekunder
segera membentuk amida
Perlu ditambahkan dua mol. ekuivalen amina; satu mol bereaksi
dengan halida asam, satu mol lagi bereaksi dengan HCl
O O

Cl N(CH3)2
2 NH(CH3)2
H2N(CH3)2 Cl

benzoil klorida dimetilamina N,N-dimetil benzamida (92%) dimetil amonium

klorida

Apabila amina yang dipakai mahal harganya atau sulit didapat,

reaksi dilakukan dengan satu mol amina dan satu mol basa yang
murah (NaOH)
CH3 CH3
H
O N O
NaOH NaCl
H3C C H3C C
H2O N
Cl O
CH3 morfolin CH3 O
2,4,6-trimetilbenzoil klorida Trimetozine (sedative)
5. REDUKSI ( RCOX  RCH2OH )

Halida asam dengan reduktor LiAlH4 menghasilkan

alkohol primer.
Reaksi ini jarang dilakukan karena reduksi asam
karboksilat memberikan hasil yang sama

O
H2
C C
1. LiAlH4, eter OH
Cl
2. H3O+

benzoil klorida benzil alkohol (96%)

6. Reaksi dengan pereaksi Grignard
RMgX dengan halida asam menghasilkan alkohol
tersier (mengandung dua gugus sama yang berasal dari
RMgX).
Senyawa keton yang terbentuk tidak dapat diisolasi
karena segera bereaksi lebih lanjut dengan RMgX

O O CH3

C C C CH3
Cl CH3MgBr CH3 CH3MgBr
OH
H3O+
eter

benzoil klorida asetofenon 2-fenil-2-propanol (92%)

(tdk diisolasi)
Reactions of Acid Halides
 Nucleophilic acyl substitution
 Halogen replaced by OH, by OR, or by NH2
 Reduction yields a primary alcohol
 Grignard reagent yields a tertiary alcohol

16
Hydrolysis: Conversion of Acid
Halides into Acids
 Acid chlorides react with water to yield carboxylic
acids
 HCl is generated during the hydrolysis: a base is
added to remove the HCl

17
Conversion of Acid Halides to
Esters
 Esters are produced in the reaction of acid chlorides
with alcohols in the presence of pyridine or NaOH.
This is called Alcoholysis
 The reaction is better with less steric bulk

18
Aminolysis: Conversion of Acid
Halides into Amides
 Amides result from the reaction of acid chlorides with
NH3, primary (RNH2) and secondary amines (R2NH)
 The reaction with tertiary amines (R3N) gives an
unstable species that cannot be isolated
 HCl is neutralized by the amine or an added base

19
Reduction: Conversion of Acid
Chlorides into Alcohols
 LiAlH4 reduces acid chlorides to yield aldehydes and
then primary alcohols

20
Reaction of Acid Chlorides with
Organometallic Reagents
 Grignard reagents react with acid chlorides to yield
tertiary alcohols in which two of the substituents are
the same

21
Formation of Ketones from Acid
Chlorides
 Reaction of an acid chloride with a lithium
diorganocopper (Gilman) reagent, Li+ R2Cu
 Addition produces an acyl diorganocopper
intermediate, followed by loss of RCu and formation
of the ketone

22
 ANHIDRIDA ASAM
TATA NAMA
 Anhidrida asam mempunyai 2 molekul asam karboksilat,
dimana sebuah molekul airnya dihilangkan. (Anhidrid
berarti “suatu senyawa tanpa air”).
 Dinamakan sesuai dengan nama asam karboksilat
dengan menambah awalan anhidrida tanpa kata asam.

O O O O O

H3C O CH3 O
O

anhidrida asetat
(anhidrida monokaroksilat
tak tersubstitusi)
anhidrida benzoat O
(anhidrida simetris)
anhidrida suksinat
(anhidrida siklis)
 ANHIDRIDA ASAM
TATA NAMA
 Apabila 2 asam karboksilat yang berbeda
membentuk anhidrid, nama kedua asam tersebut
dipakai pada nama anhidridnya.
dari asam asetat dari asam benzoat

O O

H3C O

anhidrida asetat benzoat

(urutan abjad)
 Anhidrida siklik dinamakan sesuai asam dikarboksilat
asalnya.

O O O

O O O

O O O
Succinic Maleic Phthalic
anhydride anhydride anhydride
 Chemistry of Acid Anhydrides
 Prepared by nucleophilic acyl substitution of a
carboxylate with an acid chloride

26
Pembuatan anhidrida asam
Metode paling umum melalui SN-asil antara halida asam dan ion
karboksilat (baik untuk anhidrida simetris maupun tak-simetris)

O O O

C O eter C C
O Na O CH3
C 0
25
Cl CH3 NaCl

Na benzoat asetil klorida anhidrida asetat benzoat

Untuk anhidrida siklis, diperoleh dari pemanasan asam dikarboksilat

(hanya anhidrida cincin 5 dan 6 yang stabil)
O O

C C
H2C 200 0 H2C
OH H2O
O
H2C OH H2C
C C

O O

asam suksinat anhidrida suksinat

Acetylation
 Acetic anhydride forms acetate esters from
alcohols and N-substituted acetamides from
amines

28
 Anhidrida asam sering dipakai untuk asetilasi terhadap gugus –
OH (menghasilkan ester) atau terhadap gugus –NH2
(menghasilkan amida)

O O

C O O NaOH C O
OH OH
C C C
H3C O CH3 H2O
H3C O Na
OH O

asam salisilat anhidrida asetat C

O CH3
asam asetilsalisilat

H
O O N O O
NH2 NaOH C
C C C
H2O CH3
H 3C O CH3 H3C O Na
HO
HO
N-asetil p.aminofenol
p.aminofenol anhidrida asetat
Reactions of Acid Anhydrides
 Similar to acid chlorides in reactivity

30