BAB I

PENDAHULUAN

I. Latar Belakang
Sebagian besar senyawa organic bahan alam adalah senyawa-senyawa aromatic.
Senyawa-senyawa ini tersebar luas sebagai zat warna alam yang menyebabkan warna pada
bunga, kayu pohon tropis, bermacam-macam kapang dan lumut termasuk zat warna alizarin.
Senyawa aromatic mengandung cincin karboaromatik yaitu cincin aromatic yang hanya terdiri
dari atom karbon seperti benzene, naftalen dan antrasen. Cincin karboaromatik ini biasanya
tersubtitusi oleh satu atau lebih gugus hidroksil atau gugus lainnya yang ekivalen ditinjau dari
segi biogenetiknya.
Perkembangan ilmu kimia organic pada hakikatnya seiring dengan usaha pemisahan
dan penyelidikan bahan alam. Hal ini antara lain disebabkan karena struktrur molekul dari
senyawa-senyawa yang dihasilkan oleh organisme mempunyai variasi yang sangat luas.
Kenyataan ini dapat digunakan untuk mendalami pengetahuan mengenai reaksi-reaksi organic
dan juga untuk menguji hipotesa atau penataaan ulang dan spektroskopi serapan atom. Di
samping itu, bahan alam juga merupakan tantangan yang kadang sangat rumit.
Senyawa kimia sebagai hasil mettabolit sekunder atau metabolit sekumder telah
banyak digunakan sebagai zat warna, racun, aroma makanan, obat-obatan dan sebagainya serta
sangat banyak jenis tumbuhh-tumbuhan yang digunakan obat-obatan terkenal sehingga
diperlukan penelitian tentang penggunaan tumbuh-tumbuhan beerkhasiat dan mengetahui
senyawa kimia yang berfungsi sebagai obat..
Terpenoida disebut isoprenoidnya, adalah dan beragam kelas besar yang terjadi secara
alamiah bahan kimia organik serupa dengan terpene , berasal dari lima-karbon isoprena unit
dirakit dan dimodifikasi dalam ribuan cara. Kebanyakan struktur multicyclic yang berbeda
satu sama lain tidak hanya di kelompok fungsional tetapi juga dalam kerangka dasar karbon
mereka. Lipid ini dapat ditemukan di semua kelas makhluk hidup, dan merupakan kelompok
terbesar produk alami. terpenoid tanaman yang digunakan secara ekstensif untuk kualitas
aromatik mereka. Mereka memainkan peran dalam obat herbal tradisional dan berada di
bawah penyelidikan untuk anti bakteri , antineoplastik , dan lainnya farmasi fungsi. Terpenoid
Kimis Organik II 1
berkontribusi terhadap aroma eucalyptus , rasa dari kayu manis , cengkeh , dan jahe , dan
warna bunga kuning . Steroid dan sterol pada hewan secara biologis dihasilkan dari prekursor
terpenoid. Kadang-kadang terpenoid ditambahkan kepada protein , misalnya, untuk
meningkatkan keterikatan mereka kepada selaput sel ; ini dikenal sebagai isoprenylation .
Makalah ini berisikan tentang informasi mengenai klasifikasi, struktur dan penamaan,
sifat kimi, biosintesis, biogenesisi dan cara identifikasi terpenoida.

II. Tujuan
Adapun maksud dari dibuatnya makalah ini adalah sebagai berikkut :
1. Mengetahui struktur dan klasifikasi senyawa terpenoida
2. Mengetahui sifat kimia senyawa terpenoida
3. Mengetahui manfaat senyawa terpenoida
4. Mengetahui biosintesis senyawa terpenoida
5. Mengetahui biogenesis senyawa terpenoida
6. Mengetahui cara identifikasi senyawa terpenoida

III. Pembatasan Masalah

Makalah ini dibatasai dengan masalah seputar struktur dan klasifikasi, sifat kimia,
manfaat, biosintesis, biogenesis, dan cara identfifikasi dari senyawa terpenoida.

Kimis Organik II 2
 BAB II
ISI

I Pengertian Terpenoid
Terpenoid atau isoprenoid, sebuah subclass dari phenyllipids (terpen,
phenylquinones,dan sterol), mewakili produk tertua dari molekul kecil disintesis oleh
tumbuhan dan mungkin kelompok yang paling luas dari produk alami. Terpenoid dapat
digambarkan sebagai sebuah terpen yang telah mengalami modifikasi, dimana kelompok-
kelompk metil dipindahkan atau dihapus, atau ditambahkan atom oksigen.
Terpenoid merupakan metabolit sekunder. Terpenoid dihasilkan oleh sejumlah hewan,
terutama serangga dan hewan laut. Terpenoid menyusun banyak minyak atsiri dalam
tumbuhan. Kandungan minyak atsiri mempengaruhi penggunaan produk rempah-rempah baik
sebagai bumubu, wangi-wangian serta sebagai pengobatan, kesehan dan penyerta upacara
ritual-ritual.Nama-nama umum dari senyawa golongan ini seringkali diambil dari nama
minyak atsiri yang mengandunya. Lebih jauh lagi, nama minyak atsiri itu sendiri diambil dari
nama latin tumbuhan yang menjadi sumbernya ketika pertama kali ditemukan.

II.Struktur dan Penamaan

Senyawa terpen, pada awalnya merupakan suatu golongan senyawa yang hanya terdiri
dari atom C dan H, dengan perbandingan 5 : 8 dengan rumus empiris C 5H8 (unit isoperna),
yang bergabung secara heat to tail (kepala ekor). Oleh sebab itu senyawa terpen lazim disebut
isoprenoid. Terpen dapat mengandung dua, tiga atau lebih suatu soperma. Molekul-
molekulnya dapat berupa rantai terbuka atau siklik. Mereka dapat mengandung ikatan
rangkap, gugus hidroksil, gugus karbonil atau gugus fungsional lain. Struktur mirip yang
mengandung unsur-unsur lain disamping C dan H disebut terpenoid. Dewasa ini baik terpen
maupun terpenoid dikelompokkan sebagai senyawa terpenoid (isoprenois).
Terpenoids kadang-kadang disebut isoprenoids, yang besar dan beragam kelas terjadi
secara alami-organik, bahan kimia yang mirip dengan terpenes, berasal dari lima karbon
isoprene unit rakitan dan dimodifikasi dalam ribuan cara . Kebanyakan adalah multicyclic

Kimis Organik II 3
struktur yang berbeda dari satu sama lain tidak hanya dalam kelompok fungsional tetapi juga
di dasar karbon skeletons. Ini lipids dapat ditemukan di semua kelas makhluk hidup, dan yang
terbesar adalah kelompok bahan alami.

Sebagaimana senyawa organic lainnya, tatanama sitematika terpenoid didasarkan pada

struktur dari hidrokarbon terpenoid tertentu. Nama hidrokarbon terpenoid itu ditambahi
awalan atau akhiran yang menunjukkan jenis substituen. Sedangkan posisi dari substituen itu
ditunjukkan oleh nomor atom karbon, dimana substituen itu terikat Penamaan lebih
disederhanakan dengan memberikan penomoran pada tiap atom karbon, sehingga
memudahkan dalam penentuan substituen pada masing-masing karbon. Struktur terpenoid
yang beragam itu timbul sebagai akibat dari reaksi-reaksi sekunder seperti hidrolisa,
isomerisasi, oksidasi, reduksi dan siklisasi general.

III. Jenis dan Klasifikasi

Terpenoid dapat diklasifikasikan dengan jumlah unit terpenoid dalam molekul; sebuah
awalan dalam nama menunjukkan jumlah unit terpenoid yang diperlukan untuk berkumpul
molekul. Satu unit terpenoid dibentuk dari dua molekul yang isoprene, sehingga mono terpene
yang terdiri dari satu terpene tetapi dua unit isoprene. Terpenoids dapat dibayangkan sebagai
dimodifikasi terpenes, dimana methyl kelompok telah dipindahkan atau dihapus, atau oksigen
atom tambahnya.

Kimis Organik II 4
 Hemiterpenoids terdiri dari satu unit isoprene. Isoprene sendiri dianggap satu-satunya
hemiterpene, tetapi mengandung zat-derivatif seperti prenol dan isovaleric asam yang
hemiterpenoids.
Monoterpenoids terdiri dari dua unit isoprene dan memiliki rumus molekul C 10 H 16.

Monoterpenoid merupakan senyawa essence dan memiliki bau yang spesifik yang
dibangun oleh 2 unit isopropen atau dengan jumlah atom karbon 10. Lebih dari 1000 jenis
senyawa monoterpenoid telah diisolasi dari tumbuhan tingkat tinggi, binatang laut,
serangga dan binatang jenis vertebrata dan struktur senyawanya telah diketahui.
Dari segi biogenetik, perubahan geraniol nerol da linalol yang saat menjadi yang lain
berlangsung sebagai akibat reaksi isomerisasi. Ketiga alkohol ini, yang berasal dari
hidrolisis geranil pirofosfat (GPP) dapat menjadi reaksi-reaksi sekunder, misalnya
dehidrasi menghasilkan mirsen, oksidasi menjadi sitral dan oksidasi-reduksi menghasilkan
sitronelal. Perubahan GPP in vivo menjadi senyawa-senyawa monoterpen siklik dari segi
biosintetik disebabkan oleh reaksi alkilisasi yang diikuti oleh reaksi-reaksi sekunder.
Seperti senyawa organik bahan alam lainya, monoterpenoid mempunyai kerangka
karbon yang banyak variasinya. Oleh karena itu penetapan struktur monoterpenoid
mengikuti suatu sistematika tertentu yang dimulai dengan penetapan jenis kerangka
karbon. Jenis kerangka karbon suatu monoterpenoid monosiklik antara lain dapa
ditetapkan oleh reaksi dehidrogenasi menjadi suatu senyawa aromatik. Penetapan struktur
selanjutnya ialah menentukan letak atau posisi gugus fungsi dari senyawa yang
bersangkutan didalam kerangka karbon tersebut. Posisi gugus fungsi dapat diketahui
berdasarkan penguraian oksidatif. Cara lain adalah mengubah senyawa yang bersangkutan
oleh reaksi-reaksi tertentu menjadi senyawa lain yang telah diketahui strukturnya. Dengan
kata lain, saling mengaitkan gugus fungsi senyawa lain yang mempunyai kerangka karbon
yang sama.
Struktur dari senyawa monoterpenoid yang telah dikenal merupakan perbedaan dari 38
jenis kerangka yang berbeda, sedangkan prinsip dasar penyusunnya tetap sebagai
penggabungan kepala dan ekor dari 2 unit isopropen, struktur monoterpenoid dapat berupa
rantai terbuka dan tertutup atau siklik.

Kimis Organik II 5
 Kimis Organik II 6
 Monoterpenes adalah kelas terpenes yang terdiri atas dua isoprene unit dan memiliki
rumus molekul C 10 H 16. Monoterpenes mungkin linear (acyclic) atau berisi berdering.
Biochemical modifikasi seperti oksidasi atau kembali memproduksi monoterpenoids terkait.

Acyclic
Biosynthetically, isopentenyl pyrophosphate dan dimethylallyl pyrophosphate
digabungkan untuk membentuk geranyl pyrophosphate.

Geranyl pyrophosphate

Myrcene, sebuah monoterpene

Eliminasi pyrophosphate grup yang mengarah ke pembentukan acyclic monoterpenes

seperti ocimene dan myrcenes. Hidrolisis dari kelompok fosfat mengarah ke prototypical
acyclic monoterpenoid geraniol. Tambahan rearrangements dan memberikan oxidations
compounds seperti citral, citronellal, citronellol, linalool, dan sebagainya. Banyak ditemukan
di monoterpenes organisme laut yang halogenated, seperti halomon.

Monocyclic
Selain linear lampiran, unit isoprene yang dapat membuat sambungan ke formulir
berdering. Yang paling umum cincin ukuran monoterpenes adalah enam membered berdering.

Kimis Organik II 7
 Sebuah contoh klasik yang cyclization dari geranyl pyrophosphate untuk membentuk
limonene. Terpinenes, phellandrenes, dan terpinolene yang dibentuk mirip. Hydroxylation-
kata di atas compounds diikuti oleh dehidrasi dapat mengakibatkan aromatik p-cymene.
Penting terpenoids berasal dari monocyclic terpenes adalah menthol, thymol, carvacrol dan
sebagainya.

Bicyclic
Geranyl pyrophosphate juga dapat menjalani dua cyclization reaksi berurut untuk
membentuk bicyclic monoterpenes, seperti pinene yang merupakan unsur utama dari getah
pinus. Bicyclic monoterpenes lainnya termasuk carene, sabinene, camphene, dan thujene.
Kapur, borneol dan eucalyptol adalah contoh dari bicyclic monoterpenoids berisi ketone,
alkohol, dan eter fungsional kelompok, masing-masing

Monoterpenes adalah emitted oleh hutan dan bentuk aerosol yang dapat digunakan
sebagai awan condensation nuclei (CCN). Seperti aerosol dapat meningkatkan kecerahan
awan dan iklim yang sejuk.
Contoh monoterpenoid adalah: geraniol, limonene dan terpineol.

Kimis Organik II 8
 Sesquiterpenoids terdiri dari tiga unit isoprene dan memiliki rumus molekul C 5H24. yang
terdiri dari kerangka asiklik dan bisiklik dengan kerangka dasar naftalen. Senyawa
ssquiterpenoid diturunkan dari cis famesil pirosfat dan trans famesil pirofosfat melalui
reaksi alkilisasi dan reaksi sekunder lainnya. Kedua isomer farmesil pirofosfat ini
dihasilkan in vivo melalui mekanisme yang sama seperti isomerisasi antara geranil dan
nerol.

Contoh sesquiterpenes adalah: farnesenes, farnesol. Sesqui-awalan yang berarti satu

setengah

Kimis Organik II 9
 Diterpenoids yang terdiri isoprene untuk empat unit dan memiliki rumus molekul C20H32.
Mereka berasal dari geranylgeranyl pyrophosphate. Contoh diterpenes adalah cafestol,
kahweol, cembrene dan taxadiene (pendahulu dari taxol). Diterpenes juga membentuk
dasar untuk compounds biologis penting seperti retinol, retinal, dan phytol. Mereka yang
diketahui antimicrobial dan antiinflammatory. Senyawa ini dapat berbentuk asiklik,
bisiklik, trisiklik dan tetrasiklik dan tatanama yang digunakan lebih banyak adalah nama
trivial.

Kimis Organik II 10
 Kimis Organik II 11
 Sesterterpenoids, terpenes memiliki 25 carbons dan lima unit isoprene yang langka relatif
terhadap ukuran lainnya. Sester-awalan yang berarti setengah ke tiga, yakni dua setengah.

Contoh sesterterpenes adalah geranylfarnesol

Kimis Organik II 12
 Berbagai sesterpenes yang dikenal sebagai Haslenes ditemukan dalam jenis
diatomaceous algae .Mereka didistribusikan secara luas dan berlimpah dalam sedimen laut.
Beberapa haslenes yang ditemukan yang akan diproduksi oleh pennate diaton Haslea
ostrearia sesuai dengan budaya dan suhu yang ditampilkan untuk memiliki properti cytostatic.
Salah satunya adalah di bawah ini.

Triterpenoids terdiri dari enam unit isoprene dan memiliki rumus molekul C 30 H 48. Yang
linear triterpene squalene, unsur utama dari minyak hati hiu, adalah berasal dari reductive
kopel dua molekul yang farnesyl pyrophosphate. Squalene tersebut kemudian diproses
untuk menghasilkan biosynthetically baik lanosterol atau cycloartenol, yang struktural
precursors kepada semua steroids.

Contoh dari Triterpenoids

Kimis Organik II 13
 Lebih dari 4000 jenis triterpenoid telah diisolasi dengan lebih dari 40 jenis kerangka
dasar yang sudah dikenal dan pada prinsipnya merupakan prses siklisasi dari skuealen.
Triterpenoid terdiri dari kerangka dengan 3 siklik 6 yang bergabung dengan siklik 5 atau
berupa 4 siklik 6 yanng mempunyai gugus fungsi pada siklik tertentu.

Kimis Organik II 14
Steroids
Steroid merupakan hasil modifikasi dari triterpenes yang juga berasal dari squalene oleh
substitusi. Inti dari semua steroids yang tetracyclic C17 zat air arang 1,2-
cyclopentanoperhydrophenanthrene (gonane atau sterane) digantikan oleh kelompok methyl di
C10 dan C13, serta alkyl di sisi-rantai C17. Steroids memiliki inti yang berasal dari satu per
satu atau lebih ikatan CC scissions atau cincin expansions atau contractions.
Gonane dan tiga contoh dasar steroids akan ditampilkan di bawah ini.

Unsaturated steroids dengan sebagian besar dari cholestane yang berisi 3 kelompok dan
rantai aliphatic sisi atau lebih dari 8 atom karbon terpasang ke posisi 17 membentuk kelompok
sterols. Hopanods adalah pentacyclic triterpenoids berdasarkan hopane bengkarak (dengan
lima membered cincin E) didistribusikan secara luas di prokaryotes namun tidak terdeteksi di
Archaea Dalam kebanyakan kasus, hopanoid isi sel adalah sebanding dengan kolesterol konten
eukaryotic cells. Mereka dianggap sebagai selaput rigidifiers. Selain itu, mereka yang berasal
dari beberapa komponen precursors (homohopanoids) dalam sedimen dan minyak,dengan
demikian dapat dianggap sebagai produk alam yang paling banyak di bumi. Hopanoids besar
terjadi di bakteri aerobik (methanotrophs, heterotrophs dan cyanobacteria) tetapi juga telah
ditemukan di beberapa bakteri anaerobic. C30 hopanoid yang sederhana adalah diploptene.

Hopanoids yang paling banyak di prokaryotes adalah C35

Kimis Organik II 15
bacteriohopanepolyols di mana pihak-rantai dari orang tua struktur berisi variabel jumlah
berdampingan hydroxyl kelompok.

Hopanoids yang secara luas didistribusikan oleh bakteri dan alga biru-hijau yang
penting selaput sel konstituen. Ia sering mengatakan bahwa hopanoids adalah "paling banyak
produk alam di dunia". . Biomarkers ini sebagian besar berasal dari bakteri
bacteriohopanepolyols (biohopanoids). Pentacyclic triterpenoids lain berdasarkan lupane
dengan berbagai kelompok fungsional yang terdapat dalam sayuran dan buah. Diantaranya,
lupeol

Ester asam pati dari lupeol telah terisolasi dari hijau propolis dihasilkan oleh
honeybees dari vegetatif apices dari Asteraceae Baccharis dracunculifolia dari BrasiL.
Komponen ini bernama procrim a dan b.

Palmitic ester dari asam lupeol (Procrim a)

Kimis Organik II 16
 Tetrahymanol (gammaceran-21) diisolasikan dari ciliate protozoan Tetrahymena
pyriformis. Belakangan, ia terdeteksi di sejumlah eukaryotes lainnya, misalnya di tanaman
pakis paku, jamur, dan beberapa ciliates lainnya. Temuan dari tetrahymanol dalam ungu
nonsulfur bakteri Rhodopseudomonas palustris membuka wawasan baru ke dalam biokimia
dari bakteri ini dalam molekul. Tetrahymanol juga ditemukan pada bakteri nitrogen-fixing
Bradyrhizobium japonicum.

Triterpenoid saponins

Triterpenoid saponins adalah triterpenes kelompok saponin. Triterpenes memilik komponen

besar yang diatur dalam empat atau lima ring konfigurasi 30 carbons dengan beberapa
oxygens terpasang. Triterpenes digabungkan C5 isoprene dari unit melalui jalan cytosolic
mevalonate untuk membuat C30 kompleks dan steroidal di alam.
Kolesterol merupakan salah satu contoh dari triterpene. Phytosterols dan
phytoecdysteroids juga triterpenes. Triterpenes terbagi menjadi beberapa kelompok 20,
tergantung pada struktur tertentu. Walaupun semua komponen terpenoid aktivitas biologi
yang ada di mamalia. Triterpenes yang paling penting adalah efek adaptogenic yang
ditemukan di tanaman seperti Panax ginseng atau Eleutherococcus senticosus.
Komponen Triterpenoid yang terdapat dalam tanaman adaptogenic yang terdapat dalam
tanaman saponin glycosides yang merujuk ke berbagai molekul gula ke unit.triterpene. Gula
ini dapat dengan mudah dicerna di usus oleh bakteri, mengizinkan aglycone (triterpene) yang
Kimis Organik II 17
akan diserap. Hal ini memungkinkan mereka memasukkan ke dalam sel membranes dan
mengubah komposisi, mempengaruhi selaput ketidakstabilan dan berpotensi mempengaruhi
signaling oleh banyak ligands dan cofactors. Saponin glycosides mengurangi ketegangan
permukaan air seperti busa dan akan berhenti di lipid. Biasanya triterpene saponins berakhir
di suffix, seperti ginsenoside, atau astragaloside, yaitu pada tanaman genera.
Tetraterpenoids berisi delapan unit isoprene dan memiliki rumus molekul C 40 H 64.

Biologis penting tetraterpenes termasuk acyclic lycopene, yang monocyclic gamma-

carotene, dan bicyclic alpha-dan beta-carotenes.
Polyterpenoids terdiri dari banyak panjang rantai isoprene unit. Alam karet terdiri dari
polyisoprene di mana dua obligasi adalah CIS. Beberapa tanaman menghasilkan
polyisoprene trans ganda dengan obligasi, yang dikenal sebagai getah perca.

IIII. Sifat Kimia

1. Monoterpenoid khas berupa cairan tak berwarna tetapi beberapa senyawa kompleks
spesies aromatic berwana, tidak larut dalam air, dapat disuling uap dan berbau harum.
2. Bersifat aktif optik.
3. Sebagian besar dari senyawa ini tersebar luas dan tidak khas untuk tumbuhan atau
golongan tumbuhan tertentu.
4. Jarang satu tumbuhan mengandung terpenoid saja tetapi salah satu dapat menonjol.
5. Dapat bekerja sebagai insektisida atau berdaya racun terhadap hewan tinggi.
6. Diterpenoid mempunyai titik didih tinggi, sehingga tidak ditemukan dalam minyak
atsiri.
7. Merupakan senyawa aktif dalam tumbuhan obat.
8. Glikosida jantung atau racun jantung yang strukturnya menyerupai saponin steroid
mempunyai kelarutan dan pembentukan busa yang sama.
9. Tetraterpenoid, pigmen yang larut dalam lemak, misalnya eter, koroform, benzene, dan
alcohol panas.
10. Apabila terdapat dalam konsentrasi tinggi terpenoid mengkristal dalam bentuk kristal
yang tidak berwarna.
11. Diterpenoid, amarogentin merupakan senyawa alam terpahit.

Kimis Organik II 18
 12. Kebanyakan terpenoid berupa padatan kristal dengan titik lebur yang tertentu atau
mempunyai kisaran dekomposisi. Dapat juga bebentuk amorf dan beberapa seperti
nikotin dan noniin berupa cairan.
13. Sifat sifat steroida sama seperti senyawa organic lainnya, yaitu reaksi reaksi dari
gugus - gugus fungsi yang terikat pada molekul steroid tersebut. Misalnya, gugus 3-
hidroksil menunjukkan semua sifat dari alkohol sekunder, tak ubahnya seperti
ditunjukkan oleh 2-propanol.
14. Gugus hidroksil ini dapat diesterifikasi untuk menghasilkan ester atau dioksida dengan
berbagai oksidatornyang menghasilkan suatu keton.
15. Gugus 3-hidroksil lebih sukar mengalami dehidrasi dibandingkan dengan gugus 3-
hidroksil walaupun prinsip dari reaksi yang terjadi adalah sama.
16. Kestabilan steroida ditentukan oleh interaksi 1,3 yang terjadi antara suatu gugus fungsi
yang berorientasi aksial dan molekul akan lebih stabil apabila sebagian besar gugus
fungsi berorientasi ekuatorial.
17. Steroid tidak dapat disabunkan.
18. Endapan kolesterol apabila terdapat dalam pembulu darah menyebabkan penyempitan
pembuluh darah karena dinding pembuluh menjadi tebal.

IV. Biosintesis
Ada dua jalur metabolis terpenoids:
Lintasan Asam Mevalonic

Kimis Organik II 19
 Kimis Organik II 20
 Mevalonate jalan atau HMG-COA reductase jalan atau mevalonate tergantung (MAD)
atau isprenoid rute jalan, yang penting adalah selular metabolis jalan hadir di semua
eukaryotes tinggi dan banyak kuman. Penting untuk produksi dimethylallyl pyrophosphate
(DMAPP) dan isopentenyl pyrophosphate (IPP), yang dijadikan sebagai dasar untuk
biosynthesis molekul yang digunakan dalam proses yang sangat berbeda seperti terpenoid
sintesis, protein prenylation, selaput sel pemeliharaan, hormon, protein anchoring, dan N-
glycosylation.

MEP / Lintasan DOXP

2 - C-methyl-D-erythritol 4-phosphate/1-deoxy-D-xylulose 5-fosfat jalan (MEP / DOXP
jalan), juga dikenal sebagai non-mevalonate jalan atau mevalonic asam-jalur independen,
mengambil tempat di plastids tanaman dan apicomplexan protozoa, serta di banyak bakteri.
Di akhir tahun 1980-an.
Pyruvate dan glyceraldehyde 3-fosfat akan diubah oleh DOXP synthase (Dxs) ke-1-
deoxy D-xylulose 5-fosfat, dan oleh DOXP reductase (Dxr, IspC) ke 2 -C-methyl-D-erythritol
4-fosfat (MEP ). Reaksi yang berlaku tiga langkah catalyzed oleh 4-diphosphocytidyl-2-
methyl-C-D-erythritol synthase (YgbP, IspD), 4-diphosphocytidyl-2-methyl-C-D-erythritol
kinase (YchB, IspE), dan 2-C-methyl-D-erythritol 2,4-cyclodiphosphate synthase (YgbB,
IspF) sebagai pembentukan 2-C-methyl-D-erythritol 2,4-cyclopyrophosphate (MEcPP).
Akhirnya, MEcPP dikonvert ke (E)-4-hydroxy-3-methyl-tapi-2-enyl pyrophosphate (PP-HMB)
oleh HMB-PP synthase (GcpE, IspG), dan PP-HMB dikonvert ke isopentenyl pyrophosphate (
IPP) dan dimethylallyl pyrophosphate (DMAPP) oleh HMB-PP reductase (LytB, IspH).
IPP dan DMAPP adalah produk akhir baik di jalan, dan yang precursors dari isoprene,
monoterpenoids (10-karbon), diterpenoids (20 karbon), carotenoids (40 karbon), chlorophylls,
dan plastoquinone -9 (45-karbon ). Sintesis dari semua tinggi terpenoids hasil melalui
pembentukan geranyl pyrophosphate (gpp), farnesyl pyrophosphate (FPP), dan geranylgeranyl
pyrophosphate (GGPP).
Meskipun kedua jalur, MVA dan MEP, yang saling eksklusif pada kebanyakan
organisme, interaksi di antara mereka telah dilaporkan dalam tanaman dan beberapa bakteri
spesies

Kimis Organik II 21
 Kimis Organik II 22
 Biosintesis dari Klasifikasi Terpenoid adalah :
Monoterpenoid

Monoterpen dan seski terpen adalah komponen utama minyak esensial (minyak atsiri)
yang dapat diperoleh dengan penyulingan. Vitamin A adalah suatu diterpenoid, skualena
(terdapat dalam ragi, kecambah gandum, dan minyak hati hiu) tergolong triterpenoid dan
lanosterol (suatu komponen lanolin, yang diperoleh dari lemak wol). Kedua senyawa ini
merupakan zat antara dalam biosintasis steroid. Karet alam merupakan suatu politerpena.
Biosintesis terpen adalah kondensasi ester secara enzimatik dari porsil-porsil asetil dari

Kimis Organik II 23
asetilkoenzime A. zat antara dalam pembentukan terpen adalah porofosfat (difosfat) dari asam
mevalonat dan sepasang isopenteril alkohol.

Sesquiterpenoid

Diterpenoid

Kimis Organik II 24
 Sesterterpenoid

Kimis Organik II 25
 Triterpenoid

Steroid adalah kelompok senyawa yang mempunyai kerangka dasar siklo pentana
perhidrofenantrena, mempunyai empat cincin terpadu. Senyawa-senyawa ini mempunyai efek
fisiologis tertentu. Beberapa steroid penting adalah kolesterol, yaitu steroid hewani yang

Kimis Organik II 26
terdapat paling meluas dan dijumpai pada hampir semua jaringan hewan. Batu kandung kemih
dan kuning telur merupakan sumber yang kaya akan senyawa ini. Kolesterol merupakan zat
antara yang diperlukan dalam biosisntesis hormon steroid, namun merupakan tak keharusan
dalam makanan, karena dapat dikaitkan dengan arterioksklerosis (pengerasan pembuluh
darah), suatu keadaan dalam mana kolesterol dan lipid-lipid lain melapisi dinding dalam
pembuluh darah. Suatu steroid yang berkaitan dengan kolesterol yaitu, 7-dehidrokolesterol,
dijumpai dalam kulit, diubah menjadi vitamin D bila disinari dengan cahaya ultraviolet.
Hormon-hormon seks yang dihasilkan terutama pada testis dan indung telur adalah
suatu steroid, hormon jantan disebut androgen dan hormon betina entrogen dan hormon
kehamilan progesteron. Saponin merupakan senyawa glikosida kompleks yaitu senyawa hasil
kodensasi suatu gula dengan suatu senyawa hidroksil organik yang apabila dihidrolisis akan
menghasilkan gula (glikon) dan non-gula (aglikon). Saponim ini terdiri dari dua kelompok :
saponim triterpenoid dan saponin steroid. Saponim banyak digunakan dalam kehidupan
manusia, salah satunya banyak terdapat dalam letak yang dapat digunakan untuk bahan
pencuci kain (batik) dan sebagai shampo. Saponim dapat diperoleh dari tumbuhan melalui
metoda ekstraksi.

Tetraterpenoid

Kimis Organik II 27
 Polyprenol biosynthesis

Kimis Organik II 28
V. Biogenesis Terpenoid
Peraturan Isoprene: yang diusulkan monoterpenoids telah dibangun oleh
hypothetically linkage dari unit isoprene (dalam bentuk kepala ke ekor).

(Kepala) (Tail)
Demikian pula dengan beberapa biogenesis irregular compounds umum, seperti minyak
lavender dalam lavandulol, dijelaskan melalui perpecahan yang digantikan cyclopropane
kompleks yang dibentuk oleh kondensasi DMAPP dengan DMAPP. Biogenic isoprene dapat
berarti bahwa sub-kelompok terpenoids dibangun dari satu orang tua gabungan (izin
kemungkinan rearrangements selama biosynthesis), dan orang tua yang compounds yang
terkait dalam mode sepancaran.
Alpha-pinene misalnya, sebuah bicycyclic zat air arang monoterpene berdasarkan
struktur pinane, yang memiliki 10 unit karbon dan dapat dibangun dari 2 lampiran dari dua
unit isoprene (diwakili oleh baris tebal dalam diagram di bawah), dan sesquiterpene b-
caryophyllene, berdasarkan caryophyllane 15 rongkongan karbon, dapat dibangun dari
lampiran dari 3 unit isoprene (lihat di bawah garis tebal):

Diagram 1: Struktur Bangunan atas Terpenoid.

Modern teori: Mevalonic Asam Terpenoids ke jalan.

Kimis Organik II 29
 enzymically modulated jalan adalah untuk melanjutkan tergambar melalui
pembentukan 6-karbon yang kompleks 3R (+)-asam mevalonic, sebagai pelopor dari semua
terpenoids.

Isopentenyl pyrophosphate (syn. 3-methylbutenyl pyrophosphate) dapat dianggap

sebagai biogenic setara dengan isoprene. Monoterpenoids misalnya:
Glucose -> Acetyl COA (dari siklus asam sitrat) -> Acetylacetyl COA COA Acetyl + -> 3-
hydroxy-3-methylglutaryl COA -> mevalonic asam -> 5-phoshomevalonate -> 5 pyrophospho
mevalonate -> IPP (isopentenyl pyrophosphate) + DMAPP (dimethylallyl pyrophosphate) ->
geranyl pyrophosphate (gpp) -> monoterpenes.
Pembentukan neryl dari pyrophosphate gpp menyediakan carbocation A (lihat di
bawah) yang mudah deprotonated atau rearranged ke berbagai berhubung dgn putaran, acylic
atau bicyclic skeletons. Terpene kerangka kerangka yang dapat diatur kembali, oxidised,
dikurangi, dll hydrated untuk memproduksi berbagai macam produk terpene, sesuai dengan
aktivitas individu terpene cyclases. Tingkat tanaman, di monoterpene sintesis umumnya
diakui terjadi di plastids, sedangkan sesquiterpene biosynthesis berlangsung di cytosol
(Kesselmeier & Staudt 1999).

++
->

(atau)

Diagram 2. Menampilkan gpp dibangun dari IPP & DMAPP.

Kimis Organik II 30
 -> -> -> ->
Diagram 3. Produksi alpha-pinene Dari gpp

Gpp + IPP ->

Diagram 4. Menampilkan FPP dibangun dari gpp.
Sesquiterpenes dihasilkan dari farnesyl pyrophosphate; diterpenes dari geranylgeranyl
pyrophosphate (lihat di bawah).
No karbon Terpenoid kelas Orangtua dari Contoh Terjadi di
sub-kelas
C5 Hemiterpenoid IPP; DMAPP Prenol (syn. 3- Ylang-ylang
methyl-2- minyak
butenol), prenylCananga
esters odorata subsp.
Genuina
C10 Monoterpenoid Gpp Limonene Jeruk minyak
(Citrus spp.)
C15 Sesquiterpenoid FPP beta- Minyak cengkeh
Caryophyllene Syzigium
aromaticum
C20 Diterpenoid GGPP Sclareol Clary sage
absolut Salvia
sclarea
C25 Sesterterpenoid GFPP Ophiobolin J Tertentu
jamur
C30 Triterpenoid Squalene Isophytol Jasmin mutlak,
lilin Jasminum
grandiflorum
C40 Carotenoid Phytoene beta-carotene Tanaman hijau

Kimis Organik II 31
 tisyu
Tabel 1: Terpenoids, Precursors dan kejadian alam, dimodifikasi dari Bancroft.

VI. Manfaat
Terpenoids tanaman yang digunakan secara ekstensif untuk kualitas aromatik.
Mereka berperan dalam tradisional herbal remedies dan berada di bawah penyelidikan
untuk antibacterial, antineoplastic, dan farmasi fungsi.
Terpenoids berkontribusi untuk jejak dari Eucalyptus, maka rasa dari kayu manis,
cengkeh, dan jahe, dan warna kuning bunga.
Dikenal terpenoids termasuk citral, menthol, kapur, Salvinorin J pada tanaman Salvia
divinorum, dan cannabinoids ditemukan di Cannabis.
Zat ini membantu dalam proses sintesis organic dan pemulihan sel-sel tubuh. Terdapat
di mengkudu
Dapat digunakan sebagai obat radang ginjal, radang selaput lendir mata, virus hepatitis,
peluruh dahak, peluruh haid, ayan, nyeri gigi, sakit kuning, sariawan, antibakteri,
kanker, dan infeksi saluran kencing.
Bahan dasar dari wangi-wangian atau minyak gosok (untuk pengobatan) alami
Asam sesquiterpenoid pada tomat liar merangsang ngengat bertelur.
Diterpenoid mencakup banyak snyawa yang bekerja sebagai fungisida, racun terhadap
hewan, penolak serangga dan sebagainya.
Diterpenoid lain memberi harapan lain sebagai oabat anti tumor, karena efek
sitoksiknya.
Seskuiterpenoid mempunyai bioaktivitas ang cukup besar sebagai antifeedant,
hormone, antimikroba, antibiotic dan toksin serta regulator pertubuhan tanaman dan
pemanis.
Antioksidan sebagai penangkap radikal bebas yang dapat mematikan sel-sel otak dan
merevitalisasi pembuluh darah
Pertahanan terhadap serangga dan penyakit serta elicitors dari antifeeding reaksi di
beberapa vertebrates. Zat ini menarik dan serangga pollinators mereka implicated di
pheromonal komunikasi dan interaksi di allelopathic

Kimis Organik II 32
 Farnesol digunakan sebagai pengatur stomata pada gandum
Untuk mensintesis senyawa kompleks yang tidak dihasilkanleh hewan

VII. Identifikasi
Uji Kuantitatif
Metode lieberman-burchard
Beberapa tetes lapisan kloroform pada uji alkaloid, ditempatkan pada plat tetes.
Tambahkan 5 tetes anhidrida asetat dan biarkan mengering. Kemudian tambahkan 3 tetes
H2SO4 pekat. Timbulmya warna merah jingga atau ungu menandakan uji positif terhadap
triterpenoid sedangkan warna biru menunjukkan uji positif untuk steroid.
Uji Salkowski
Apabila kolesterol dilarutkan dalam kloroform dan larutan ini dituangkan di atas larutan
asam sulfat pekat dengan hati-hati maka bagian asam berwarna kekuningan dengan fluoresensi
hijau bila dikenai cahaya. Bagian kloroform akan berwarna biru dan yang berubah menjadi
merah dan ungu.
Reaksi ini dan beberapa reaksi warna umum lainnya tidak dapat dipakai pada lembaran kertas
karena merusak kertas tetapi reaksi itu dapat dipakai pada lembaran serat kaca atau pada
lempeng kaca yang dilapsia silica gel.
Metode Ekstraksi Senyawa Terpenoid Herba Meniran
Untuk mendapatkan senyawa terpenoid dari herba meniran, dilakukan ekstraksi dengan
cara Sokletasi dan Maserasi.
1. Sokletasi. Seberat 1000 g serbuk kering herba meniran disokletasi dengan 5 L
pelarut n heksana. Ekstrak n-heksana dipekatkan lalu disabunkan dalam 50 mL
KOH 10%. Ekstrak n-heksana dikentalkan lalu diuji fitokimia dan uji aktivitas
antibakteri.
2. Maserasi. Seberat 1000 g serbuk kering herba meniran dimaserasi menggunakan
pelarut metanol. Ekstrak metanol dipekatkan lalu dihidrolisis dalam 100 mL HCl
4 M. Hasil hidrolisis diekstraksi dengan 5 x 50 mL n heksana. Ekstrak n-
heksana dipekatkan lalu disabunkan dalam 10 mL KOH 10%. Ekstrak n-heksana
dikentalkan lalu diuji fitokimia dan uji aktivitas antibakteri.

Kimis Organik II 33
 Setelah itu, untuk menguji aktivitas antibakteri dari senyawa terpenoid herba
meniran, maka dilakukan pengujian sebagai berikut:
Ekstrak n-heksanaa diuji aktivitasnya terhadap bakteri Eschericia coli dan
Staphyloccocus aureus dengan tahap tahap sebagai berikut :
1. Diambil sebanyak satu koloni biakan bakteri Eschericia coli dengan menggunkan
jarum ose yang dilakukan secara aseptis.
2. Dimasukkan ke dalam tabung yang berisi 2 mL Mueller-Hinton broth kemudian
diinkubasi selama 24 jam pada suhu 35C .
3. Suspensi bakteri homogen yang telah diinkubasi siap dioleskan pada permukaan
media Mueller-Hinton agar, secara merata dengan menggunakan lidi kapas yang
steril.
4. Kemudian ditempelkan disk yang berisi sampel, standar tetrasiklin serta
pelarutnya (n-heksana) yang digunakan sebagai kontrol.
5. Lalu diinkubasi selama 24 jam pada suhu 35C .
6. Dilakukan pengukuran daya hambat zat terhadap bakteri.
7. Untuk biakan bakteri Staphyloccocus aureus dilakukan dengan cara yang sama
sepertibiakan bakteri Eschericia coli, namun suhunya berbeda yaitu pada suhu
37C Ekstrak yang positif terpenoid dan paling aktif antibakteri dipisahkan
mengunakan kromatografi kolom dengan fase diam silika gel 60 dan fase gerak
kloroform : metanol (3 : 7).
Fraksi-fraksi yang diperoleh dari kromatografi kolom diuji fitokimia dan uji
aktivitas antibakteri. Fraksi yang positif terpenoid dan paling aktif antibakteri
dilanjutkan ke tahap pemurnian menggunakan kromatografi lapis tipis. Isolat yang
relatif murni selanjutnya diidentifikasi menggunakan kromatogafi gas spektroskopi
massa.
Metode Pemurnian Khusus
Metode pemurnian khusus dapat dipakai untuk berbagai kelompok senyawa. Terpena
berbobot molekul rendah biasanya dipisahkan dengan penyulingan sederhana atau
penyulingan uap. Senyawa atsiri yang dilepas oleh tumbuhan dapat diserap dari udara yang
dialirkan melaluinya dan kemudian dielusi dari penyerap. Kemungkinan besar pencemar non
terpenoid ialah ester atsiri yang dapat disingkirkan dengan penyabunan. Pada pemurnian
Kimis Organik II 34
karetonoid, penyabunan pencemar dilakukan tanpa pemanasan untuk mencegah penguraian.
Karetonoid dapat dipisahkan berdasarkan kelarutannya. Apa yang disebut karetonoid epifase
lebih mudah larut dalam lapisan eter minyak bumi jika dikocok dengan campuran eter minyak
bumi dan metanol. Karetonoid hipofase ialah karetonoid yang mengandung dua gugus
hidroksi atau lebih. Karetonoid hipofase lebih mudah larut dalam lapisan metanol. Beberapa
senyawa monohidroksi dijumpai dalam kedua lapisan. Pemanfaatan sifat kelarutan yang lebih
rinci terdapat pada pemisahan karetonoid dan giberelin secara lawan arus.

Uji Kualitatif
Kromatografi kolom
Pembentukan senyawa kompleks sangat lazim pada beberapa senyawa steroid. Gejala ini
menimbulkan kesulitan pada pemurnian, tetapi dapat pula dimanfaatkan terutama digitonin
sering digunakan untuk mengendapkan sterol dari larutan dalam alcohol ebgai digitonida yang
tidak larut. Kemudian stero bebas dapat diperoleh kembali dengan mempartisi senyawa
kompleks antara air panas dan benzene atau xilena, saponin terdapat dalam lapisan air dan
sterol dalam lapisan organic. Cara lain untuk saponin menguraikan senyawa kompleks ialah
dengan mendidihkannya dalam piridin, didinginkan lalu ditambahkan eter untuk
mengendaopkan saponin dansterol tetap larut. Sebaliknya, cara ini dapat digunakan untuk
memurnikan banyak saponin dengan menambahkan kolesterol agar terbentuk senyawa
kompleks adisi yang tidak larut
Pemurnian lebih lanjut biasanya dilakukan memakai kromatografi kolom sebagai cara
umum meskipun cara khusus untuk masing-masing ada (misalnya penyulingan bertingkat
untuk terpenoid berbobot molekul rendah). Pemurnian saponin kardenolida dan glikosida lain
sulit tetapi dapat dilakukan dengan berbagai jenis kromatografi. Senyawa ini biasanya
dihidrolis dulu menjadi aglikonnya dengan menidihkannya beberapa jam dalam HCl 1-4 M,
aglikon diekstraksi dengan benzene dan dimurnikan dengan kromatografi memmakai laumina,
dan pelarut pengembang non polar seperi eter minyak bumi, benzene dan sebagainya. Secara
umum alumina yang sangat aktif tidak diinginkan karena dapat menimbulkan reaksi
penguraian. Alumina ktif dapat dinetralakan dengan sam dan ditambah air beberapa persen
untuk menurunkan aktivitasnya.

Kimis Organik II 35
 Sterol dapat diubah menjadi uretan yang berearna untuk membantu penampakan
pemisahannya pada kolom frolisil. Setelah dipisahkan, sterol asal dapat diperoleh kembali
secara kuantitatif. Kromatografi lawan arus tetes telah digunakan untuk apokarotenoid.
Karotenoid dapat dipisahkan dari steroid dngan cara kromatografi memakai dekstran lipofil.
Penyerap lazim lain seperti kalsium karbonat dan silica gel telah dipakai untuk beberapa
terpenoid, glikosida jantung bdan sebagainya. Tropolon diisolasai dengan tata kerja yang
serupa dengan tata kerja isolasai fenol tumbuhan tetapi elain itu kita dapat memanfaatkan sifat
pembentukan kompleks khelatnya. Banyak tata kerja yang dipublikasi untuk kromatografi
preparative giberelin, misalnya kromatografi partisis pada silica gel, filtrasi gel, dan fase balik
atau kromatiografi ion.

Kimis Organik II 36
 BAB III
PENUTUP

3.1 Kesimpulan
1. Pengertian Terpenoid
Terpenoid atau isoprenoid, sebuah subclass dari phenyllipids (terpen,
phenylquinones,dan sterol).Terpenoid dapat digambarkan sebagai sebuah terpen yang
telah mengalami modifikasi, dimana kelompok-kelompk metil dipindahkan atau
dihapus, atau ditambahkan atom oksigen.
2. Penamaan terpenoid
Sebagaimana senyawa organic lainnya, tatanama sitematika terpenoid didasarkan
pada struktur dari hidrokarbon terpenoid tertentu. Nama hidrokarbon terpenoid itu
ditambahi awalan atau akhiran yang menunjukkan jenis substituen. Sedangkan posisi
dari substituen itu ditunjukkan oleh nomor atom karbon, dimana substituen itu
terikat.
3. Sifat kimia terpenoid
Monoterpenoid khas berupa cairan tak berwarna tetapi beberapa senyawa
kompleks spesies aromatic berwana, tidak larut dalam air, dapat disuling uap dan
berbau harum.
Bersifat aktif optik.
Sebagian besar dari senyawa ini tersebar luas dan tidak khas untuk tumbuhan atau
golongan tumbuhan tertentu.
Jarang satu tumbuhan mengandung terpenoid saja tetapi salah satu dapat menonjol.
Dapat bekerja sebagai insektisida atau berdaya racun terhadap hewan tinggi.
Diterpenoid mempunyai titik didih tinggi, sehingga tidak ditemukan dalam minyak
atsiri.
4. Biosintesis terpenoid
Mevalonate jalan atau HMG-COA reductase jalan atau mevalonate tergantung (MAD)
atau isoprenoid rute jalan, yang penting adalah selular metabolis jalan hadir di semua
eukaryotes tinggi dan banyak kuman. Penting untuk produksi dimethylallyl

Kimis Organik II 37
 pyrophosphate (DMAPP) dan isopentenyl pyrophosphate (IPP), yang dijadikan
sebagai dasar untuk biosynthesis molekul yang digunakan dalam proses yang sangat
berbeda seperti terpenoid sintesis, protein prenylation, selaput sel pemeliharaan,
hormon, protein anchoring, dan N-glycosylation.
5. Manfaat terpenoid
Terpenoids tanaman yang digunakan secara ekstensif untuk kualitas aromatik.
Mereka berperan dalam tradisional herbal remedies dan berada di bawah
penyelidikan untuk antibacterial, antineoplastic, dan farmasi fungsi.
Terpenoids berkontribusi untuk jejak dari Eucalyptus, maka rasa dari kayu manis,
cengkeh, dan jahe, dan warna kuning bunga.
Dikenal terpenoids termasuk citral, menthol, kapur, Salvinorin J pada tanaman
Salvia divinorum, dan cannabinoids ditemukan di Cannabis.
Zat ini membantu dalam proses sintesis organic dan pemulihan sel-sel tubuh.
Terdapat di mengkudu
6. Uji Kuantitatif terpenoid
Metode lieberman-burchard
Uji Salkowski

Kimis Organik II 38
 DAFTAR PUSTAKA

Anonim. 2009. Kimia Organik, (Online), http://id.wikipedia.org/wiki/Kimia_organik. html,

(diakses tanggal 1 Mei 2011).
Fessenden & Fessenden. 1986. Kimia Organik Jilid 2. Jakarta: Erlangga.
Sarmoko. 2010. Kimia Fisika Organik, (online), http://moko31.files.wordpress.com /
2010/kimia-fisika-organik-sarmoko.pdf.html, (diakses tanggal 1 Maret 2011).
Poedjiadi, Anna dan F.M Titin Supriyanti. 2006. Dasar-Dasar Biokimia .Jakarta : UI Press
Robinso Trevor. 1995. Kandungan Organik Tumbuhan Tinggi. Bandung : ITB

Kimis Organik II 39
 Kimis Organik II 40