BAB VII

REAKSI DIELS-ALDER

Seperti yang disebutkan pada pembentukan cincin Robinson, reaksi Diels-

Alder merupakan salah satu cara membuat cincin pada sintesis organik. Reaksi
Diels-Alder berlangsung antara diena terkonjugasi (1) dengan suatu dienofil (2).
Selain alkena, alkuna (3) juga dapat bertindak sebagai dienofil.

O O
H

O O

H
O O
(1) (2)

Ph H Ph
CO2Me
CO2Me

CO2Me
CO2Me
Ph H Ph

(1) (3)

Adanya gugus penarik elektron pada dienofil akan menyebabkan reaksi

semakin mudah berlangsung. Reaksi ini bersifat regioselektif dan stereoselektif
karena proses pembentukan cincin berlangsung dalam satu tahap sehingga tidak ada
waktu untuk berotasi. Trans dienofil (4) akan memberikan produk trans, dan begitu
sebaliknya untuk cis dienofil.
H
H CO2Me CO2Me
+

MeO2C H CO2Me
H
(4)

43
 Pada reaksi Diels-Alder biasanya terdapat istilah produk ekso dan produk
endo. Istilah ini mengacu pada hubungan antara gugus penarik elektron dari dienofil
terhadap ikatan rangkap pada cincin sikloheksena yang baru terbentuk. Dalam
praktek, produk endo umumnya lebih dominan karena merupakan produk kinetik,
sementara produk ekso yang lebih stabil merupakan produk termodinamik.

O
O
O H
O + H
H O
O
H O
O
ekso endo O

O O
O
O
O
O
interaksi mengarah ikatan

interaksi orbital sekunder

Siglure (5) merupakan atraktan sintetik yang digunakan sebagai umpan untuk
lalat buah Mediteranean. Senyawa ini memiliki hubungan trans dan dapat dibuat dari
trans dienofil.

Analisis :
CH3 D-A H3C

+
O O

O O
MT ( 5 )
C-O
H3C
+
HO
OEt

44
Dalam pabrik etil ester lebih mudah digunakan dan baru diganti dengan alkohol yang
lebih kompleks setelah reaksi Diels-Alder.

Sintesis :
H3C CH3
panas
+
OEt OEt

O O
(6)
HO

(6) MT ( 5 )
H+

Limonen (7), senyawa pemberi aroma pada buah jeruk adalah produk nyata
dari reaksi Diels-Alder. Diskoneksi Diels-Alder akan memberikan diena dan dienofil
yang berupa trans diena. Agar reaksi berlangsung sesuai dengan harapan, salah satu
ikatan rangkap pada dienofil ditransformasi menjadi karbonil yang nantinya dapat
dibuat melalui reaksi Wittig.

Analisis :

Wittig D-A
+

O O
MT ( 7 )

Sintesis :

SnCl 4 Ph3P=CH2
+ MT ( 7 )
panas

O O

45