26.

9 Reaksi Fenol
REAKSI SEPERTI ALKOHOL
Fenol mirip dengan alkohol. dengan demikian !enol dapa" di kon#ersi ke es"er
dengan klorida asam a"a$ anhidris asam dan ke e"er oleh reaksi dengan alkil halida
dengan adan%a &asa 'Sin"esis (illiamson). ked$a reaksi "er*adi di &a+ah kondisi %ang
rela"i! ringan karena !enol *a$h le&ih asam dari pada alkohol dan karena reak"i#i"as
"er&en"$kn%a in"ermedie" ion !enoksida %ang *a$h le&ih m$dah dari pada ion alkoksida.
Es"eri!ikasi langs$ng oleh reaksi ka"alis,asam an"ara !enol dan asam kar&oksila" nam$n
&iasan%a "idak s$kses.

REAKSI S-.STIT-SI ELEKTROFILI ARO/ATIK
0$g$s hidroksil adalah g$g$s pengak"i#asi %ang mer$pakan s$&s"i"$en pengarah or"o
dan para dalam reaksi dalam reaksi s$&s"i"$si elek"ro!ilik aroma"ik. hasiln%a !enol
mer$pakan s$&s"ra" %ang sanga" reak"i! $n"$k halogenasi elek"ro!ilik ni"rasi dan
s$l!onasi seper"i haln%a pengga&$ngan dengan garam dia1oni$m $n"$k memprod$ksi
pe+arna a1o.
"idak heran ion !enoksida &ahkan le&ih reak"i! "erhadap s$&s"i"$si elek"ro!ilik aroma"ik
dari pada !enol ne"ral karena hadirn%a m$a"an nega"i! 2
OH
3
CCl
O
O C
O
Fenil .en1oa" '964) .en1oil klorida Fenol
NO
2
OH
3 5H
6
5H
2
5H
2
5H
2
.r
7aOH
H
2
O
Ase"on
K
2
5O
6
OCH
2
CH
2
CH
2
CH
3
NO
2
.$"il o,ni"ro!enil e"er '894)
2,ni"ro!enol
:,&romo&$"ana
Pem&en"$kan Es"er
Pem&en"$kan e"er
O O O O
Ion !enoksida
inga" &erik$" 2
S"r$k"$r resonansi anion !enoksida men$n*$kkan kesamaan s"r$k"$r resonansi dari
anion enola" ke"on %ang men$n*$kkan kem$ngkinan &ah+a !enoksida mengalami reaksi
s$&s"i"$si al!a sama dengan ke"on ' &agian 22.6). dalam penerapan ion !enoksida k$rang
reak"i! dari pada ion enola" karna s"a&ili"as dari ;in;in &en1ena. nam$n ada se*$mlah
;on"oh kereak"i!an enola" dari ion !enoksida. ;on"oh reaksi kar&oksilasi dalam Kol&e,
S;hmi"" ion !enoksida di"am&ahkan ke kar&on dioksida di&a+ah "ekanan $n"$k
menghasilkan in"ermedie" anion asam ke"o "ha" enoli1es $n"$k mem&erikan o,asam
hidroksi&en1oa" 'asam salisil). reaksi ini adalah k$n;i dalam sin"esis ind$s"ri dari aspirin
'asam ase"ilsalisila")
K-I7O7 2 OKSI<ASI FE7OL
Kelemahan dari !enol $n"$k s$&s"i"$si elek"ro!ilik aroma"ik adalah salah sa"$
konsek$ensi dari ;in;in !enol %ang ka%a elek"ron. konsek$ensi kelemahan lain dari !enol
$n"$k oksidasi. perlak$an !enol dengan se"iap &ahan oksidasi k$a" menghasilkan 2=,
sikloheksadien :> dion a"a$ k$inon. prosed$r %ang lama mengg$nakan sodi$m dikroma"
se&agai oksidan "api garam Frem%. po"assi$m ni"rosodis$l!ona"e ?'KSO6)27O@ le&ih
dis$kai sekarang. reaksi &erlangs$ng melal$i mekanisme $m$m di &a+ah kondisi aman
dan memperoleh hasil %ang &aik. oksidasi arilamina ser$pa dengan k$inon.
O O
Ion enola" ke"on
OH
Fenol
7aOH
O
7a
O C O O
H
COO
OH
COOH
COOH
OCOCH
3
Asam
'Aspirin)
Asam Salisil
'5H
6
5O)
2
O
OH O
O
&en1ok$inon 'A94)
Fenol
'KSO
6
)
2
7O
H
2
O
OH
3
C
NH
2
CH
3 CH
3
H
3
CO
O
O
'KSO
6
)
2
7O
H
2
O
2,/e"il,6,/e"oksianilin
2,/e"il,6,me"oksi&en1ok$inon '964)
K$inon adalah kelas sen%a+a %ang menarik dan pen"ing karena si!a" oksidasi,
red$ksin%a. k$inon dapa" dengan m$dah dired$ksi ke hidrok$inon 'p,dihidroksi&en1ena)
oleh reagen seper"i 7a.H> dan Sn5l2 dan hidrok$inon dapa" dengan m$dah dioksidasi
kem&ali ke k$inon oleh garam !rem%.
OH
OH
SnCl
2
O
O
Garam fre my
hidrokuinon
Be ns okuinon
Si!a" redoks dari k$inon ini pen"ing $n"$k !$ngsi sel hid$p dimana sen%a+a %ang
dise&$" $&ik$inon &er"indak se&agai &ahan oksidasi &iokimia $n"$k menengahi proses
"rans!er elek"ron %ang "erli&a" dalam prod$ksi energi. -&ik$inon *$ga dise&$" koen1im B
adalah komponen sel dari sem$a organisme aero&ik dari &ak"eri %ang paling sederhana
sampai man$sia. $&ik$inon dinamakan demikian karena ke*adian alam ada dimana mana.
-&ik$inon &er!$ngsi didalam sel mi"okondria se&agai pem&a+a elek"ron
'pengoksidasi) $n"$k menengahi proses respirasi dengan &an"$an "ranspor" elek"ron dari
red$ksi &iologis agen 7A<H'dired$ksi dari niko"inamida adenine din$kleo"ida) ke
oksigen molek$l. (ala$p$n serangkaian langkah %ang kompleks "erli&a" dalam sel$r$h
proses hasil akhir adalah sikl$s dimana 7A<H "eroksidasi 7A< oksigen di red$ksi ke
air dan energ% dihasilkan. -&ik$inon &er"indak han%a se&agai peran"ara dan "idak
&er$&ah.
O
O
CH
3
R
5H
6
O
5H
6
O
OH
CH
3
R
OH
5H
6
O
5H
6
O
s"ep :2
2 7A<H 3
red$;ed ! rom
3 2 7A<
oCidi1ed !rom
S"ep 2 2
OH
OH
CH
3
R
CH
3
R
O
O
5H
6
O
5H
6
O
:
2
3 O
2
5H
6
O
5H
6
O
3 H
2
O
7e" ;hange 2
2 7A<H
:
2
3 O
2
2 7A< 3 H
2
O
O
O
5H
6
5H
6
O
5H
2
O
'5H
2
5H
55H
2
)
n
H
5H
6
-&ik$inon 'nD:,:9)
PE7ATAA7 -LA70 5LAISE7
Perlak$an dari ion !enoksida denga 6,&romopropena dihasilkan dalam sin"esis e"er
(illiamson dan prod$ksi dari allil !enil e"er. pemanasan alil !enil e"er sampai 299,2=9 5
maka e!ek pena"aan $lang men*adi o,alil!enol 'pena"aan $lang 5laisen). E!ek &ersih
adalah akilasi posisi or"o !enol.
CH
2
CH=CH
2
OH
CH
2
CH
CH
2
O
OCH
2
CH=CH
2
BrCH
2
CH=CH
2
O
-
Na
+
+ NaH
OH
Pe nataan ulang
25

!
"lil fe nil e te r o
"lil fe nol
#e nol
larutan
$H#
s odium fe noks ida
"lil fe nol e te r
Pena"aan $lang 5laisen dari alil !enil e"er $n"$k menghasilkan o,alil!enol adalah
reaksi $m$m %ang ses$ai dengan hadirn%a &an%ak s$&s"i"$en lain pada ;in;in &en1ena.
reaksi dilan*$"kan sampai penga"$ran kem&ali mekanisme peri;%;li; dari ika"an elek"ron
%ang "er*adi melal$i keadaan "ransisi siklik 6,anggo"a ;in;in. in"ermedie" 2,
alilsikloheksadien kem$dian "a$"omerisasi ke o,alil!enol.
Fak"a %ang &aik $n"$k mekanisme ini %ang &erasal dari pengama"an &ah+a pena"aan
$lang &erlangs$ng dengan in#ers $ni" alil. se&agai ;on"oh !enil alil e"er %ang
mengand$ng la&el 5: pada alil e"er a"om kar&on menghasilkan o,alil!enol dalam la&el
pada kar&on "erakhir. i"$ akan sanga" s$li" $n"$k di*elaskan dengan demikian hasil dari
mekanisme lain %ang perisiklik. ki"a akan meliha" se;ara le&ih rin;i dalam &agian 69.:
%nte rme die t
&'- "lil- 2()- s iklohe ks adie non*
+eadaan trans is i
"lil fenil eter
,
H
2
C
CH
H
CH
2
O
CH
2
CH
,
CH
2
O
,
CH
2
CH
CH
2
O
"lilfenol
O
O
H
CH
2
CH
H
2
C
,