Afinitas proton adalah negatif dari entalpi keuntungan-proton fase gas.

Afinitas proton dari p-blok

konjugat basa menurun ke kanan sepanjang periode dan turun kelompok. Afinitas proton (dan
karenanya, kekuatan basa) dipengaruhi oleh solvasi, yang menstabilkan spesies yang membawa muatan.

Pemahaman kuantitatif tentang keasaman relatif proton X-H dapat diperoleh dengan
mempertimbangkan perubahan entalpi yang menyertai transfer proton. Kami akan mempertimbangkan
reaksi transfer proton fase gas pertama dan kemudian mempertimbangkan efek pelarut.
Reaksi paling sederhana dari proton adalah perlekatannya dengan basa, A - (yang, meskipun dinyatakan
di sini sebagai spesies bermuatan negatif, dapat berupa molekul netral, seperti NH 3), dalam fase gas:
A g H g HA g - () () → ()
Entalpi standar dari reaksi ini adalah entalpi keuntungan-proton, Δ pg H 2. Negatif dari kuantitas ini
sering dilaporkan sebagai afinitas proton, A p (Tabel 4.2). Ketika Δ pg H 2 besar dan negatif, sesuai
dengan perlekatan proton eksoterm, afinitas proton tinggi, menunjukkan karakter dasar yang kuat
dalam fase gas. Jika entalpi perolehan proton hanya sedikit negatif, maka afinitas proton rendah,
menunjukkan karakter basa yang lebih lemah (atau lebih asam).
Pengaruh proton dari basis konjugat asam p-blok biner HA berkurang ke kanan sepanjang periode dan
turun kelompok, menunjukkan peningkatan keasaman fase gas. Jadi, HF adalah asam yang lebih kuat
dari H2O dan HI adalah asam terkuat dari hidrogen halida. Dengan kata lain, urutan afinitas proton dari
basis konjugatnya adalah I - <OH - <F -. Tren ini dapat dijelaskan dengan menggunakan siklus
termodinamika seperti yang ditunjukkan pada Gambar 4.2 di mana keuntungan proton dapat dianggap
sebagai hasil dari tiga langkah:
Kehilangan elektron dari A -: A - (g) → A (g) e - (g) –Δ misalnya H <(A) = A e (A)
(kebalikan dari penguatan elektron oleh A)
Penguatan elektron oleh H: H (g) e - (g) → H (g) –Δ i H <(H) = - I (H)
(kebalikan dari ionisasi H)
Kombinasi H dan A: H (g) A (g) → HA (g) - B (H - A)
(Kebalikan dari H - A disosiasi ikatan)
Entalpi proton-gain dari basis konjugat A - adalah jumlah dari perubahan entalpi ini:
Secara keseluruhan: H (g) A− (g) → HA (g) ΔpgH (A−) = Ae (A) - I (H) −B (H − A)
Oleh karena itu, hubungan proton A - adalah
Ap (A−) = B (H − A) I (H) −Ae (A) (4.8)
Faktor dominan dalam variasi afinitas proton dalam suatu periode adalah tren afinitas elektron A, yang
meningkat dari kiri ke kanan dan karenanya menurunkan afinitas proton A -. Dengan demikian, karena
afinitas proton A - berkurang, keasaman fase gas HA meningkat pada suatu periode ketika afinitas
elektron A meningkat. Karena peningkatan afinitas elektron berkorelasi dengan meningkatnya
keelektronegatifan (Bagian 1.7), keasaman fase gas dari HA juga meningkat dengan meningkatnya
keelektronegatifan A. Faktor yang dominan ketika menurunkan kelompok adalah penurunan entalpi
ikatan H − A, yang menurunkan afinitas proton A - dan karenanya menghasilkan melemahnya kekuatan
asam fase gas HA. Hasil keseluruhan dari efek ini adalah penurunan afinitas proton fase-gas A -, dan
karena itu peningkatan keasaman fase gas HA, dari kiri atas ke kanan bawah blok-p. Atas dasar ini kita
melihat bahwa HI adalah asam yang jauh lebih kuat daripada CH4. Korelasi yang telah kami jelaskan
dimodifikasi ketika ada pelarut (biasanya air).
Proses fase gas A - (g) H (g) → AH (g) menjadi
A aq H aq HA aq - () () → ()

dan negatif dari entalpi gain proton yang menyertainya disebut afinitas proton efektif, Ap ′ dari A− (aq).
Jika spesies A - menunjukkan H 2 O sendiri, afinitas proton efektif H 2 O adalah perubahan entalpi yang
menyertai proses
H2O (l) H (aq) → H3O (aq)
Energi yang dilepaskan ketika molekul air melekat pada proton dalam fase gas, seperti dalam proses
n H2O (g) H (g) → H (H2O) n (g)