Mekanisme Beberapa

Reaksi Reduksi
Beberapa Tipe Reaksi Reduksi
1. Hidrogenasi Katalitik
Reduksi Senyawa Organik menggunakan gas hidrogen dengan
bantuan katalis
O
O
Pd/BaSO4/H2
1. R R H
Cl
Pd/BaSO4/H2 R NH2
2. R NO2

Pd/BaSO4/H2
3. R C C R' R C C R'
Pd/BaSO4/H2
4. R CHO R CH2OH

5. R C C R' Pd/BaSO4/H2 R CH2CH2 R'

Mekanisme: Peran permkaan logam bereaksi memutuskan ikatan H-H
dan berikatan dengan atom H, alkena yang mendekati permukaan katalis
menyebabkan ikatan phi C-C digantikan dg ikatan C-H

R R
R R
R R
R R
H H H H
H H

katalis logam katalis logam katalis logam

Detail mekanisme reduksi hidrogenasi katalitik
tidak secara komplit di mengerti dan dipahami.
Hanya diketahui bahwa logam punya
kemampuan mengadsorbsi diatomik hidrogen

Reduksi Hidrogenasi katalitik juga dapat dilakukan

dengan menggunakan larutan katalisator yaitu katalis
Wilkinson yang merupakan senyawa kompleks dari
Rhodium Contoh Berikut
 Rh
P
Rh
Rh
P
PRhCl Rh
3
Tris(trifenilfosfin)Klororodium R(+)-BINAP atau S(-)-BINAP
(2,2-bis-(difenilfosfino)-1,1-binaftalin

Kedua senyawa ini dapat mereduksi senyawa alkena, alkuna

ataupun senyawa kaarbonil. Strukturnya yang planar/datar
memungkinkan permukaannya dapat mengadsorbsi hidrogen dan
berfungsi sebagai katalis sebagaimana permukaan logam
Dengan katalis larutan ini memungkinkan reduksi dapat lebih
baik
PENGGUNAAN KATALIS DALAM HIDROGENATION KATALITIK UNTUK
REAKSI REDUKSI KURANG BAIK DIGUNAKAN UNTUK MEREDUKSI
SENYAWA SEPERTI ESTER, ASAMKARBOKSILAT DAN AMIDA, TETAPI
HANYA MAMPU MEREDUKSI ALDEHID DAN KETON MENJADI
ALKOHOL PRIMER ATAU SEKUNDER DAN SENYAWA HIDROKARBON
TAKJENUH MENJADI JENUH.
UNTUK SENYAWA KARBONIL DIGUNAKAN LAH, DIBAH, dan NaBH4
2. Reduksi Senyawa karbonil dengan LAH
Reaksi ini merupakan reaksi addisi hidrogen pada senyawa
karbonil diantaranya ester, keton, aldehid, asam karboksilat dan
amida menggunakan LAH =Litiumaluminiumhidrida atau LiAlH 4

O
R 1. LiAlH4
R OH + R OH
R O
2. H3O+
Reduksi Ester menjadi alkohol primer

O
1. LiAlH4
R OH R OH
2. H3O+
Reduksi Asam menjadi alkohol primer
Mekanisme: Reduksi Ester menjadi alkohol primer
AlH3
O LiAlH4 O O AlH3
R H H
R O R R
O O
R R

O AlH3 O AlH3OR
H O
R + ROAlH3
R H
O R H
R

AlH2OR OH2
H
O O AlH2OR + OH OH2 OH
H3 O -H+
H H + AlH2OR AlH2OR
R R H R
H H
H
Mekanisme: Reduksi Asam menjadi alkohol primer

O O AlH3
LiAlH4 O AlH3
H
R O R H -H2 R
O
O
H
AlH2
O AlH2
O H
H H3O+ + HOAlH2
R O R R O
O

+
OH2
H
H O AlHOH
HOAlH2 O AlHOH OH
H3O+
R O R + HOAlHOH
H R H H
H H R H
Contoh:
1. Tuliskan produk dan mekanismenya reaksi berikut;
O
LiAlH4
O ?

Contoh:
2. Tuliskan mekanisme reaksi berikut untuk menentukan produk yang
ditanyakan(?);
O H3O
OH LiAlH4 ? ? ?
? ?
H
O
Siapa yang bisa menunjukkan
dimana letak Perbedaan
mekanisme reaksi reduksi
antara ester dan asam dengan
LAH ?
Contoh:
3. Tuliskan salah satu mekanisme reaksi berikut;

O
LiAlH4
NH2 NH2

O
LiAlH4
NH NH
CH3 CH3

O
CH3 LiAlH4 CH3
N N
CH3 CH3
3. Reduksi Senyawa karbonil dengan DIBAH
Reaksi ini merupakan reaksi addisi hidrogen pada senyawa
karbonil diantaranya ester, keton, aldehid, asam karboksilat dan
amida menggunakan (i-bu)2AlH = diisobutilaluminiumhidrida
produk yang dihasilkan tidak sampai pada alkohol
O O
R 1. (i-bu)2AlH
R O R H
2. H3O+
Reduksi Ester menjadi aldehid

O O
1. (i-bu)2AlH
R Cl + R H
2. H3O
Reduksi Asilklorida menjadi aldehid
Mengapa LAH mampu mereduksi ester
menjadi alkohol sedangkan DIBAH
hanya sampai pada aldehid ???......

Yang Bisa menjelaskan dengan benar

dijamin akan dipertimbangkan untuk
lulus minimal B.
3. Reduksi Senyawa karbonil dengan BH3 atau NaBH4

Reaksi reduksi senyawa karbonil mudah dilakukan dengan

menggunakan senyawa logamhidrida seperti LiAlH4 dan NaBH4 hal ini
dikarenakan kemampuan logam hidrida menyumbangkan anion
hidrida (H-)

Ikatan hidrogen-logam dalam LiAlH4 lebih polar dibandingkan dengan

NaBH4 sehingga LiAlH4 bersifat reduktor lebih kuat dibandingkan dengan
NaBH4. konsekwesi ini menyebabkan LiAlH4 lebih umum digunakan
daripada NaBH4 untuk mereduksi asamkarboksilat, ester dan amida.
 O
1. NaBH4
R OH
R H 2. H3O+ alkoholprimer

O
1. NaBH4
R OH
R Cl 2. H3O+ alkoholprimer

O
1. NaBH4 OH
R CH3
2. H3O+ R CH3
alkoholsekunder
Mekanisme: Donor anion hidrogen kemudian penambahan asam

O O + OH
H3 O
C C C
H
H H
Contoh:
1. Tuliskan produk atau substrak dan mekanisme reaksi dari reaksi berikut;
O
1. NaBH4
2. H3O+

1. NaBH4 OH
?
2. H3O+
Contoh 1
mekanisme reaksinya………

OH
Na Na
O BH3 O BH3 H3O+
+ OH
H H
utama
4. Reduksi dengan cara Clemensen (Metode Klasik)

Reaksi reduksi senyawa karbonil aldehid dan keton menjadi metilen

dengan menggunakan amalgamma Zn/Hg dan HCl pekat (gas)

O
Zn/Hg
R R' HCl R R'

Mekanisme reaksinya tidak bisa dirasionalisasikan kedalam satu mekanisme

reaksi secara umum. Tidak ditemukan adanya intermedit alkohol dalam
mekanisme reaksi ini. Reaksinya merupakan reaksi transfer satu elektron dan
protn.
Mekanisme: 1. melalui pembentukan Zenkarbenoid

O
Zn/Hg O ZnCl OZnCl
R R HCl R R R
Zn R
radikal anion

R R R + R H R
- OZnCl R H

Zn Zn H
Zenkarbenoid
Mekanisme: 2. melalui mekanisme anion

O
Zn/Hg O ZnCl
e; H+ OZnCl
R R HCl R R
R R
radikal anion H

H H
OZnCl
H+ OZnCl
R
R R R Cl R
H H R

Cl
Mekanisme: anion
O OH OH OH2
Zn/Hg H+
R R HCl R R R R
R R
ZnCl ZnCl
ZnCl

Cl
OH2 ZnCl H+ ZnCl - ZnCl2
- ZnCl2 ZnCl
H+ H
R R
ZnCl R R R R
R R
H+ H H
ZnCl
Cl
Contoh:
1. Tuliskan produk dan mekanisme reaksi dari reaksi berikut;

O
1. Zn
?
2. HCl
5. Reduksi Wolff Kishner

Reaksi reduksi senyawa karbonil aldehid atau keton menjadi metilen

dengan menggunakan Hidrazon (H2NNH2)

O
H2NNH2
R R' R R'
Mekanisme:
H OH
N H
O NNH2 -
OH ;  N
H2NNH2 NNH
R R R HO OH R
R R R R
H O OH H

OH
N H
NNH N H
-
OH ; 
R R R R R R
H HO OH H
H O OH
Contoh:
1. Tuliskan mekanisme reaksi dari persamaan reaksi berikut;

O
OH H2NNH2 OH

O O
6. Reduksi Birch

Reaksi reduksi terhadap benzena atau senyawa aromatik

menggunakan larutan alkali amonia dalam alkohol (Na/NH 3)
menghasilkan produk selektif hidrogenasi 1.4 pada benzena.

Na/NH3
ROH
Mekanisme: Logam alkali dalam larutan amonia dapat
mentransfer satu elektron kedalam larutan yang dapat menyerang
benzena menghasilkan radikal anion.

Radikal anion terprotonasi oleh alkohol menghasilkan radikal. Radikal ini direduksi
oleh larutan yang mengandung elektron bebas menghasilkan karbanion,
selanjutnya diprotonasi oleh alkohol menghasilkan produk 1,4 hidration.
Reduksi Birch………
H H H
e - OR

H OR
H H H
H
radikal anion radikal

H H H
H
H OR
e
-OR
H H H H H H
radikal karbanion
Contoh:
Tuliskan mekanisme reaksi dari persamaan reaksi berikut;

COOH COOH
OCH3 Na/NH3
OCH3
ROH
Na/NH3
ROH

O O
CH3 CH3
Na/NH3
ROH
O O
Latihan
Dari seluruh jenis reaksi organik yang
telah dipelajari selesiakan persamaan
reaksi-reaksi berikut dengan
menunjukkan produk dan reaktannya.

Siapa yang dapat menjawab dengan

benar dijamin nilainya tidak dapat C
Lengkapi produk, reaktan, reagen dan
mekanismenya reaksi berikut:

? ?
? OH +
O OH
Lengkapi produk dan mekanismenya reaksi
berikut:

1. Mg
+
2. CO2/H3O
Br
3. C2H5OH
4. LiAlH4/H3O+
Lengkapi produk, reaktan, reagen dan
mekanismenya reaksi berikut:
KMnO4
?

? ?
? ? ?

? H
?
O
Lengkapi produk, reaktan, reagen dan
mekanismenya reaksi berikut:
H2/Pt ?
? ?

? ?
? ? ?
?

? ?
? ?