B3 - Supercritical Fluid Extraction
B3 - Supercritical Fluid Extraction
Disusun oleh :
KELOMPOK 3
0
FAKULTAS FARMASI UNIVERSITAS JEMBER
2017
DAFTAR ISI
DAFTAR ISI.....................................................................................................................................1
I. PENDAHULUAN.....................................................................................................................2
II. TUJUAN...................................................................................................................................2
III. KELEBIHAN DAN KEKURANGAN.....................................................................................3
IV. PENGGUNAAN........................................................................................................................4
V. KARAKTERISTIK DAN PRINSIP KERJA............................................................................5
VI. PROSEDUR KERJA.................................................................................................................6
DAFTAR PUSTAKA.....................................................................................................................12
1
I. PENDAHULUAN
Supercritical Fluid Extraction (SFE) adalah proses pemisahan satu komponen (dalam
ekstrak) dari matriks menggunakan supercritical fluid sebagai pelarut ekstraksi. Suatu
cairan menjadi supercritical fluid ketika tekanan dan suhu ditingkatka lebih besar dari
titik kritisnya. Cairan yang biasa digunakan dalam SFE ini yaitu CO 2. Ekstraksi ini
biasanya memisahkan komponen dari matriks padat, tetapi juga bisa dari cairan. SFE
dapat digunakan sebagai langkah persiapan sampel untuk keperluan analisis, untuk
mengumpulkan sejumlah komponen yang tidak diinginkan pada skala yang lebih besar
atau mengumpulkan produk yang diinginkan (misalnya: minyak esensial). SCF memiliki
densitas yang relatif tinggi. Kelarutan meningkat dengan densitas dan tekanan, dengan
demikian, SCF memiliki kapasitas penyerapan yang tinggi (pada tekanan tinggi, kelarutan
meningkat begitu juga dengan suhu) (Harrison, 1997).
Superkritis CO2 menghasilkan perubahan fase dalam karbon dioksida dengan
memanfaatkan suhu dan tekanan. Perubahan fase ini menciptakan lingkungan untuk
mengeluarkan komponen yang memiliki bobot berbeda dari dalam bahan tanaman.
Tekanan ekstraksi dan suhu ekstraksi merupakan dua faktor utama yang mempengaruhi
SCF. Peningkatan tekanan pada suhu konstan akan meningkatkan densitas dan kapasitas
pelarutan dari SC-CO2 (Min, 2010).
Penggunaan karbon dioksida dalam SFE karena mudah digunakan, murah, tidak
mengiritasi, tidak beracun, stabil, afinitas yang besar untuk senyawa volatil (lipofilik), dan
dengan mudah dapat dihilangkan dari ekstrak. Dengan mengubah tekanan dan /suhu di
atas titik kritis (Tc = 31,3 ° C, Pc = 72,8 bar), karbon dioksidan dapat digunakan sebagai
supercritical fluid (Mimic, 2011).
II. TUJUAN
Fluida superkritis adalah zat yang berada pada suhu dan tekanan di atas titik
kritis termodinamika. Zat ini memiliki kemampuan unik, yaitu
untuk berdifusi melalui benda padat seperti gas, dan melarutkan benda seperti cairan. Dan
dia juga dapat mengubah kepadatannya jika ingin mengubah sedikit suhu dan tekanannya.
Fluida superkritis ini memiliki sifat kekuatan pelarutan baik (seperti cairan), difusifitas
2
tinggi (lebih baik dari cairan), viskositas rendah dan tegangan permukaan rendah (seperti
gas) menyebabkan transfer masa cepat dan dapat menembus pori matriks. Sifat seperti ini
membuatnya cocok sebagai pengganti pelarut organik dalam proses yang disebut
Ekstraksi fluid superkritikal.
Sehingga tujuan dilakukan ekstraksi superkritikal fluid adalah untuk mengekstraksi
senyawa menggunakan fluida superkritikal sebagai pelarut dan dengan menggunakan
parameter-parameter yaitu di antaranya temperatur tekanan, ukuran partikel sampel, laju
alir pelarut dan waktu ekstraksi. Dengan keuntungan yang dapat di ambil dari teknologi
ini yaitu dintaranya, proses ekstraksi berlangsung cepat, rekoveri pelarut yang cepat dan
sempurna dengan kadar residu minimum dalam produk, lebih ramah lingkungan dari pada
menggunakan pelarut organik lain, tidak beracun, tidak mudah terbakar dan mdah
digunakan pada temperatur medium.
3
Beberapa keuntungan potensial dari supercritical fluid cairan berdasarkan prosesnya
antara lain menurunkan kebutuhan energi,menghasilkan ekstrak dengan kualitas tinggi,
mudah dilakukan pemisahan pelarut dari ekstrak, produk yang diperoleh bebas dari
pelarut, dan pelarut yang digunakan murah. Sifat transport cepat dari cairan superkritis
mendukung kecepatan transfer massa tinggi (difusivitas tinggi dan viskositas rendah) dan
densitas fluida yang rendah meningkatkan pemisahan fase padat-cair atau cair-cair.
Adanya tekanan pada proses ekstraksi serta suhu adalah dua faktor utama yang
mempengaruhi SCE. Peningkatan tekanan pada suhu yang konstan akan meningkatkan
densitas dan kapasitas pelarutan dari SCE. Akibat dari suhu pada proses ektraksi ada 2
cara , pertama yaitu peningkatan volatilitas solut akan meningkatkan ekstraksi solut.
Disisi lain penurunan densitas SCE akan menurunkan kualitas ekstraksinya. Peningkatan
suhu 20 K pada tekanan rendah 20 Mpa akan menurunkan hasil minyak, dimana
penurunan densitas akan meningkatkan tekanan dari solut (Min et al, 2010).
IV. PENGGUNAAN
Ekstraksi superkritis pada senyawa bertanggung jawab atas wewangian yang
terkandung dalam materi sayuran adalah bidang yang menjanjikan untuk aplikasi
industrials pengolahan fluida superkritis. Memang, ada minat yang cukup besar dalam
mengganti destilasi uap dan proses ekstraksi pelarut tradisional digunakan untuk
mendapatkan produk ini. CO2 adalah pelarut superkritis pilihan dalam ekstraksi senyawa
aroma, karena itu adalah non-toksik dan memungkinkan operasi superkritis pada tekanan
yang relatif rendah dan dekat suhu kamar. Secara umum, CO 2 superkritis berperilaku
seperti pelarut lipofilik tetapi, dibandingkan dengan pelarut cair; ini memiliki keunggulan
yang selektivitas yang disesuaikan dan dapat diatur untuk nilai mulai dari gas-seperti
untuk cairan seperti. Selain itu, ada juga tentu saja residu kurang pelarut hadir dalam
produk.
Aplikasi Industri Makanan
Industri makanan dan minuman adalah yang pertama untuk membuat penggunaan
komersial dari ekstraksi karbon dioksida superkritis. Tiga contoh ini adalah sebagai
berikut:
4
1. ekstraksi kafein dari biji kopi - Pada awal 1974, perusahaan-perusahaan Eropa yang
mengekstraksi kafein menggunakan SCF-CO2.
2. ekstraksi lemak dari makanan ringan olahan
3. Ekstraksi minyak rasa dari hop untuk industri pembuatan bir
Kehendak uap panas membantu untuk melepaskan molekul aromatik dari bahan
tanaman. Molekul-molekul dari minyak atsiri kemudian melarikan diri dari bahan
tanaman dan menguap menjadi uap. Suhu uap Oleh karena itu perlu dikontrol dengan
hati-hati. Suhu harus cukup untuk memaksa bahan tanaman untuk melepaskan minyak
esensial, namun tidak terlalu panas seperti yang dapat membakar bahan tanaman atau
minyak esensial.
5
mengontrol aliran cairan kritis ke dalam celah ekstraksi yang dipanaskan, dan terakhir
katup sebagai tempat keluar yang mengarah ke aliran pembatas yang menurunkan
tekanan cairan dan mentransfer ke perangkat pengumpul. (Sairam, Ghosh, Jena, Rao,
& Banji, 2012)
6
dan optimasi ukuran partikel yang dimemiliki, sebagai suatu peraturan, dan
diperhitungkan.
Variasi lain yang memungkinkan dari skema proses SFE adalah: ekstraksi yang
bertingkat dan penambahan co-solvent . perlakuan dengan langkah yang bertingkat
diperoleh tekanan yang bervariasi dan / atau suhu di setiap langkah prosesnya. Strategi
ini dapat digunakan bila diperlukan ekstraksi beberapa famili senyawa dari yang
matriksnya sama dan senyawa tersebut menunjukkan kelarutan yang berbeda dalam
SC-CO2. Dapat diambil keuntungan dari fakta bahwa daya pelarut SC-CO2 dapat
terus bervariasi dengan tekanan dan temperatur. Sebagai contoh, mungkin melakukan
proses ekstraksi pertama pada densitas CO 2 yang rendah (misalnya, 0,29 g / cm3, 90
bar, 50 ◦C) diikuti oleh langkah ekstraksi kedua di densitas CO 2 tinggi (misalnya, 0,87
g / cm3, 300 bar, 50 ◦C). Senyawa-senyawa yang paling larut selama ekstraksi tahap
pertama (misalnya, minyak esensial) dan kurang larut dalam pada tahap yang kedua
(misalnya, antioksidan).
Cairan co-solven dapat ditambahkan ke dalam SC-CO2 untuk meningkatkan daya
pelarut menuju molekul polar. Memang, SC-CO2 adalah pelarut yang baik untuk
senyawa lipofilik (non-polar), sedangkan,SC-CO2 memiliki afinitas rendah dengan
senyawa polar. Berbagai penulis menambahkan sejumlah kecil pelarut cair (misalnya,
etil alkohol) yang mudah dilarutkan dalam SC-CO2. Ketika dalam larutan, pelarut
tersebut memodifikasi kekuatan pelarut SC-CO2 . Strategi ini memiliki kelemahan ,
kekuatan pelarut yang lebih besar juga bisa berarti proses selektivitas rendah , sebagai
suatu aturan, cosolvent berbentuk cair pada tekanan udara, maka akan dikumpulkan
dalam separator bersama-sama dengan senyawa yang diekstrak. pengolahan
selanjutnya yang diperlukan yaitu menghilangkan pelarut; Oleh karena itu, salah satu
keuntungan dari SFE; yaitu, pelarut hilang. pengaturan proses lain yang mungkin
yaitu memasukkan terus menerus dan penggunaan bahan padat untuk memperoleh
pengolahan terus menerus dari bahan padat. Proses ini mungkin menambahkan dua
Pengekstrusi padatan di bagian atas dan di bagian bawah ekstraktor dan dapat
menghindari penggunaan dua atau lebih extractors untuk mensimulasikan proses
padatan secara terus menerus; Namun, desain dan operasi dari dua extruders tidak
murah dan sederhana.
7
b. Pemilihan parameter pelaksanaan
Pemilihan kondisi pelaksanaan tergantung pada senyawa tertentu atau famili
senyawa yang akan diekstraksi. berat molekul dan polaritas harus dipertimbangkan
tiap kasus per kasus; tetapi beberapa aturan umum dapat diterapkan. Pertama-tama,
suhu SFE untuk senyawa thermolabile harus tetap antara 35 dan 60 ◦C; misalnya, di
sekitar titik kritis dan serendah mungkin menghindari degradasi. Peningkatan suhu
mengurangi densitas SC-CO2 (untuk tekanan tetap) sehingga mengurangi kekuatan
pelarut dari pelarut superkritis; tetapi meningkatkan tekanan uap senyawa yang
diekstraksi. Oleh karena itu, kecenderungan senyawa ini untuk dilewatkan dalam fase
cair meningkat. Namun, parameter proses yang paling relevan adalah tekanan
ekstraksi yang dapat digunakan untuk menghilangkan selektivitas SCF tersebut.
Aturan umum adalah: semakin tinggi tekanan, semakin besar kekuatan pelarut dan
lebih kecil selektivitas ekstraksi. Seringnya, kekuatan pelarut dijelaskan dalam hal
densitas SC-CO2 pada kondisi pelaksanaan yang diberikan. densitas CO2 dapat
bervariasi dari sekitar 0,15 sampai 1,0 g / cm3 dan terhubung pada tekanan dan
temperatur. Variasi sangat tidak linear; Oleh karena itu, pilihan yang tepat
memerlukan penggunaan tabel yang akurat dari sifat CO2.
Parameter penting lainnya pada SFE adalah tingkat aliran CO 2, ukuran partikel
matriks dan lamanya proses (waktu ekstraksi). Ketepatan pemilihan parameter ini
memiliki cakupan produksi ekstraksi sampai selesai dari senyawa yang diinginkan
dalam waktu yang lebih singkat. Mereka terhubung dengan termodinamika
(kelarutan) dan kinetika proses ekstraksi bahan baku tertentu (resistensi transfer
massa). Pilihan yang tepat tergantung pada mekanisme yang mengontrol proses: satu
satu lambat menentukan kecepatan proses keseluruhan. laju alir CO2 merupakan
parameter yang relevan jika proses dikendalikan oleh resistensi perpindahan massa
eksternal atau dengan keseimbangan: jumlah pemberian pelarut superkritis untuk
bejana ekstraksi, dalam hal ini, menentukan tingkat ekstraksi. Ukuran partikel
menentukan peran dalam proses ekstraksi yang dikendalikan oleh resistensi
perpindahan massa internal, karena ukuran partikel yang lebih kecil mengurangi difusi
pelarut yang panjang.
8
Namun, jika partikel terlalu kecil, partikel dapat memberikan masalah penyalur
dalam proses ekstraction bed. Bagian dari aliran pelarut melewati saluran yang
terbentuk pada ekstraction bed dan tidak kontak dengan material yang akan
diekstraksi sehingga menyebabkan hilangnya efisiensi dan hasil dari proses tersebut.
Sebagai aturan, digunakan partikel dengan diameter rata-rata berkisar antara 0,25 dan
2,0 mm . Dimensi optimum dapat dipilih kasus per kasus mempertimbangkan kadar
air dalam matriks dan kuantitas senyawa cair yang dapat diekstrak yang dapat
menghasilkan perpaduan fenomena antar partikel sehingga menyebabkan ekstraksi
tidak teratur sepanjang ekstraktion bed. Selain itu, produksi partikel yang sangat kecil
dengan grinding bisa menyebabkan hilangnya senyawa volatil. Durasi proses saling
berhubungan dengan laju alir CO2 dan ukuran partikel dan telah diseleksi dengan baik
untuk memaksimalkan hasil dari proses ekstraksi.
Sebuah cairan menjadi superkritis ketika dikompresi dengan tekanan dan diangkat
ke suhu lebih besar dari titik kritis. Meskipun fluida superkritis (SCF) pada fase
tunggal menunjukkan sifat dari cairan dan gas. SCF memiliki densitas cairan yang
relatif tinggi. Kelarutan meningkat dengan densitas dan tekanan, dengan demikian
SCF memiliki kapasitas absorpsi yang tinggi (pada tekanan tinggi, kelarutan
meningkat dengan suhu juga). Sifat gas seperti difusivitas tinggi dan viskositas rendah
memungkinkan untuk kecepatan transfer massa yang tinggi antara zat terlarut dan
SCF (Harrison dkk., 1997).
c. Ekstraksi/Isolasi Minyak Atsiri
Dari sudut pandang SFE, isolasi minyak esensial isolasi adalah contoh dari
ekstraksi ditambah pemisahan fraksi. Proses pengprosesan dapat dilakukan secara
optimal pada tekanan ringan (90-100 bar) dan suhu (40-50◦C) karena pada kondisi ini
semua komponen minyak esensial sebagian besar larut dalam SC-CO2. Misalnya,
linalool, sebuah terpene oksigen yang larut sempurna dengan SCCO 2 pada tekanan
lebih besar dari 85 bar ketika suhu diatur pada 40◦C.
Sebagian minyak esensial terletak dalam struktur sayuran, oleh karena itu
resistensi perpindahan massa perlu dipertimbangkan juga. Pada kondisi proses
komponen minyak atsiri yang diekstrak bersama-sama dengan cuticularwaxes
(senyawa parafin yang terletak pada permukaan sayuran dengan lingkup pengendalian
9
keringat), parafin menunjukkan kelarutan yang relatif rendah tetapi jika tekanan
ekstraksi ditingkatkan, kontribusinya dalam ekstrak akan lebih relevan, senyawa lain
(seperti asam lemak) ekstraksinya juga semakin meningkat.Oleh karena itu, ekstraksi
lilin dikendalikan oleh kelarutannya dan sebagian ekstraksi minyak esensial
setidaknya dikendalikan oleh resistensi transfer massa internal dalam struktur sayuran.
Hasil dari ekstraksi ini terdiri dari dua keluarga senyawa yaitu, minyak esensial dan
lilin yang ikut diekstraksi di semua kondisi proses. Untuk selektif mengekstrak
minyak esensial, perlu untuk mengambil keuntungan dari fakta bahwa pada
temperatur rendah (dari –5 hingga 5◦C) lilin praktis tidak larut di CO2, sedangkan
senyawa lain dapat mempertahankan kelarutannya.
Dimungkinkan untuk proses fraksinasi ekstrak, misalnya ekstraksi pada 90 bar,
40◦C dan kemudian dilakukan pemisahan pertama, misalnya pada 0◦C, 90 bar, dan
pemisahan kedua pada 15◦C dan 20 bar. Dengan cara ini, dalam separator pertama
diperoleh pengendapan lilin dan tidak ada pengendapan senyawa ekstraksi lainnya.
Sedangkan, di pemisah kedua diperoleh minyak esensial. Namun tidak mungkin untuk
melakukan ekstraksi langsung pada 0◦C dan 90 bar, karena sayuran mengandung
banyak kelompok senyawa lainnya (antioksidan, dll) yang larut pada kondisi proses
ini dan karena itu diperoleh campuran kompleks minyak esensial ditambah senyawa
lainnya (Reverchon dan Marco, 2006).
d. Ekstraksi Minyak Biji
Trigliserida membuat minyak biji mudah larut dalam SC-CO2 pada 40◦C dan pada
tekanan lebih besar dari 280 bar. Parameter utama yang harus diperhitungkan untuk
proses ini adalah ukuran partikel, tekanan dan waktu tinggal. Partikel kecil (diameter
rata-rata1mm atau kurang) dan tekanan tinggi (300-500 bar) bisa sangat mengurangi
waktu ekstraksi. Setelah ekstraksi, larutan trigliserida SC-CO2 dikirim ke separator
yang bekerja pada kondisi subkritis. Proses ini mengurangi kekuatan pelarut CO2
hingga mendekati nol dan memungkinkan recovery minyak. Eliminasi lengkap gas
CO2 dari minyak juga diperoleh dalam separator. Sebuah proses alternatif juga telah
diusulkan, di mana ekstraksi dilakukan pada tekanan tetap dan hanya variasi suhu
yang digunakan untuk mengurangi kelarutan minyak dan mendapatkan recovery-nya.
10
Keuntungan dari skema ini adalah pengurangan konsumsi energi di proses ekstraksi
keseluruhan (Reverchon dan Marco, 2006).
e. Critical Fluid Extraction Cycle
Pemisahan produk yang diinginkan dari ekstrak yang diperoleh dengan SCFE
dapat dilakukan dengan beberapa cara. Salah satu caranya adalah mengendapkan zat
terlarut dari ekstrak dengan pengurangan densitas pelarut. Hal ini dapat dilakukan
dengan menurunkan tekanan (siklus isotermal), menaikkan suhu (siklus isobaric) atau
dengan mencampur ekstrak dengan gas atmosfer seperti Ar atau N2. Produk juga
dapat dipisahkan dari ekstrak dengan mencucinya dengan pelarut yang cocok.
Misalnya kafein dihilangkan dari CO* -extract menggunakan air.
Aspek ekonomi dari SCFE ditentukan oleh konsumsi energi dan besarnya
investasi modal. Konsumsi energi yang dimaksud sangat dipengaruhi oleh kelarutan
zat terlarut dalam ekstrak. Ketika produk yang diperoleh memiliki nilai yang tinggi,
dampak konsumsi energi pada aspek ekonomi pada SCFE tidak begitu rendah. namun,
bila SCFE digunakan untuk memperoleh bahan kimia seperti pemulihan alkohol maka
konsusmsi energi yang diperlukan sangat tinggi secara ekonomi.
11
DAFTAR PUSTAKA
Bravi, M.; Bubbico, R.; Manna, F.; Verdone, N. Process Optimization In Sunflower Oil
Extraction By Supercritical CO2 Chem. Eng. Sci. 2002
Friedrich, J.P And E.H. Pryde. Supercritical CO2 Extraction Of Lipid Bearing Materials And
Characterization Of The Products.1984.
Harrison, L., T. Mustain, dan B. Williams. 1997. Supercritical Co2 Extraction. 1997.
King, JW and Grasa Y Aceites.2002,53,(8)
Leslie Harrison, Tracie Mustain, and Bryan Williams. 1997. Supercritical CO2 Extraction.
Hazardous Waste Management. ENVE 436-01.
http://www.calpoly.edu/~ceenve/enve/supercrit.html
Min, J., Li, S., Hao, J. and Liu, N., 2010. Supercritical CO2 Extraction Of Jatropha Oil And
Solubility Correlation. Journal of Chemical & Engineering Data, 55(9), pp.3755-3758.
Micic,et.al. 2011. Supercritical Fluid Extraction With Carbon Dioxide At Different Pressures. pp
84-87.
Reverchon, E. dan I. De Marco. 2006. Supercritical Fluid Extraction And Fractionation Of
Natural Matter. 38:146–166.
Sairam, P., et.al. 2012. Supercritical Fluid Extraction (SFE)- An Overview. Asian J. Res.Pharm
Sci. Vol 2(3).pp 112-120.
Zeng, H. Y.; Fang, F.; Su, J. L.; Li, C. Z.; Jiang, L. J. Technique Of Extracting Oils From
Jatropha Curcas Seed.Jiangsu J. Agric. Sci.2005
12