ISOMER DALAM SENYAWA ORGANIK

Isomer adalah senyawa dengan komposisi unsur yang sama, oleh karena itu bobot
molekul relatif dan rumus umumnya identik, tetapi strukturnya berbeda (termasuk dalam
bentuk 3 dimensi). senyawa dapat memiliki banyak sekali isomer, atau bahkan tidak memiliki
isomer sama sekali. Misalnya, metana (hidrokarbon jenuh linier) adalah senyawa tunggal
tanpa isomer, sedangkan pentana memiliki 3 isomer, hidrokarbon jenuh linier dengan 40
karbon memiliki lebih dari 62 triliun isomer.

Terdapat beberapa jenis isomer, yaitu :

1. Isomer Struktural
Isomer struktural adalah senyawa dengan konektivitas yang berbeda. Sebagai contoh :
butana memiliki rantai linier, sedangkan isobutan adalah isomer bercabang. Contoh
lainnya adalah ethanol dan dimetil eter. Kedua senyawa tersebut memiliki komposisi yang
sama namun dengan gugus fungsi yang berbeda. Hal tersebut membuat kedua senyawa
tersebut memiliki sifat yang sangat berbeda pula walaupun komposisinya sama.

Jumlah dari isomer struktur ditentukan oleh jumlah

atom karbon pada senyawa tersebut, sesuai tabel berikut :

Terdapat kasus khusus isomerisme

structural, yaitu tautomerisme. Tautomer
adalah senyawa isomer yang berbeda satu sama lain dalam posisi ikatan rangkap dan persebaran
atom hidrogen. Misalnya, atom hidrogen melekat pada atom oksigen dalam vinil alkohol,
sementara ikatan rangkap terletak di antara atom karbon. Namun, ikatan rangkap terletak antara
atom karbon pusat sedangkan atom oksigen, menempel pada atom hidrogen di samping atom
karbon.

2. Isomer Rotasi
Beberapa bagian dari molekul dapat berotasi terhadap bagian lain dari molekul
tersebut, terutama di sekitar ikatan tunggal. Sebagai contoh, suatu gugus metil dalam
molekul etana dapat berotasi pada ikatan C-C. Struktur ruang yang diterima oleh rotasi
tersebut disebut sebagai konformasi, dan molekul tersebut disebut isomer konformasional
atau rotasi (konformer atau rotamers). Energi internal molekul berubah selama rotasi di
sekitar ikatan karbon-karbon dengan derajat tertentu.

a. Isomer Rotasi Rantai Terbuka (Asiklik)

Dalam kimia, senyawa rantai terbuka atau senyawa asiklik adalah senyawa
dengan struktur linier, bukan senyawa siklik. Senyawa rantai terbuka yang tidak
 memiliki rantai samping disebut senyawa rantai lurus (juga dieja sebagai senyawa
rantai lurus).
Molekul dimana salah satu atom hidrogen yang menempel pada atom karbon
tepat berada di belakang atom karbon lainnya disebut sebagai eclipse position.
Sedangkan saat salah satu atom hidrogen di belakang atom karbon terletak di antara
atom hidrogen di depan atom karbon disebut sebagai staggered position. Staggered
postion memiliki energi internal yang lebih tinggi dibandingkan eclipse position.

b. Konformasi Isomer Rotasi Rantai Tertutup (cyclic)

Konformasi adalah penataan ruang tertentu dari atom-atom dalam

molekul. Apabila sudut ikatan senyawa siklik menyimpang dari sudut ikatan
tetrahedral (109,5o), maka molekulnya akan mengalami regangan. Semakin
besar penyimpangan terhadap sudut ikatan tetrahedral, maka molekul akan
semakin regang dan semakin reaktif. Konformasi dibutuhkan untuk
mengurangi regangan agar mencapai kestabilan.
Siklopentana memiliki cincin yang paling stabil karena sudut ikatannya
paling dekat dengan sudut ikatan tetrahedral. Sudut ikatan siklopentana adalah
108o . Siklopentana memiliki regangan sudut yang sedikit, sehingga
siklopentana terjadi konformasi non planar yang kemungkinan mengeras.
Pada sikloheksana, konformasi mengakibatkan empat atom karbon berada
 dalam satu bidang dan atom karbon kelima-keenam membentuk sudut ikatan
tetrahedral, sehingga terjadi regangan cincin.

3. Isomer Geometri
Ada dua sistem notasi isomer geometri.
1. Jika dua atom atau gugus yang sama melekat pada karbon yang berbeda dari
ikatan rangkap, maka digunakan konfigurasi cis atau trans untuk ikatan rangkap
sesuai dengan posisi relatif dari atom atau kelompok yang identik. Sebagai
contoh, dua hidrogen terikat pada karbon berbeda dari ikatan rangkap dalam asam
cis crotonic di sisi yang sama dari ikatan rangkap, sementara dua hidrogen ini
berada di sisi berlawanan dari asam trans crotonic.

2. Notasi Cahn-Ingold-Prelog dapat diterapkan ketika masing-masing substituen

dari ikatan rangkap berbeda satu sama lain. Molekul dianggap sebagai Z isomer
jika dua atom yang terikat pada karbon yang berbeda dari ikatan rangkap dengan
prioritas yang lebih besar ditemukan di sisi yang sama dari ikatan rangkap,
sedangkan stereoisomer lainnya dianggap sebagai E isomer.

Tiga aturan berikut harus digunakan selama menetapkan prioritas:

1. Setiap atom dengan nomor atom lebih tinggi memiliki prioritas lebih besar.
2. Ikatan rangkap dihitung sebagai dua ikatan tunggal.
3. Jika dua atom yang melekat pada atom karbon yang sama dari ikatan rangkap
identik, maka gunakan aturan II.
4. Isomer Optik
Terdapat dua (dan tidak lebih) stereoisomer dari 2-butanol, yang berbeda satu
sama lain antara skema dan gambar cerminnya, seperti tangan kanan berbeda dari
tangan kiri. Kedua senyawa ini disebut sebagai chiral ("dengan tangan"), bersifat
enansiomer satu sama lain, dan kasus stereoisomerisme khusus ini disebut
enantiomerisme. Enansiomerisme dapat terjadi antara senyawa-senyawa tersebut,
yang tidak memiliki bidang cermin internal, yang membagi molekul menjadi dua
bagian yang berbeda satu sama lain seperti skema dan gambar cerminnya, tetapi
tanpa titik inversi apa pun.

a. Penentuan Konfigurasi Enantiomer

 Cahn-Ingold-Prelog (Konfigurasi Absolut)

System ini menggunakan huruf R atau S untuk setiap pusat kiral
dalam molekul. Penentuan setiap gugus yang melekat pada pusat kiral
berdasarkan nomor atom yang bersangkutan. Nomor atom yang lebih
berat memiliki prioritas yang lebih utama, sehingga atom hidrogen (H)
pada urutan paling akhir. Jika keseluruhan prioritas disekitar kiral
pusat telah ditentukan. jika urutan prioritas gugus tersusun menurut
arah jarum jam disekitar pusat kiral, karbon kiral menerima
 konfigurasi R (Rectus) dan jika sebaliknya sebagai konfigurasi S
(Sinister).

 Fischer (Konfigurasi Relatif)

Proyeksi Fischer menggunakan sistem penggambaran
konfigurasi gugus disekitar pusat kiral yang berbeda (susunan ruang
atom atau gugus yang menempel pada karbon kiral), yaitu konvensi D
dan L. Metode ini banyak digunakan dalam biokimia dan kimia
organik terutama untuk karbohidrat dan asam amino. Gliseraldehida
ditetapkan sebagai senyawa standar untuk menentukan konfigurasi
semua karbohidrat. Proyeksi Fischer terhadap gliseraldehida dengan
rantai karbon digambarkan secara vertikal, dengan karbon yang
paling teroksidasi (aldehid) berada pada bagian paling atas.
Aturan yang diterapkan adalah :
  a) gugus pada tingkat oksidasi tertinggi ditempatkan di atas
  b) rantai terpanjang ditempatkan di bawah
  c) kedua kelompok sebelumnya berada di belakang bidang vertikal
  d) dua kelompok lainnya terletak secara horizontal, di depan
bidang vertical
b. Senyawa dengan banyak pusat stereogenik
Jika suatu senyawa memiliki banyak pusat kiral, maka aturan proyeksi
ini diterapkan untuk setiap pusat. Hal ini tidak memengaruhi representasi
3D, namun, tidak dengan rumus yang diproyeksikan. Metode yang
dilakukan adalah : putar rantai karbon yang memiliki pusat kiralitas
menjadi konformasi syn-periplanar, kemudian buat rantai lurus tanpa
rotasi. Gambar formula ini secara vertikal, lalu proyeksikan setiap pusat
kiral ke selembar kertas satu per satu. Lihat gambar terlampir. Sebagai
konsekuensinya, formula yang diproyeksikan tidak menyajikan
konformasi senyawa, atau posisi relatif atom tunggal, atau kelompok
secara realistis, hanya menunjukkan konfigurasi pusat kiralitas dengan
jelas. Berikut adalah contoh proyeksi senyawa dengan 2 pusat kiral :
 c. Pembentukan campuran rasemik
Jika suatu senyawa kiral disiapkan di laboratorium dari senyawa kiral
lain dengan hanya satu pusat kiralitas, selalu dihasilkan campuran
rasemik. Hal ini disebabkan oleh fakta bahwa energi internal enansiomer
yang membentuk campuran rasemik bersifat identik, oleh karena itu
kemungkinan formasi mereka juga sama. Reaksikan acetal asetaldehida
dengan hidrogen sianida achiral, kemudian panaskan produk yang
dihasilkan dengan asam encer, kemudian campuran rasemat dari D dan L-,
atau asam laktat R dan S terbentuk, yang merupakan produk yang tidak
aktif secara optik.

5. Isomer
Senyawa
Siklik Lainnya

a. Asam siklopropanedikarboksilat
Asam siklopropanedikarboksilat memiliki dua isomer, memiliki dua
gugus karboksil dalam posisi cis atau trans. Substituen yang sama terletak di
satu sisi siklus untuk konfigurasi cis, sedangkan dua gugus karboksil dapat
ditemukan pada sisi yang berlawanan dari siklus untuk konfigurasi trans.
Sistem notasi, yang digunakan untuk steroid, juga dapat diterapkan di sini.
Jika substituen terletak di bawah bidang sistem cincin senyawa, maka dapat
ditandai dengan garis putus-putus, jika di atasnya, maka ditandai dengan
garis padat tunggal. Isomer-isomer ini dapat dengan mudah dibedakan satu
sama lain dengan metode kimia. Asam cis-dicarboxylic mudah membentuk
 anhidrida karena posisi menguntungkan dari gugus karboksil. Namun, isomer
trans tidak menghasilkan anhidrida, karena substituen asimetrisnya.

b. Cyclohexanehexol
Ada 9 isomer, 4 isomer (meso, scyllo, d- dan l-inosite) dapat
ditemukan pada tanaman, sementara 3 isomer lainnya adalah produk

buatan.
c. Sikloheksana disubsitusi