Sintesis Fenol

 Sintesis Laboratoris

1. Hidrolisis Garam Diazonium

Sintesis fenol secara laboratoris yang paling utama adalah hidrolisis garam
diazonium. Metode ini sangat serbaguna dan reaksi diazotasi dan hidrolisis yang terjadi
bersifat ringan. Dalam reaksi gugus lain yang ada pada molekul tidak akan ikut berubah.

Langkah 1: Anilin bereaksi dengan natrium nitrit dan asam klorida dalam kondisi dingin
untuk membentuk benzena diazonium klorida.

 Campuran
NaNO2 + HCl menghasilkan HNO2 yang kemudian bereaksi dengan anilin.  Proses
ini disebut Diazotasi Anilin.
Langkah 2 : Benzena diazonium klorida memnghasilkan fenol oleh hidrolisis dengan air
hangat atau dengan asam encer.

 Seluruh grup diazonium (N2Cl) digantikan oleh gugus OH

 Sintesis Industrial
Fenol merupakan bahan kimia industri yang sangat penting, sebagai material awal
untuk sejumlah besar produk komersial mulai dari aspirin sampai plastik.
1. Hidrolisis Klorobenzena (Proses Dow dan Raschig)
Proses Dow
Langkah 1: Klorobenzena bereaksi dengan larutan NaOH untuk membentuk garam -
natrium fenoksida.
  Ini adalah langkah yang sulit karena ikatan C-CI dalam klorobenzena memiliki
karakter ikatan rangkap parsial dan sulit dipisahkan. Karenanya diperlukan suhu dan
tekanan yang tinggi

Langkah 2: Natrium fenoksida dapat dihidrolisis menjadi fenol baik dengan asam encer
atau dengan mengalirkan gas C02 melalui larutan garam
 

 Dengan hidrolisis asam, menghasilkan NaCl sebagai produk sampingan sedangkan

dengan Hidrolisis C02 menghasilkan NaHC03 sebagai produk sampingan.

Proses Raschig

Klorobenzena secara langsung dikonversi menjadi fenol dengan memanaskan dengan

kalsium fosfat atau silika. 

 Diperlukan suhu tinggi untuk reaksi ini untuk memutus ikatan C-CI.

2. Netralisasi dan Pengasaman Benzena Sulfonat

Langkah 1: Benzena bereaksi dengan oleum untuk membentuk asam benzena sulfonat.
 Ini adalah sulfonasi benzena.  Oleum adalah H2S2O7 dan terbentuk ketika S03 diserap
oleh H2SO4

Langkah 2 : Asam benzena sulfonat dinetralkan oleh larutan NaOH membentuk garam
natrium benzena sulfonat.

 Ini adalah netralisasi sederhana antara asam dan basa.

Langkah 3: Sodium benzena sulfonat bereaksi dengan NaOH membentuk natrium

fenoksida.

 Di sini NaOH yang digunakan dalam bentuk leburan (Keadaan padat)

Langkah 4: Natrium fenoksida diubah menjadi fenol dengan pengasaman.

 Umumnya setiap asam encer dapat digunakan untuk mengasamkan natrium fenoksida

 3. Oksidasi Kumena

Langkah 1: Kumena dioksidasi di udara untuk membentuk kumena hidroperoksida.

 Kumena dilarutkan dalam natrium karbonat dan udara atau oksigen dialirkan melalui
larutan ini menggunakan kobal katalis naftenat pada suhu 423 k

Langkah 2: Kumene hidroperoksida saat pemanasan dengan asam sulfat encer terurai

untuk menghasilkan fenol dan aseton.

 Hampir semua fenol yang dibutuhkan saat ini diproduksi oleh metode ini.

Reaksi Fenol
1. Reaksi Asam Basa Fenol
Fenol merupakan asam lemah dan dapat bereaksi dengan basa kuat menghasilkan garam
yang larut dalam air

2. Reaksi Oksidasi

Fenol sulit mengalami oksidasi, karena gugus karbonil yang terbentuk akan
mempengaruhi kestabilan aromatic. Namun pada katekhol ( o -dihidroksibenzen) dan
hidrokuinon ( p dihidroksibenzen) dapat dioksidasi oleh oksidator lemah seperti Ag+ atau
Fe3+ menjadi senyawa dikarbonil yang disebut kuinon. Oksidasi ini Reversibel. Kuinon
mudah direduksi kembali menjadi senyawa hidroksi.
3. Fenol dalam Sintesis Williamson

Reaksi Umum:
 Fenol dapat digunakan untuk menggantikan alkohol. Oleh karena fenol bersifat
asam, ia dapat bereaksi dengan basa kuat seperti natrium hidroksida, membentuk ion
fenoksida. Ion fenoksida ini kemudian mensubstitusi gugus -X pada alkil halida,
menghasilkan eter dengan gugus aril yang melekat padanya melalui mekanisme reaksi:

C6H5OH + OH- → C6H5-O- + H2O

C6H5-O- + R-X → C6H5O-R

4. Pembentukan ester
Ester dibuat dengan mereaksikan alkohol atau fenol dengan asam karboksilat
kemudian direfluks. Fenol yaitu senyawa organik dimana gugus -OH langsung terikat
pada cincin benzena. Reaksi pembuatan ester disebut esterifikasi dan reaksi yang terjadi
disebut reaksi esterifikasi Fischer. Reaksi esterifikasi merupakan reaksi reversibel yang
sangat lambat, tetapi bila menggunakan katalis asam mineral seperti asam sulfat (H 2SO4)
dan asam klorida (HCl) kesetimbangan akan tercapai dalam waktu yang cepat. Pola
umum dalam pembuatan ini dinyatakan dengan persamaan berikut

RCOOH + R’OH ↔ RCOOR’ + H2O

5. Substitusi pada inti

Gugus -OH dalam fenol adalah gugus pengaktif kuat dalam reaksi substitusi elektrofilik
cincin aromatik dan pengarah orto-para.

Contoh reaksi substitusi elektrofilik pada

golongan fenol:

6. Reaksi Kolbe

Fenol bereaksi dengan NaOH untuk membentuk natrium fenoksida yang menjalani
substitusi elektrofilik dengan CO2 untuk membentuk asam salisilat.
  Garam fenoksida lebih reaktif daripada fenol sehingga substitusi terjadi bahkan
dengan CO2 elektrofil yang lemah.

Ion fenoksida ortho H ditambahkan ke CO2 untuk membentuk gugus COOH yang
menempel pada posisi ortho. Pada pengasaman Na digantikan oleh H.

 Nama Iupac asam salisilat adalah asam 2-hydroxybenzoic. Ini adalah obat yang
digunakan untuk perawatan kulit dan sebagai bahan awal untuk aspirin.

7. Reaksi Reimer-Tiemann

 Fenol bereaksi dengan kloroform dan larutan NaOH untuk membentuk zat antara. 

Kloroform ditambahkan ke posisi ortho fenol.


 Gugus CHCl2 dihidrolisis untuk membentuk CHO

Produk yang terbentuk disebut benzal

tersubstitusi. 

 Akhirnya Na digantikan oleh H dengan

pengasaman untuk membentuk
salisilaldehida.
 

Nama Iupac dari salicylaldehyde adalah 2-hydroxybenzaldehyde

8. Reaksi Cincin Benzena dari Fenol

a. Brominasi

Fenol bereaksi dengan bromin pada 273 K untuk membentuk o-bromofenol dan p-
bromofenol.

Para-isomer adalah produk utama

b. Nitrasi

Fenol bereaksi dengan HNO3 encer untuk membentuk o-nitrofenol dan p-nitrofenol.

c. Sulfonasi

Fenol bereaksi dengan asam sulfat pada suhu kamar,

untuk membentuk asam o-hidroksibenzena sulfonik
dan pada 573 K untuk membentuk asam p-
hidroksibenzena sulfonik.