MAKALAH STEREOKIMIA

CAMPURAN RASEMAT

Oleh

Anggi Putra Dharmawan KB 2015/ 15030234011

Siti Nafsiyah Rokhmania KB 2015/ 15030234016

Damar Agung Triwahyuono KB 2015/ 15030234033

UNIVERSITAS NEGERI SURABAYA

FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM

JURUSAN KIMIA

PRODI KIMIA

2017
 CAMPURAN RASEMAT

A. Campuran Rasemat

Campuran rasemik merupakan suatu campuran yang mengandung

sepasang enantiomer dalam jumlah yang sama. Sepasang enentiomer itu
adalah enantiomer R dan enentiomer S.

Sebagian masyarakat mungkin kurang memperhatikan sifat optis suatu

senyawa organik, padahal reaksi kimia dalam sistem biologis makhluk hidup
sangat stereospesifik. Artinya suatu stereoisomer akan menjalani reaksi yang
berbeda dengan stereoisomer pasangannya dalam sistem biologis makhluk
hidup. Bahkan terkadang suatu stereoisomer akan menghasilkan produk yang
berbeda dengan stereoisomer pasangannya dalam sistem biologis makhluk
hidup.

Dalam kebanyakan reaksi di laboratorium, seorang ahli kimia

menggunakan bahan baku akiral maupun resemik dan memperoleh produk
akiral dan resemik. Oleh karena itu sering kiralitas preaksi dan produk
diabaikan.

Berlawanan dengan reaksi kimia di laboratorium, kebanyakan reaksi

biologis mulai dengan pereaksi kiral atau akiral yang menghasilkan produk-
produk kiral. Reaksi biologis ini dimungkinkan oleh katalis biologis yang
disebut enzyme, yang bersifat kiral. Karena ersifat kiral mereka bisa berlaku
sangat selektif dalam kegiatan kataliknya. Misalnya, bila suatu organisme
mencernakan campuran alanine resemik, maka hanya (S) alanine yang
tergabung ke dalam bangunan protein. (R) alanine tak digunakan dalam
protein.

Pada tahun 1848, Louis Pasteur telah berhasil memisahkan rasemat asam
tartrat kedalam bentuk (+) dan (-) dengan kristalisasi. Dua enantiomer dari
garam natrium amonium dari asam tartrat memberikan dua jenis kristal kiral
dengan perbedaan yang menyolok sehingga dapat dipisahkan dengan mudah.
Campuran rasemat merupakan campuran yang terdiri jumlah yang sama
enantiomer (+) dan (-) dari substansi kiral. Oleh sebab itu, campuran rasemat

Campuran Rasemat Page 2

 menunjukkan zero optical rotation karena rotasi (+) dari satu enantiomer
dilawan oleh rotasi (-) dari enantiomer yang lain.
Enantiomer dari pasangan enantiomer apa saja, yang memutar bidang
polarisasi cahaya ke kanan disebut dekstrorotatori (memutar ke kanan, Latin:
dexter, kanan). Bayangan cerminnya, yang memutar bidang polarisasi
cahaya ke kiri, disebut levorotatori (memutar ke kiri, Latin: laveus, kiri).
Arah putaran ditandai dalam nama oleh (+) untuk dekstrorotatori dan (-) untuk
levorotatori. (dalam literatur lama, kadang-kadang dijumpai d untuk
dekstrorotatori dan l untuk levorotatori).
Campuran rasemat memiliki sudut putar nol, karena sudut putar dekstro
(d) besarnya sama dengan sudut putar levus (l) sehingga keduanya saling
meniadakan. Jadi ada 2 alternatif untuk sudut putar nol. Apabila zat yang diuji
tidak mengandung atom C asimetris, bearti zat ini memang tidak memiliki
isomer optis. Namun jika zat tersebut memiliki atom C asimetris dan sudut
putarnya nol, berarti jumlah molekul kedua enantiomer itu sama
Rasemat dapat dirinci sebagai berikut:
1.Sebuah senyawa rasemat: L-tubuh dan molekul tangan kanan memiliki
afinitas yang lebih besar antara dua molekul dalam sel satuan pasangan
untuk membentuk kristal senyawa pada metrologi. Mereka sebagian besar
lebih tinggi dari titik leleh murni optik aktif, kelarutan kurang dari murni
optik aktif.
2. Campuran rasemat: afinitas antara tubuh murni secara optik yang lebih
besar dan kristal L dextral terbentuk. Mereka biasanya lebih rendah dari
titik leleh murni optik aktif, kelarutan lebih tinggi daripada murni optik
aktif.

3. Larutan padat dari rasemat: antara rotasi murni, dan enansiomer kedekatan
antara dua konfigurasi gangguan keselarasan molekul. Titik lebur,
kelarutan dan murni dekat optik aktif.

B. Senyawa Rasemat

Campuran Rasemat Page 3

 Senyawa kiral sudah banyak diproduksi secara sintetis dan umumnya
terdapat dalam bentuk campuran rasemat, yaitu campuran pasangan
enansiomer sama banyak yang masing-masing memutar bidang polarisasi
cahaya sama besar tapi arah berlawanan. Dalam sintesa organik, khususnya di
bidang farmasi, ratusan obatobatan telah disintesa dari berbagi bahan.
Sebagian diisolasi langsung dari alam, dan adapula yang dibuat seluruhnya
dilaboratorium dan tidak terdapat dialam. Obat-obatan yang disintesis
dilaboratorium, umumnya dijual dalam bentuk rasematnya.

Artinya dalam produk tersebut terdapat campuran enatiomer lawannya,

misalkan suatu senyawa dengan enatiomer(+) didalamnya juga terdapat
senyawa dengan bentuk molekul sama tapi merupakan isomer(-) sehingga
dalam keadaan ini obat masih belum bisa digunakan, karena sifat
elektroniknya saling meniadakan, akibatnya aktifitas biologis dari senyawa
yang diinginkan menjadi inaktif. Sehingga perlu dilakukan proses pemisahan
antara campuran enatiomer tersebut dalam rasematnya.

Campuran Rasemat Page 4

 Ada empat bentuk asam tartaric, yang masing-masing terlihat seperti optis
aktif. Bentuk merah gelap dan bentuk biru gelap adalah enantiomer, dan
mereka optis aktif. Untuk bentuk yang berwarna hijau bukanlah enantiomer,
meskipun cerminan dari gambar tersebut tidak bisa dihimpitkan satu sama
lain, molekul memiliki sumbu simetri (ditunjukkan dengan garis biru muda)
jadi mereka tidak kiral. bukan pula optis aktif. mereka disebut senyawa meso.
Campuran rasemat adalah sebuah larutan yang mengandung dua isomer optis
aktif dalam jumlah yang sama, jadi larutan tersebut bukan optis aktif.
meskipun sifat fisik dari enansiomer umumnya sama, namun sifat fisik
rasemat seperti titik leleh, kelarutan dan sifat enansiomer yang sesuai
seringkali tidak sama. Rasemat digunakan D, L-penanda, seperti hak dari
rasemat terdiri dari dua molekul selain rotasi dalam arah yang berlawanan,
sifat fisik dan kimia lain yang sama, adalah pusat kiral rasemat dengan potensi
molekul menghasilkan sebuah pusat kiral dalam produk alami.

C. Pemisahan senyawa rasemat

Sepasang enantiomer memiliki sifat fisik yang identic karenanya

campuran sepasang enantiomer (misalnya, campuran rasemat) sulit dipisahkan
dengan cara konvensional seperti distilasi fraksinasi dan kristalisasi. Untuk
memisahkannya harus mengambil keuntungan dari sifat sepasang
diastereomer. Sepasang diastereomer memiliki sifat fisik yang berbeda dan
dapat dipisahkan dengan cara konvensional.

Macam-macam cara pemisahan campuran rasemat :

1. Resolving Agent Kiral

Teknik ini bergantung pada enantiomer yang memiliki sifat fisik identik
dan diastereomer umumnya yang memiliki sifat berbeda. Jadi sebelum
dipisahkan, sepasang enantiomer harus diubah dulu menjadi sepasang
diastereomer dengan cara mereaksikannya dengan senyawa kiral enantiomer
murni, yang lazim disebut resolving agent. Contoh: memisahkan enantiomer
asam 2-hydroxylpropionic. Perlu ditambahkan sebagai resolving agent untuk
(R)-2-fenil-etilamin. Kedua enantiomer berinteraksi dengan (R)-2-fenil-
etilamin untuk membentuk dua spesies yang berbeda garam diastereomer satu

Campuran Rasemat Page 5

 sama lain. Para diastereomer kemudian dapat mengkristal secara terpisah dan
rasemat berhasil dipisahkan secara sempurna.

Contoh lain yaitu, Sebagai contoh adalah pemisahan campuran rasemat

dari -feniletilamina dengan enantiomer murni asam-(2R,3R)-(+)-tartrat.
Reaksi ini memanfaatkan sifat basa dari gugus amina sehingga mudah
bereaksi dengan gugus asam membentuk garam. Reaksi ini bersifat kuantitatif.
Karenanya pastikan bahwa perbandingan mol asam-(2R,3R)-(+)-tartrat dengan
campuran rasemat -feniletilamina adalah 2 : 1. Campuran garam
diastereomer yang dihasilkan dapat dipisahkan dengan cara kristalisasi
menggunakan pelarut metanol. Garam diastereomer murni yang telah terpisah
akan mengalami dekomposisi dalam suasana basa berair menghasilkan
endapan -feniletilamina yang bersifat optik aktif dan larutan garam dari
asam-(2R,3R)-(+)-tartrat.

Campuran Rasemat Page 6

 Teknik yang sangat umum untuk memisahkan sepasang enantiomer ialah
mereaksikan mereka dengan suatu reagensia kiral sehingga diperoleh sepasang
produk diastereomerik. Sepasang diastereomer dapat dipisahkan oleh cara

Campuran Rasemat Page 7

 fisika biasa, seperti kristalisasi karena diastereomer-diastereomer adalah
senyawa yang berlainan dengan sifat fisika yang berlainan pula. Resolusi
suatu asam rasemik bergantung pada pembentukan garam, dengan
menggunakan suatu enantiomer tunggal (dari) suatu amina kiral.

2. Kromatografi Kiral

Dalam proses ini, rasemat dijalankan melalui kolom yang diisi dengan zat
kiral. Enansiomer akan berinteraksi secara berbeda dengan substansi dan
kemudian akan mengelusi (atau menyaring melalui substansi) pada tingkat
yang berbeda. Teknik ini juga diterapkan untuk campuran enantiomer samping
campuran rasemat, misalnya untuk memurnikan spesies dari sejumlah kecil
enansiomernya.

3. Bantuan Mikroorganisme

Suatu cara untuk memisahkan campuran rasemik atau sekurangnya

mengisolasi enantiomer murni adalah mengolah campuran itu dengan suatu
mikroorganisme yang hanya akan mencerna salah satu dari enantiomer itu.
Misalnya (R)- nikotina murni dapat diperoleh dari (R)(S)- nikotina dengan
menginkubasi campuran rasemik itu dengan bakteri Pseudomonas Putida yang
mengoksidasi (S)- nikotina tetapi tidak (R)-enantiomer.

Campuran Rasemat Page 8

 Daftar pustaka

Cairns, Donald. 2004. Intisari Kimia Farmasi Ed 2. Jakarta : EGC

Ghadafi, Muhammad, dkk. 2013. Book Report of Sintesis Stereokimia.

http://s3.amazonaws.com/academia.edu.documents/31470960/Sintesis
Organik-libre.pdf. Diakses pada 7 Februari 2017 pukul 11.03 WIB

Fessenden, Ralp J., Joan S. Fesenden. 1986. Kimia Organik Jilid 1 Ed 3. Jakarta :
Erlangga

Juminah, rooby noor cahyono. 2011. Stereokimia.

http://kimiaorganik.pbworks.com/f/Bab+5+Stereokimia.pdf. Diakses pada 8
Februari 2017 pukul 14.33 WIB

Prasojo, Stefanus Layli. 2012. Kimia Organik 1.

http://www.scribd.com/document_downloads/direct. Diakses pada 7 Maret
2014 pukul: 10.54 WIB

Campuran Rasemat Page 9