BAB II

ISI
2.1 Pati dan Selulosa
Stereokimia adalah struktur tiga dimensi dari suatu molekul
Pati dan selulosa adalah polimer yang termasuk golongan dari biomolekul yang
disebut karbohidrat. Suatu polimer adalah molekul besar yang tersusun dari beberapa
unit yang sama yang disebut monomer. Yang terikat bersama dengan ikatan kovalen.
Pati adalah karbohidrat utama dalam biji dan akar tanaman. Ketika kita memakan
gandum, nasi, atau kentang, misalnya, kita mengkonsumsi pati, yang kemudian
dihidrolisis menjadi gula sederhana yaitu glukosa, yang merupakan salah satu dari
senyawa di tubuh kita yang digunakan sebagai energi. Selulosa, merupakan bahan
organik yang paling melimpah di alam, memberikan kekakuan pada batang pohon dan
batang tanaman. Kayu, kapas, dan lenan sebagian besarnya adalah selulosa. Hidrolisis
lengkap dari selulosa juga membentuk glukosa, tetapi tidak seperti pati, manusia tidak
bisa memetabolisme selulosa menjadi glukosa. Dengan kata lain, kita bisa mencerna
pati tetapi selulosa tidak.
Selulosa dan pati, keduanya tersusun dari beberapa unit yang samasebuah cincin
segienam mengandung sebuah atom oksigen dan tiga gugus OHyang digabung
dengan atom oksigen. Pada selulosa dan pati berbeda dalam posisi atom oksigen yang
bergabung dengan cincin secara bersamaan.

Dalam selulosa, atom oksigen bergabung dengan dua cincin menggunakan dua
ikatan equatorial.

Dalam pati, atom oksigen bergabung

dengan dua cincin menggunakan satu ikatan equatorial dan satu ikatan aksial.

Pati dan selulosa adalah isomer karena memiliki senyawa yang berbeda dengan
rumus molekul yang sama (C6H10O5)n. Pati dan selulosa adalah stereoisomer karena
hanya terdiri dari susunan tiga dimensi dari atom-atom yang berbeda.
Bagaimana cincin segienam digabung bersama dengan efek yang besar pada
bentuk dan sifat dari molekul karbohidrat. Selulosa terdiri dari rantai panjang yang
diikat bersama oleh ikatan hidrogen intramolekuler, sehingga terbentuk lembaranlembaran yang menumpuk dalam jaringan tiga dimensi yang luas. Persimpangan cincin
aksial dan equatorial dalam pati menghasilkan rantai yang melipat kedalam heliks.
Selain itu, sistem pencernaan manusia mengandung enzim yang diperlukan untuk
menghidrolisis pati dengan memecah ikatan aksial C-O, tetapi enzim tidak
menghidrolisis ikatan equatorial C-O dalam selulosa.

struktur tiga dimensi dari selulosa dan pati Polimer pati yang terdiri dari lilitan
rantai
kedalam
Dengan demikian, perbedaan kelihatannya
kecil
dalamheliks
susunan tiga dimensi dari
atom-atom yang memberikan sifat sangat berbeda pada pati dan selulosa.

2.2 Dua kelas utama isomer

Isomer adalah senyawa yang berbeda dengan rumus molekul yang sama.

Ada dua jenis dari isomer yaitu isomer konstitusional dan stereoisomer.
a. Isomer konstitusional (atau struktural) berbeda pada atom-atom yang dihubungkan
satu sama lain.
Isomer konstitusional memiliki:
Nama IUPAC yang berbeda;
Gugus fungsi yang sama atau berbeda;
Sifat fisik yang berbeda. Dapat dipisahkan oleh teknik fisik seperti destilasi;

dan
Sifat kimia yang berbeda. Menunjukkan reaksi yang berbeda atau memberikan

produk yang berbeda dalam reaksi kimia.

b. Stereoisomer hanya berbeda dalam cara atom yang berorientasi dalam ruang.
Stereoisomer memiliki nama IUPAC yang sama (kecuali untuk awalan seperti cis
atau trans). Karena mereka hanya berbeda dalam susunan tiga dimensi dari atomatom, stereoisomer selalu memiliki gugus fungsi yang sama.

Suatu susunan tiga dimensi yang khas

disebut konfigurasi. Demikian, stereoisomer berbeda dengan konfigurasi. Isomer cis
dan trans dan biomolekul pati dan selulosa pada adalah dua contoh dari stereoisomer.

Gambar perbandingan isomer konstitusional dan stereoisomer

2.3 Molekul kiral dan akiral

Segala sesuatu mempunyai bayangan cermin. Yang penting dalam kimia adalah,
apakah sebuah molekul itu identik atau berbeda dari bayangan cermin.
Beberapa molekul seperti tangan. Tangan kanan dan kiri adalah bayangan cermin
satu sama lain, tetapi mereka tidak identik. Coba saja kamu pakai sarung tangan kanan
dipakai ditangan kiri, pasti tidak cocok. Meletakkan sebuah obyek diatas bayangan

cermin berarti menyelaraskan semua bagian dari obyek dengan bayangan cermin. Pada
molekul, ini berarti menyelaraskan semua atom-atom dan semua ikatan-ikatan.

Suatu molekul (atau obyek) yang tidak berhimpitan pada bayangan cermin

dikatakan kiral.
Molekul-molekul lain seperti kaus kaki. Sepasang kaus kaki adalah bayangan
cermin yang berhimpitan. Satu kaus kaki bila dipakai bolak-balik, kaki kanan bisa
untuk kaki kiri. Kaus kaki dan bayangan cerminnya adalah identik.

Suatu molekul (atau obyek) yang berhimpitan pada bayangan cermin dikatakan

akiral.
Mari menentukan apakah tiga molekulH2O, CH2BrCl dan CHBrClF
berhimpitan pada bayangan cermin; apakah H2O, CH2BrCl dan CHBrClF kiral atau
akiral?

Untuk menguji kiralitas:

Menggambarkan molekul dalam tiga dimensi.
Menggambarkan bayangan cerminnya
Mencoba menyelaraskan semua ikatan

dan

atom-atomnya.

Untuk

menempatkan molekul dan bayangan cerminnya kamu bisa memutarnya tetapi

kamu tidak bisa memutuskan ikatannya.
H2O dan CH2BrCl yang keduanya adalah molekul kiral karena setiap molekulnya
berhimpitan pada bayangan cermin.

Pada CHBrClF, hasilnya adalah berbeda. Molekul (diberi tanda A) dan bayangan
cerminnya (diberi tanda B) adalah tidak berhimpitan. Tidak masalah bagaimana kamu
memutar A dan B, semua atom-atomnya tidak pernah lurus. Demikian CHBrClF adalah
molekul kiral, dan A dan B adalah senyawa yang berbeda.

A dan B adalah stereoisomer karena mereka adalah isomer yang hanya berbeda
dalam susunan tiga dimensi dari substituennya. Stereoisomer ini disebut enansiomer.

Enansiomer adalah bayangan cermin yang tidak berhimpitan.

CHBrClF mengandung sebuah atom karbon yang diikat pada gugus yang berbeda.
Sebuah atom karbon diikat pada empat gugus yang berbeda disebut pusat stereogenik
tetrahedral. Kebanyakan molekul mengandung satu atau lebih pusat stereogenik.
Istilah umum pusat stereogenik mengacu pada bentuk apapun dalam molekul yang
mengubah kedua gugus membentuk sebuah stereoisomer. Sebuah atom karbon dengan
empat gugus yang berbeda adalah pusat stereogenik tetrahedral, karena perubahan dua
gugus mengubah satu enansiomer menjadi enansiomer yang lain.

Molekul yang tidak berhimpitan dengan bayangan cerminnya adalah molekul

kiral
Atom karbon diikat pada empat gugus yang berbeda.
Molekul-molekul bisa mengandung nol, satu, atau lebih pusat stereogenik.
Dengan tidak ada pusat stereogenik, suatu molekul umumnya bukan kiral. H 2O

dan CH2BrCl tidak memiliki pusat stereogenik dan termasuk molekul kiral.
Dengan satu pusat stereogenik tetrahedral, molekul selalu kiral. CHBrClF

adalah molekul kiral yang mengandung satu pusat stereogenik.

Dengan dua pusat stereogenik, molekul mungkin atau tidak mungkin kiral,
Ketika mencoba untuk membedakan antara senyawa kiral dan akiral, harus diingat:
Sebuah bidang simetri adalah cermin datar yang memotong setengah molekul,

sehingga setengah lain dari molekul adalah refleksi dari setengah lain tersebut.
Molekul akiral biasanya mengandung sebuah bidang simetri tetapi bukan
molekul kiral.

Molekul akiral CH2BrCl memiliki sebuah bidang simetri, tetapi molekul kiral
CHBrClF tidak.

Gambar 5.3 merangkum fakta-fakta utama tentang kiralitas yang kita pelajari
Pada gambar 5.3 menghasilkan rangkuman prinsip dasar dari kiralitas.

2.4

Segala sesuatu mempunyai bayangan cermin. Pertanyaan mendasar apakah

sebuah molekul dan bayangan cerminnya itu berhimpitan.

Jika molekul dan bayangan cerminnya tidak berhimpitan, molekul dan

bayangan cerminnya adalah kiral.

Istilah pusat stereogenik dan molekul kiral saling terkait tapi berbeda. Pada

umumnya, molekul kiral harus memiliki satu atau lebih pusat stereogenik.
Adanya sebuah bidang simetri membuat molekul akiral.

Pusat Stereogenik

Keterampilan yang diperlukan dalam belajar menganai stereokimia adalah

kemampuan untuk menemujklan dan menggambar pusat stereogenik tetrahedral.
2.4 A Pusat Stereogenik dalam atom karbon yang tidak termasuk bagian dari cincin
Semua karbon yang terikat dalam empat gugus berbeda adalah pusat stereogenik
tetrahedral. Untuk menemukan pusat stereogenik, periksa setiap atom karbon tetrahedral
dalam molekul, dan lihat pada keempat gugus tersebut, bukan pada empat atom yang
terikat padanya. CBrClFI memiliki satu pusat stereogenik karena atom karbon pusatnya
terikat kepada empat unsur unsur berbeda. 3-bromoheksana juga memiliki satu pusat
stereogenik karena satu karbon terikat pada H, Br, CH2CH3 dan CH2CH2CH3. Kami
pertimbangkan semua atom dalam sebuah gugus sebagai seluruh unit, bukan hanya atom
yang terikat langsung pada karbon yang bersangkutan.
Atom C terikat

Pusat stereogenik

Pusat
Stereogenik

H
Br
CH2CH3
CH2CH2C
H3

Selalu hilangkan pertimbangan bahwa

3- semua atom C yang bukan pusat stereogenik. Ini
termasuk :

Gugus CH2 dan CH3 ( lebih dari satu atom H terikat pada atom C)
Semua hibridisasi atom C sp atau sp3 ( kurang dari empat gugus disekitar atom C)

Molekul organik yang lebih besar memiliki dua , tiga atau bahkan seratus pusat
strereogenik. Propoksifena dan efedrine asing asing mengandung dua pusat stereogenik,
dan fruktosa, sebuah karbohidrat sederhana memiliki tiga pusat stereogenik.

Efedrine
( bronkodilator,
dekongestant )

Profoksipena
Nama dagang :
Darvon
(analgesik)

Fruktosa
( gula
sederhana )
* Karbon berwarna
merah merupakan pusat
stereogenik

2.4 B Menggambar sepasang enansiomer

Setiap molekul dengan satu pusat stereogenik adalah senyawa kiral dan
memiliki sepasang enansiomer

Sebagai contoh, 2-Butanol memiliki satu buah pusat stereogenik. Untuk menggambar
kedua enansiomer, gunakan konvensi khas untuk menggambarkan tetrahedron : letakan
dua buah ikatan pada bidang, satu buah di depan bidang pada ujungnya dan satu
dibelakang bidang pada garis. Kemudian, untuk membentuk enansiomer yang pertama
A, letakan secara sembarang ke empat gugus, H, OH, CH3 dan CH2CH3, dalam ikatan
manapun pada pusat stereogenik.
Gambar molekul ... kemudian cerminkan
gambarnya

=
A

B
enansio
mer

Kemudian, gambarlah cermuina dari bidang dan susun substituen dalam gambar yang
dicerminkan sehingga molekul B merupakan sebuah pantulan dari gugus molekul
yang pertama. Bagaimanapun A dan B dirotasi, tidak mungkin untuk meluruskan
semua atom atom A dan B. Karena A dan B adalah gambar cermin (mirror) dan
bukan superimposable, A dan B adalah sepasang enansiomer. Contoh lain dari
enansiomer diantaranya adalah :

3Bromoheksan
a

2.5 Pusat Stereogenik dalam senyawa Siklik

Pusat stereogenik mungkin juga terjadi pada atom karbon bagian dari suatu cincin.
Untuk menemukan karbon pusat stereogenik pada cincin karbon selalu gambar cincin
sebagai poligon dalam bentuk datar, dan seperti biasa, lihat pada karbon tetrahedral
yang mengikat empat gugus berbeda. Setiap cincin karbon terikat pada dua atom lain
pada cincin tersebut, dan juga dua substiuen pada cincin. Ketika dua substituen pada
cincin tersebut berbeda, kita harus membandingkan atom cincin yang sama jauhnya
dari atom yang bersangkutan.
Apakah metilsiklopentana memiliki pusat stereogenik ? setiap atom karbon terikat
pada dua atau tiga atom hidrogen kecuali C1, karbon cincin terikat pada gugus metil.
Selanjutnya, dengan membandingkan atom atom cincin dan ikatan pada kedua sisi
yang sama jauhnya dari C1, dan berlanjut hingga didapatkan suatu perbedaan, atau
hingga kedua sisi bertemu, jadi C1 terikat pada gugus akil identik yang merupakan
bagian dari cincin. Karena itu C1 bukan merupakan pusat stereogenik.
Apakah C1 adalah pusat
stereogenik ?

Dua gugus
identik,
sama
jauhnya
dari C1

C1 bukan pusat
stereogenik

Metilsiklopent
ana

Dengan 3-Metilsikloheksana, hasilnya berbeda. Semua atom

karbon terikat pada dua atau tiga atom hidrogen atau hibridisasi sp 2 kecuali untuk C3,
karbon cincin terikat pada gugus metil. Dalam kasus ini, atom yang sama jauhnya dari C3
adalah berbeda, jadi C3 terikat pada gugus akil yang berbeda dalam cincin. C3 terikat
pada empat gugus berbeda, membuatnya sebagai pusat stereogenik.

Karena, 3metilsikloheksana memiliki satu pusat stereogenik, yaitu senyawa kiral dan memiliki
sepasang enansiomer.

Banyak senyawa aktif biologis mengandung satu atau lebih pusat stereogenik pada karbon
cincin. Contohnya, thalidomide, yang mengandung satu jenis pusat stereogenik, telah
digunakan sebagai obat penenang terkenal dan obat anti mual untuk wanita hamil di Eropa
dan Britania raya dari 1959-1962.
Dua buah enansiomer dari

Sayangnya thalidomide dijual sebagai campuran dari kedua enansiomernya, dan setiap
stereoisomer dari masing masingnya memiliki aktivitas biologis yang berbeda.
Meskipunsalah satu enansiomernya memiliki efek terapis, enansiomer yang lainnya
bertanggungjawab atas ratusan bencana kelainan cacat lahir anak yang ibunya
mengkonsumsi obat tersebut pada saat kehamilan. Thalidomida tidak pernah disetujui
untuk digunakan di Amerika serikat karena kegigihan France Oldham Kelsey, seorang
petugas peninjau medis yang bekerja untuk FDA, yang bersikeras bahwa data keamanan
thalidomida tidak memadai.

Sukrosa dan taxol adalah dua molekul yang

berguna, dengan beberapa pusat stereogenik pada karbon cincinnya. Mengidentifikasi
pusat stereogenik pada senyawa yang lebih kompleks ini caranya persis sama, melihat
pada satu karbon dalam satu waktu. Sukrosa, dengan sembilan pusat stereogenik dalam
dua cincicnnya, adalah jenis karbohidrat yang digunakan sebagi gula makan. Taxol,
dengan sebelas pusat stereogenik, adalah zat aktif anti kanker ovarium, payudara, dan
beberapa tumor paru paru.

2.6

Pelabelan / penandaan pusat stereogenik dengan R atau S

Karena enansiomers merupakan dua senyawa yang berbeda, kita perlu

membedakannya dengan nama. Penamaan ini telah dilakukan dengan menambahkan
awalan R atau S berdasarkan nama enansiomer secara IUPAC. Untuk menentukan
enansiomer sebagai R atau S, pertama tetapkan prioritas (1, 2, 3, atau 4) untuk setiap gugus
yang terikat pada pusat stereogenik, kemudian gunakan prioritas ini untuk menandai satu
enansiomer R dan satu enansiomer S.
Peraturan dibutuhkan untuk menetapkan prioritas
Aturan 1 Tetapkan prioritas (1, 2, 3, atau 4) untuk setiap atom atom yang langsung
terikat pada pusat stereogenik dalam rangka penurunan nomor atom. Atom
yang paling tinggi nomor atomnya mendapatkan prioritas tertinggi (1).

Dalam CHBrClF, prioritas ditetapkan sebagi berikut : Br (1, tertinggi) Cl

(2) F(3) H (4, terendah). Dalambanyak molekul, prioritas yang paling
rendah adalah H.

Aturan 2 Jika dua atom dalam pusat stereogenik adalah sama, tetapkan prioritas
berdasarkan nomor atom dari atom yang terikat pada atom atom ini. Satu
atom dari nomor atom yang lebih tinggi menentukan prioritas yang lebih
tinggi.

Pada 2-Butanol, atom O mendapatkan prioritas yang paling tinggi (1) dan H
mendapatkan prioritas terendah (4) menggunkan aturan nomor 1. Untuk
menetapkan prioritas ( antara 2 atau 3) pada atom C, lihat atom apa (selain
dari pusat stereogenik) yang terikat pada setiap C.

Urutan dari prioritas pada gugus fungi dalam 2-butanol adalah : -OH (1),
-CH2CH3 (2), -CH3 (3), dan H (4).
Jika prioritas masih belum dapat ditetapkan, lanjutkan sepanjang rantai hingga
perbedaan didapatkan.

Aturan 3 Jika dua isotop terikat pada pusat stereogenik, tetapkan prioritasnya
berdasarkan nomor massa.

Dengan membandingkan tiga isotop dari hidrogen, urutan dari prioritasnya adalah :

Nomor massa
Prioritas
T (tritium)
3 (1 proton + 2 neutron)
1
D (deuterium)
2 (1 proton + 1 neutron)
2
H (hidrogen)
1 (1 proton)
3
Aturan 4 Untuk menetapkan prioritas terhadap suatu atom yang menjadi bagian dari
ikatan rangkap, perlakukan atom dengan ikatan rangkap seperti atom ikatan
tunggal dengan jumlah nomor yang setara.

Sebagai contoh,atom C pada sebuah C=O dianggap terikat pada dua atom O.

Ikatan rangkap lain yang umum digambarkan dibawah ini.

Conto
h penetapan prioritas pada pusat stereogenik :

Bagaimana menetapkan R atau S pada Pusat Stereogenik

Contoh : Tandai setiap enansiomer dengan R atau S

Langkah 1. Tetapkan prioritas untuk setiap gugus yang berikatan dengan pusat
stereogenik

Prioritas untuk empat gugus di sekeliling pusat stereogenik pada 2-butanol seperti
yang telah dijelaskan aturan 2 sebelumnya.

Langkah 2. Orientasikan molekul dengan gugus prioritas terendah (4) dibelakang, dan
visualisasi posisi yang berhubungan dari tiga gugus sisa ( prioritas 1, 2, dan 3)

Untuk setiap enansiomer dari 2-butanol, lihat terhadapa gugus prioritas terendah,
gambarkan dibelakang bidang, turun ke ikatan C-H.

Langkah 3. Tandai melingkar dari gugus prioritas 1 2 3.

Jika saat menandai terbentuk lingkaran searah jarum jam kearah kanan dari posisi
awal isomernya dianami R.
Jika saat menandai terbentuk lingkaran berlawanan arah jarum jam kearah kiri
dari posisi awal isomernya dianami S.

2.7

Diastreomers

Kita sekarang telah melihat banyak contoh dari satu senyawa tetrahedral pusat
stereogenik. Situasinya lebih komplek untuk senyawa dengan dua pusat streogenik, karena
mungkin banyak streoisomer. Selain itu, molekul dengan dua pusat streogenik mungkin
atau tidak mungkin menjadi kiral.

Untuk n adalah pusat streogenik, jumlah maksimum treoisomer adalah 2n

Ketika n = 1 , 21 = 2. Dengan satu pusat stereogenik tetap ada streoisomer dan itu
adalah enantiomer
Ketika n = 2 , 2n = 4. Dengan dua pusat streogenik, jumlah maksimum untuk
streoisomer adalah empat, meskipun kadang-kadang ada yang lebih sedikit dari
empat.

Mari menggambarkan tahapan tata cara untuk mendapatkan semua kemungknan

streoisomer dengan menggunakan 2,3-dibromopentana.

Bagaimana cara menemukan dan menggambarkan semua stereoisomer yang mungkin

untuk senyawa dengan dua pusat streogenik.
Tahap [1]
Gambarkan satu stereoisomer dengan mengatur semua substituent sekitar pusat
stereogenik. Kemudian gambarlah cerminannya

Tambahkan kelompok H, Br, CH3, dan CH2CH3 pada pusat stereogenik, terbentuk
A. Kemudian gambarlah cerminannya gambar B maka substituen pada B adalah
refleksi dari substituen pada A
Tentukan apakah A dan B adalah superimposabel dengan membalik atau memutar
satu molekul untuk melihat apakah semua atom selaras.
Jika anda memiliki gambar senyawa dan cerminan gambar dengan cara yang jelas,
anda hanya perlu melakukan dua pekerjaan untuk melihat apakah atom selaras.
Tempatkan bagian B langsung diatas A (antara pemikiran anta atau menggunakan
model) dan, putar B 180 dan letakkan di atas A untuk melihat apakah atom selaras.

Pada kasus ini, atom A dan B tidak selaras, membuat A dan B, gambar tidak
superimposibel (tidak berhimpitan) enantiomer. A dan B adalah dua dari empat
kemungkinan stereoisomer untuk 2,3-dibromopentana.

Tahap [2]
Gambar kemungkinan ketiga dari stereoisomer dengan menukar posisi dari gugus yang
mana pun hanya pada satu pusat stereogenik. Kemudian gambarlah cerminannya.

Tukarkan posisi H dan Br (atau dua gugus mana pun) pada satu pusat stereogenik
baik A atau B adalah stereoisomer baru (dinamakan C) yang bebeda dari A dan B.
Kemudian gambarlah cerminan C, dinamakan D. C dan D adalah bayangan
nonsuperimposibel enantiomer. Sekarang kita sudah menggambar empat
stereoisomer untuk 2,3-dibromopentena, sesuai jumlah maksimum yang mungkin.

Dengan model 3D

Ada empat stereoisomer untuk 2,3-dibromopentena: enantiomer A dan B, dan

enantiomer C dan D. apa hubungan antara dua stereoisomer seperti A dan C? A dan C
mewakili kelas papan kedua stereoisomer, bernama diastereomer. Diastereomer
adalah stereoisomer yang tidak mencerminkan gambar satu sama lain. A dan B
adalah stereoisomer dari C dan D, dan sebaliknya.
2.8

Senyawa Meso

Meskipun 2,3 dibromopentana memiliki dua pusat steroegenik dan nomor

maksimal adalah empat stereoisomer, 2,3-dibromopentana memiliki dua pusat stereogenik
tetapi lebih sedikit dari jumlah maksimal stereoisomer.

Untuk menemukan dan menggambarkan

semua stereoisomer dari 2,3-dibromobutana, ikuti prosedur bertahap yang sama dengan
bagian sebelumnya. Tambahkan semua kelompok H, Br, dan CH3 ke dalam pusat
stereogenik.

A dan B adalah diastereomer dari C dan D

Pasangan enantiomer: A dan B; C dan D

Pasangan diastereomer : A dan C; A dan B; B dan C; B dan D

Terbentuk satu stereoisomer A, dan kemudian gambarlah cerminan B, A dan B adalah

gambaran cermin nonsuperimposibel enantiomer.

Untuk mencari dua stereoisomer lainnya (jika ada), tukar posisi dari dua gugus dari satu
pusat stereogenik hanya pada satu enansiomer. Pada kasus ini, tukarkan dari H dan Br
pada satu pusat stereogenik dari A menjadi C, yang berbeda dari keduanya, A dan B dan
demikian adalah stereoisomer baru.

Namun, cerminan gambar dari C, dinamakan D, adalah superimposibel dengan C, maka C

dan D adalah identik. Maka, C adalah Akiral, meskipun memiliki dua pusat stereogenik, C
adalah Senyawa Meso.

Senyawa meso adalah senyawa akiral yang mengandung pusat stereogenik

tetrahedral

C berisi bidang simetris. Senyawa Meso umumnya memiliki bidang simetris, maka mereka
memiliki dua bagian yang identik.

Karena satu stereoisomer dari 2,3-dibromobutana adalah superimposibel pada

cerminannya. Hanya ada tiga stereoisomer dan bukan empat.

2.9

Pasangan dari enantiomer: A dan B

Pasangan dari diastereomer: A dan C; B dan C.
R dan S dalam Senyawa dengan 2 atau Lebih Pusat Stereogenik
Ketika sebuah senyawa memiliki lebih dari satu pusat stereogenik,
konfigurasi R dan S harus ditetapkan untuk asing - masingnya. Di dalam
steroisomer 2,3 dibromopentana digambar dsini, C2 memiliki konfigurasi S dan C3
memiliki konfigurasi R. Sehingga nama lengkap senyawa ini adalah (2S,3R)-2,3dibromopentana.

R,S dapat digunakan untuk menentukan apakah 2 senyawa identik,

enansiomer, atau diastereomer.

Senyawa identik memilk R,S yang sama di setiap pusat stereogenik

tetrahendral.
Enansiomer memilki sebutan R,S yang berlawanan.
Diastereomer memiliki sebutan yang sama R,S untuk setidaknya satu pusat
stereogenik dan sebaliknya, setidaknya satu dari pusat stereogenik lainnya.

Misalnya, jika suatu senyawa memiliki 2 pusat stereogenik, baik dengan

konfigurasi R, maka enansiomer adalah S,S dan diastereomer adalah R,S atau S,R.
2.10 Sikloalkana Tersubsitusi
Mari kita sekarang mengalihkan perhatian kita untuk sikloalkana
tersubstitusi, dan menggambarkan semua kemungkinan stereoisomer untuk 1,3dibromosiklopentana. Karena 1,3-dibromosiklopentana memiliki 2 pusat
stereogenik, memiliki maksimum empat stereoisomer.
Dengan dua pusat stereogenik,
stereoisomer maksimalnya adalah 4

1,3-dibromosiklopentana (*=pusat stereogenik)

Untuk menggambarkan semua kemungkinan stereoisomer, ingat bahwa
sikloalkana disubsitusikan dapat memiliki 2 subsitusi di cincin yang sama ( cis
isomer, label A) atau berlawanan di cincin (trans isomer, label B). Senyawa ini
adalah stereoisomer tetapi tidak mencerminkan gambaran satu sama lain, membuat
mereka diastereomer. A dan B adalah dua dari kemungkinan empat stereoisomer

Untuk menemukan 2 stereoisomer yang lain (jika ada), menggambarkan

bayangan cermin dari masing-masing senyawa dan bayangannya adalah
superimposibel (berhimpitan atau bertumpuk).
Cis Isomer

Isomer Cis adalah superimposibel (berhimpitan) pada bayangan, menbuat

mereka identik. Dengan demikian, A merupakan senyawa meso akiral.
Trans Isomer

Trans isomer B tidak superimposibel (tidak berhimpitan) pada bayangan

cermin, ber membuat tanda B dan C senyawa berbeda. Demikian B dan C
adalah enansiomer.

Karena satu stereoisomer dari 1,3-dibromosiklopentana adalah

superimposibel (berhimpitan) pada bayangannya, hanya ada tiga stereoisomer,
bukan empat. A adalah sebuah senyawa meso akiral sedangkan B dan C adalah
sepasangan enansiomer kiral. A dan B adalah diastereomer, seperti A dan C.
2.8 Ringkasan Isomer
Sebelum pindah ke materi lain dari stereokimia, sejenak untuk mengulas
kembali untuk meringkas jenis isomer.
Ada dua kelas utaam isomer ; isomer kontitusional dan stereoisomer.
Hanya ada 2 jenis stereoisomer ; enansiomer dan diastereomer.
Kemudian, untuk menentukan hubungan antara 2 molekul tidak identik,
lihat pada diagram dibawah
Tipe Dari Isomer

5Menetukan dua molekul yang tidak identik.

2.12

Sifat Fisik Stereoisomer

Mengingat bagian 2.2 isomer konstitusional memiliki sifat fisik dan kimia yang
berbeda. Bagaimana membandingkan sifat fisik dan kimia stereoisomer?
Sifat kimia dan fisik dari dua enansiomer adalah identik kecuali berinteraksi
dengan zat kiral.
A. Aktivitas Optik
Dua enansiomer memiliki sifat fisik yang identik (titik leleh, titik didih,
kelarutan) kecuali bagaimana mereka berinteraksi dengan bidang cahaya
terpolarisasi.
Apa itu bidang cahaya terpolarisasi? Lampu biasa terdiri dari gelombang
elektromagnetik yang berosilasi di semua bidang tegak lurus terhadap dimana arah
perjalanan cahaya. Seketika itu juga cahaya terpolarisasi memungkinkan cahaya
hanya melalui satu bidang. Ini adalah bidang cahaya terpolarisasi (atau simpelnya
cahaya terpolarisasi) dan memiliki vektor listrik yang berosilasi di satu bidang.

Polarimeter adalah instrumen bidang pengijin cahaya terpolarisasi untuk

berpindah melalui sebuah tabung sampel yang mengandung senyawa organik.
Setelah cahaya terpolarisasi yang keluar dari tabung sampel. Kemungkinan ada dua
hasil.
Dengan senyawa akiral, cahaya keluar dari tabung sampel tidak berubah
dan bidang cahaya terpolarisasi dalam posisi yang sama sebelum memasuki tabung
sampel. Sebuah senyawa yang tidak mengubah bidang cahaya terpolarisasi
dikatakan optik tidak aktif.

Dengan senyawa kiral, bidang cahaya terpolarisasi diputar melalui sudut ,

diukur dalam derajat (o), disebut rotasi yang diamati. Sebuah senyawa yang
memutar bidang cahaya terpolarisasi dikatakan optik aktif.

Contohnya, senyawa akiral CH2BrCl adalah optik tidak aktif. Sedangkan

enansiomer tunggal CHBrClF, sebuah senyawa kiral adalah optik aktif.
Rotasi cahaya terpolarisasi dapat searah jarum jam atau berlawanan arah
jarum jam.
Jika rotasi searah jarum jam (ke kanan dari posisi tengah (angka 12)), senyawa
ini disebut berotasi dekstro. Rotasi ini ditandai d atau (+)
Jika rotasi berlawanan arah jarum jam (ke kiri dari posisi tengah (angka 12)),
senyawa ini disebut berotasi levo. Rotasi ini ditandai l atau (-)
Tidak ada hubungan antara awalan R dan S yang menunjukkan konfigurasi
(+) dan (-) sebutan yang menunjukkan rotasi optik. Contohnya, enansiomer S dari
asam laktat adalah berotasi dekstro (+), sedangkan enansiomer S dari
gliseraldehida adalah berotasi levo (-).

Bagaimana membandingkan rotasi dua enansiomer?

Dua enansiomer memutar bidang cahaya terpolarisasi ke tingkat yang sama

tetapi arah yang berlawanan.

Jadi, jika enansiomer A berputar cahaya terpolarisasi +5 o maka konsentrasi

yang sama dari enansiomer B berputar -5o.

B. Campuran Rasemat
Apa itu rotasi yang diamati dari enansiomer dengan jumlah yang sama?
Karena dua enansiomer memutar bidang cahaya terpolarisasi ke tingkat yang sama
tetapi arah yang berlawanan, rotasi batal dan tidak ada rotasi yang diamati.
Jumlah yang sama dari dua enansiomer disebut campurat rasemat atau rasemat.
Campuran rasemat adalah optik tidak aktif.
Tabel 5.1 Perbandingan sifat fisik dari enansiomer A dan B
Sifat

A sendiri

B sendiri

Titik leleh

Identik ke B

Identik ke A

Rasemat A + B

Mungkin berbeda
dari A dan B
Titik didih
Identik ke B
Identik ke A
Mungkin berbeda
dari A dan B
Rotasi optik Sama besarnya tetapi Sama besarnya tetapi 0o
berlawanan dari tanda berlawanan dari tanda
B
A
Selain rotasi optik, sifat fisik lain dari rasemat tidak mudah diprediksi. Titik leleh
dan titik didih campuran rasemat belum tentu sama baik dengan enansiomer murni
dan fakta ini tidak mudah dijelaskan. Sifat fisik dua enansiomer dan campuran
rasematnya dirangkum dalam tabel 5.1.
C. Rotasi Spesifik
Rotasi diamati tergantung pada jumlah molekul kiral yang berinteraksi
dengan cahaya terpolarisasi. Hal ini gilirannya tergantung pada konsentrasi sampel
dan panjang tabung sampel. Untuk data standarisasi putaran optik, kuantitas rotasi
spesifik [], didefinisikan menggunakan panjang tabung sampel tertentu (biasanya
1 dm), konsentrasi, temperatur (25o) dan panjang gelombang (589 nm, pancaran
baris D oleh lampu natrium).
= rotasi diamati (o)

Rotasi spesifik = [] = l c
l = panjang tabung sampel
(dm)

1 dm = 10 cm

c = konsentrasi (g/mL)

Rotasi spesifik adalah konstanta fisik seperti titik leleh dan titik didih dan
dilaporkan dalam buku referensi kimia untuk berbagai senyawa.
Kelebihan Enansiomer
Kadang-kadang di laboratorium kita tidak memiliki enansiomer murni
maupun campuran rasemat, tetapi campuran dua enansiomer dimana satu
enansiomer hadir lebih dari yang lain. Kelebihan enansiomer (ee), juga disebut
kemurnian optik, memberitahu berapa banyak lagi dari satu enansiomer.
Kelebihan enansiomer = ee = % enansiomer 1 - % enansiomer lain
D.

Kelebihan enansiomer memberitahu berapa banyak enansiomer 1 yang

hadir dalam campuran rasemat. Contoh, jika campuran mengandung 75% dari
enansiomer 1 dan 25% dari lain, jadi ee adalah 75% - 25% = 50%. 50% adalah
kelebihan dari enansiomer 1 berlebih dalam campuran rasemat.
E. Sifat Fisik Diastereomer
Diastereomer tidak mencerminkan gambar satu sama lain, dan dengan
demikian, sifat fisik mereka berbeda, termausk rotasi optik. Gambar 5.12
membandingkan sifat fisik dari 3 stereoisomer dari asam tartrat, terdiri dari
senyawa meso yang merupakan diastereomer dari sepasang enansiomer.

Sifat

A+B (1:1)

Titik leleh (oC)

Kelarutan (g/100 mL H2O)
[]
Penandaan R,S
Penandaan d,l

171
139
+13
R,R
d

171
139
-13
S,S
l

146
125
0
R,S
none

206
139
0
d,l

Sifat fisik A dan B berbeda dari diastereomer C mereka.

Sifat fisik dari campuran rasemat A dan B (kolom terakhir) dapat dibedakan
dari enansiomer mereka dan diastereomer C.
C merupakan senyawa meso akiral, sehingga optik tidak aktif.

Apakah sifat fisik dari serangkaian senyawa yang sama atau berbeda
memiliki aplikasi praktis di laboratorium. Sifat fisik mencirikan keadaan fisik
senyawa dan dua senyawa biasanya dapat dipisahkan hanya jika sifat fisik mereka
berbeda.

Karena dua enansiomer memiliki sifat fisik identik, mereka tidak dapat
dipisahkan dengan teknik fisik umum seperti distilasi.
Diastereomer dan isomer konstitusional memiliki sifat fisik yang berbeda dan
karena itu mereka dapat dipisahkan dengan teknik umum.

2.13 Sifat Kimia Enansiomer

Ketika dua enansiomer bereaksi dnegan reagen akiral, mereka bereaksi
pada tingkat yang sama, tetapi ketika bereaksi dengan kiral, reagen non-rasemat,
mereka bereaksi pada tingkat yang berbeda.
Dua enansiomer memiliki sifat kimia sama persis kecuali untuk mereka
bereaksi dengan kiral, reagen non-rasemat.
Untuk analogi sehari-hari, pertimbangkan apa yang terjadi ketika anda
menyerahkan sebuah benda akiral seperti pena dan objek kiral cahaya sarung
tangan kidal. Tangan kiri dan kananmu adalah enansiomer, tetapi mereka berdua
bisa memegang pena kiral dengan cara yang sama. Dengan sarung tangan, namun,
hanya tangan kanan bisa muat didalamnya, bukan tangan kirimu.
Kami akan memerika reaksi spesifik molekul kiral dengan kedua reagen
kiral dan akiral di teks nanti. Disini, kita memeriksa dua lebih aplikasi umum.
A. Obat Kiral
Organism hidup adalah lautan molekul kiral. Banyak obat yang kiral dan
sering kali mereka harus berinteraksi sengan reseptor kiral atau enzim kiral untuk
menjadi efektif. Salah satu enansiomer dari obat dapat secara efektif mengobati
penyakit sedangkan bayangannya mungkin tidak efektif. Atau, satu enansiomer
dapat memicu satu respon biokimia dan bayangannya mungkin mendapatkan
respon yang sama sekali berbeda.
Contohnya, obat ibuprofen dan fluoxetine masing-masing berisi satu pusat
stereogenik, dan demikian ada sepasang enansiomer, hanya satu yang menunjukkan
aktivitas biologis. (S)-ibuprofen adalah komponen aktif agen anti-inflamasi Motrin
dan Advil, dan (R)-fluoxetine adalah komponen aktif anti-depresan Prozac.

S enansiomer naproxen, molekul yang diperkenalkan Bab 5, adalah agen

anti-inflamasi aktif tetapi R enansiomer adalah racun hati yang berbahaya.
Mengubah orientasi dua substituen untuk membentuk citra cermin sehingga dapat

mengubah aktivitas biologis untuk menghasilkan efek samping yang tidak

diinginkan di enansiomer lainnya.

Jika obat kiral bisa dijual sebagai enansiomer tunggal aktif, mungkin harus
menggunakan dosis yang lebih kecil dengan efek samping yang lebih sedikit.
Banyak obat kiral terus dijual sebagai campuran rasemat, namun karena lebih sulit
dan lebih mahal untuk mendapatkan enansiomer tunggal. Sebuah enansiomer tidak
mudah dipisahkan dari campuran rasemat karenan dua enansiomer memiliki sifat
fisik yang sama. Di Bab 12, kita akan belajar reaksi yang dapat membentuk
enansiomer tunggal aktif, sebuah perkembangan penting dalam membuat obat kiral
yang mudah tersedia. Keputusan baru oleh Food and Drug Administration telah
mendorong pengembangan yang disebut pengganti rasemat, paten dan pemasaran
enansiomer tunggal, bagaimanapun, sebuah perusahaan harus menunjukkan bukti
bahwa hal itu memberikan manfaat yang signifikan atas rasemat.
B. Enansiomer dan Indera Penciuman
Penelitian menunjukkan bau dari molekul tertentu lebih banyak ditentukan
oleh bentuknya daripada kelompok fungsional tertentu. Contohnya,
heksakloroetana (ClCCCl3) dan siklooktana tidak memiliki kesamaan struktural
yang jelas, tapi mereka berdua memiliki bau seperti Champor, sebuah fakta yang
berhubungan dengan bentuk bulat mereka yang sama. Setiap molekul mengikat
berbentuk bola di reseptor penciuman hadir pada ujung saraf di bagian hidung,
mengakibatkan bau yang sama
Karena enansiomer berinteraksi dengan reseptor bau kiral, beberapa
enansiomer memiliki bau yang berbeda. Ada beberapa contoh baik ditandai dari
fenomena alam ini. Contohnya, siklooktana dan molekul lain yang sejenis dalam
bentuk mengikat reseptor penciuman tertentu pada sel-sel saraf yang terletak di
bagian atas rongga hidung. Hasil mengikat dalam bentuk impuls saraf yang menuju
otak, yang menafsirkan impuls dari reseptor tertentu sebagai bau tertentu.
(S)-carvone adalah yang bertanggung jawab dari bau jintan, sedangkan (R)carvone adalah yang bertanggung jawab untuk bau tanaman mint (permen).

Contoh-contoh ini menunjukkan bahwa struktur tiga dimensi molekul

sangat penting dalam kimia organik.
2.14

Konsep Kunci
Stereokimia
Isomer adalah senyawa yang berbeda dengan rumus molekul yang sama.
1. Isomer konstitusional-isomer yang berbeda dengan cara atom saling
terhubung satu sama lain mereka memiliki :
Nama IUPAC berbeda
Gugus fungsional sama atau berbeda
Sifat fisik dan kimia berbeda
2. Stereoisomer-isomer yang berbeda dengan cara atom terorientasi. Mereka
memiliki kelompok fungsional yang sama dan nama IUPAC yang sama
kecuali untuk awalan seperti cis, trans, R dan S.

Enansiomer-stereoisomer yang merupakan pencerminan non

superimposibel satu sama lain.
Diastereomer-stereoisomer yang bukan pencerminan satu sama lain.

Beberapa Prinsip Dasar

ketika suatu senyawa dan pencerminannya adalah superimposibel, mereka

adalah senyawa identik akiral. Ketika suatu senyawa memiliki bidang
simetri dalam satu konformasi, senyawa itu adalah akiral.
Ketika suatu senyawa dan pencerminannya bukan superimposibel mereka
adalah senyawa kiral yang berbeda disebut enansiomer. Sebuah senyawa
kiral tidak memiliki bidang simetri dalam satu konformasi.
Suatu pusat stereogenik tetrahedral adalah sebuah atom karbon terikat
dengan empat kelompok yang berbeda.
Untuk pusat stereogenik n nomor maksimal stereoisomer adalah 2n.

Aktivitas optik adalah kemampuan suatu senyawa untuk memutar bidang cahaya
terpolarisasi.

Sebuah larutan optik aktif mengandung senyawa kiral.

Sebuah larutan optik tidak aktif mengandung salah satu dari berikut:

Senyawa kiral tidak dengan pusat stereogenik

Senyawa meso-senyawa akiral dengan dua atau lebih pusat stereogenik
Campuran rasemat-berjumlah sama dari dua enansiomer.

Awalan R dan S dibadingkan dengan d dan l

Awalan R dan S digunakan label nomenklatur. Aturan tentang penggunaan R,S
ditemukan di sesi 5.6

Sebuah enansiomer memiliki setiap stereogenik pusta berlawanan dalam

konfigurasi. Jika suatu senyawa dengan dua pusat stereogenik memiliki
konfigurasi R,R dan enansiomer memiliki konfigurasi S,S.
Sebuah diastereomer sama-sama memiliki sneyawa dengan konfigurasi R,S
atau S,R; satu pusat stereogenik memiliki konfigurasi yang sama dan satu
berlawanan.

Awalan d (atau +) dan l (atau -) memberikan senyawa arah memutar bidang cahaya
terpolarisasi.

Rotasi dekstro (d atau +) senyawa memutar cahaya terpolarisasi searah

jarum jam.
Rotasi levo (l atau -) senyawa memutar cahaya terpolarisasi berlawanan
arah jarum jam.
Tidak ada hubungan apakah suatu senyawa R atau S dan d atau l.

Perbandingan Sifat Fisik Isomer

Tipe Isomer

Sifat Fisik

Isomer Konstitusional

Berbeda

Enansiomer
Diastereomer
Campuran Rasemat

Identik kecuali untuk arah rotasi cahaya terpolarisasi

Berbeda
Mungkin berbeda dari kedua enansiomer

Persamaan :

Rotasi spesifik = [] =

lc

(dm)
1 dm = 10 cm
ee = % enansiomer 1 - % enansiomer lain
ee =

[ ]campuran
[ ] enansiomermurni

= rotasi diamati (o)

l = panjang tabung sampel
c = konsentrasi (g/mL)