TITRASI PEMBENTUKKAN

KOMPLEKS
 Metoda analisis titrasi berdasarkan reaksi
pembentukan kompleks dari ion logam (ex : Ca;Mg)
dengan ligan multidentat yang larut dalam air
 Ligan yang digunakan : asam etilen diamin tetra asetat
(EDTA)
 Rumus umum = H4Y
 pKa = 2,0;2,7;6,2 dan 10,3
 Digunakan untuk analisis logam dalam sampel
Contoh ligand yang sering dipakai untuk kompleksometri
REAKSI :

TETAPAN KESETIMBANGAN :

K semakin besar,
Kompleks semakin
stabil
 KESETIMBANGAN DALAM TITRASI DENGAN EDTA

EDTA / H4Y = asam tetra protik dapat berdisosiasi 4 tahap seperti berikut ini :

1. H4Y H+ + H3Y- Ka1 = 1,02 x10-2

2. H3Y- H+ + H2Y2- Ka2 = 2,14 X10-3

3. H2Y2- H+ + HY3- Ka3 = 6,92 X 10-7

4. HY3- H+ + Y4- Ka4 = 5,5 X 10-11

Ion-ion mana yang terdapat dalam larutan ( H3Y- ; H2Y2-; HY3- atau Y4-)
tergantung pada pH larutan
Pada pH = 10 ion yang terbanyak adalah Y4-
Oleh karena asam bebas adalah H4Y , sementara garam NaH3Y kurang larut baik

dalam air, maka pada umumnya dipakai garam dinatriumnya yaitu : Na 2H2Y
(dinatrium EDTA)
CONTOH :

Mg2+ + H2Y2- MgY2- + 2H+

Karena dalam reaksi dibebaskan H+, maka larutan harus dibufer supaya
perubahan pH yang besar tidak terjadi selama titrasi
Contoh K stabititas kompleks EDTA-Logam
ION LOGAM K STABILITAS KOMPLEKS
Fe3+ 1,3 x 1025
Cu 2+ 6,3 x 1018
Ni2+ 4,2 x 1018
Cd2+ 2,9 x 1016
Zn2+ 3,2 x 1016
Al3+ 1,3 x 1016
Mn2+ 6,2 x 1013
Ca2+ 5,0 x108
Mg2+ 4,9 x 1018
Sr2+ 4,3 x108
Ba2+ 5,8 x107
Penentuan pH untuk sebuah Titrasi Kompleksometrik
KURVA TITRASI KOMPLEKS
Contoh titrasi kompleks
Titrasi sianida – ion perak (metode Leibig)
Larutan standart : ion perak (AgNO3)
Reaksi :
TE : Ag+ + CN- ↔ Ag(CN)2-
TA : Ag+ +Ag(CN)2- ↔ Ag[Ag(CN)2]s
putih
Modifikasi  metode Leibig – Deniges
Larutan standart : AgNO3, KCN (titran)
Suasana : basa (NH3)
Indikator : (KI)
Penentuan : ion logam (mis : Ni2+) dalam suasana basa (NH3) dan KI

Reaksi :
1. Ni(NH3)42+ + Ag+ ↔ Ag(NH3)4+ + Ni2+
2. Ag+ (lebih) + I- ↔ AgI(s)
3. AgI + 2CN- ↔ Ag(CN)2- + I-
4. Ni(NH3)42+ + 4CN- ↔ Ni(CN)42- + 4NH3
5. Ag+ + I- ↔ AgI
Titrasi ion klorida dengan ion merkuri
Dasar : komplek antara ion halogen, sianida, dan tiosianat dengan
ion merkuri(II)
Ex : reaksi antara ion klorida – Hg(II)
Cl- + Hg2+ ↔ HgCl+
Cl- + HgCl+ ↔ HgCl2
Cl- + HgCl2 ↔ HgCl3-
Cl- + HgCl3- HgCl4-

Kelebihan ion Hg lewat TE akan bereaksi dengan indikator natrium nitro

prusida (Na2Fe(CN)5NO
TA : terbentuk endapan garam merkri (II) nitroprusida
Hg2+ + Fe(CN)5NO2- ↔ HgFe(CN)5NO(s)
 INDIKATOR UNTUK TITRASI DENGAN EDTA

• eriochrome Black T (EBT) dengan beberapa logam

H2O + H2In- ↔ HIn2- + H3O+ K1 = 5x10-7
merah biru

H2O + HIn2- ↔ In3- + H3O+ K2 = 2,8x10-12

biru merah

• kompleks logam (M) dengan EBT berwarna merah yaitu

sebagai H2In-
• kelebihan EDTA  larutan jadi biru
MIn- + HY3- ↔ HIn2- + MY2-
• Kf MgIn (1x107) lebih stabil dari pada CaIn (2,5x105),shg saat
CaIn  HIn2- terjadi sebelum equivalen
Contoh Indikator ion logam