Sintesis Senyawa Kumarin dengan Reaksi Perkin

[Penulis: Nilam Wahyu Nur Sarwendah ]

[10510051; Ganjil; V]
nilamwahyu@yahoo.com

Abstrak
Pada percobaan kali ini dilakukan sintesis senyawa kumarin, seperti yang kita tahu bahwa kumarin
mempunyai banyak manfaat yaitu sebagai zat adiktif makanan, parfum, kosmetik, farmasi dll. Sintesis
ini menggunakan reaksi Perkin dengan menggunakan salisilaldehid, asam asetat, dan natrium asetat
anhidrat sebagai pereaksi. Persen rendemen kumarin yang diperoleh dari senyawa ini adalah 3,96168
% sedangkan % kesalahan pada titik lelehnya sebesar 0,78125 %. Kecilnya persen rendemen yang
didapatkan dikarenakan terlalu lamanya radiasi yang dilakukan pada microwave.

Kata kunci: kumarin, reaksi perkin, .

Abstract

In this work coumarin was synthesized, as we know that coumarin have many advantage for example
for as additives in food,perfumes, cosmetics, pharmaceuticals ect. In this synthesize use Perkin
reaction with salicilaldehyde, acetic acid, and sodium acetic anhidrat as reactan. Persen yield of
coumarin which is gotten is 3,96168 % and % eror for the melting point is 0,78125 %. % yield is so
small because too long time the radiation which is done in microwave.

Keywords: Coumarin, Perkin Reaction

1. PENDAHULUAN industri agrokimia sehingga kumarin ini menduduki

Kumarin adalah fitokimia (benzopyrone), suatu
racun yang ditemukan dalam banyak tanaman,
terutama dalam konsentrasi tinggi di kacang Tonka,
rumputvanili, Woodruff, mullein, lavender,
licorice, stroberi, aprikot, ceri, kayu manis,
semanggi manis dan rumput bison memiliki rasa
seperti vanila dan merupakan oksigen
heterosiklik(Kinza Aslam et al,2010). Adapun
sruktur dari kumarin sendiri adalah sebagai berikut:
Gambar 1. Struktur Kumarin
Sumber : Pakistanian Journal of Pharmaceotical
Science
Kumarin juga memiliki aroma yang manis dan
telah digunakan secara berabad-abad sebagai parfum
sejak tahun 1882. Banyak sekali aplikasi dari
kumarin itu sendiri.
Kumarin juga merupakan poliponik alami yang
terdistribusi secara luas pada tumbuhan, jamur, dan
bakteri dan aplikasinya telah ribuan tahun ditemukan
dalam pengobatan tradisional (Kumar et al., 2008).
Selain itu kumarin juga memiliki properti yang juga
dapat menekan nafsu makan, yang terjadi secara luas
pada tanaman, terutama rumput, yang dikarenakan
efek pengurangan dari dampak hewan pemakan
rumpput (Laposataet al, 2007).
Banyaknya aplikasi diantaranya dalam bidang
farmasi, parfum, kosmetik, neon, laser pewarna, dan
posisi yang sangat penting di alam sehingga sintesis
dari kumarin ini sangat baik dilakukan.
Mengingat jangkauan, kejadian alam yang
berguna biologis dan beragam aktivitas farmakologi
sifat yang terkait dengan kumarin, banyak strategi
telah dikembangkan untuk sintesis kumarin.
Rute klasik untuk menggabungkan Pechmann
kumarin,
Perkin, Knoevenagel, Reformatsky dan Wittig reaksi
(Rajhita et al., 2006).metode dan kondisi yang
berbeda dapat digunakan untuk mensintesis kumarinn
dan tirunannnya.
Pada reaksi perkin menyediakan metoda yang
sangat bermanfaat untuk sintesis pada , -asam
aromatik yang tidak jenuh dan kondensasi
melibatkan kondensasi dari anhidrida karboksilat
dengan aldehida aromatik pada keadaan basa lemah
seperti natrium atau kalium asetat atau trietilamina
(Majumder dan Suman, 2007). Mekanisme reaksi
perkin telah menjadi subjek investigasi yang sangat
penting selama periode lebih dari 50 tahun, yang
memimpin postulat pada sebuah mekanisme yang
secara umum diterima pada reaksi ini dengan
melibatkan kondensasi sebuah intermolecular tipe-
aldol yang diikuti dengan dehidrasi ( P. L. Majumder
et al, 2007).
Secara umum sintesis kumarin dengan
menggunakan reaksi Perkian adalah sebagai berikut:
Gambar 2. Reaksi Perkin pada Sintesis Kumarin
Sumber : Pakistanian Journal of Pharmaceotical
Science
2. METODE PERCOBAAN
Pada sintesis penentuan senyawa kumarin ini
dilakukan beberapa tahap. Yang pertamaadalah
dengan memasukkan 8 ml salisilaldehid, 10 gram
natrium asetat dan 20 ml anhidrida asam asetat ke
dalam mortar dan diaduk hingga halus dan merata.
Kemudian campuran dalam mortar dimasukkan ke
dalam cawan anti panas dan dimasukkan ke dalam
oven microwave.
Microwave diatur dengan daya 100 %. Dilakukan
radiasi selama 3 menit hingga suhunya mencapai
180. Jika suhunya belum mencapai 180 maka
diulangi lagi proses radiasinya dengan waktu yang
lebih pendek hal tersebut untuk menghindari
proses bumping. Setelah suhu telah mencapai
180, maka campuran dalam cawan didinginkan
dalam suhu kamar. Setelah itu gerus padatan pada
cawan samapai halus.
Padatan yang telah dihaluskan kemudian
dilakukan penimbangan. Zat yang telah ditimbang itu
kemudian dilarutkan dalam petroleum eter sambil
dipanaskan. Disering larutan tersebut (dalam keadaan
panas) dengan corong biasa. Kemudian dinginkan
filtrate dalam suhu kamar, ketika telah mencapai suhu
kamar, dilakukan pendinginan pada filtratnya hingga
terbentuk Kristal kumarinnya. Kristal yang terbentuk
kemudian dilakukan beberapa pengujian diantaranya
adalah ditentukan titik lelehnya, spektroskopi IR, UV-
Vis, NMR dan MS terhadap kristal yang terbentuk.
3. HASIL DAN PEMBAHASAN
Pada percobaan kali ini dilakukan sintesis
senyawa kumarin dengan menggunakan reaksi Perkin.
Dari percobaan yang dilakukan didapatkan massa
kumarin (sebelum direkristalisasi) adalah 5,79 gram.
Sehingga melalui persamaan reaksi berikut dapat
diketahui % rendemen dari senyawa kumarin.
5,79
= 100%
146,15
= 3,96168 %
Setelah proses rekristalisasi, senyawa kumarin
yang di dapat sangatlah sedikit hingga tidak dapat
ditentukan massanya. Akan tetapi pada percobaan ini,
masih memungkinkan dilakukannya uji titik leleh.
Titik leleh kumarin hasil rekristalisasi adalah 64-
65C. Jika titik leleh kumarin pada referensi adalah
sehingga % erornya dapa ditentukan sebagai berikut,
= 100%
64 64,5
= 100%
64
0,5C
= 100%
64
= 0,78125 %
Karena setelah proses rekristalisasi kumarin yang
dihasilkan sangat sedikit (sampai tidak dimungkinkan
proses penimbangan) sehingga dalam percobaan kali
ini kemurnian dari kumarin hasil sintesis reaksi Perkin
ini tidak dapat diuji dengan menggunakan
spektroskopi IR, UV-Vis, NMR dan MS. Sehingga
tidak di dapatkan hasil yang kurang maksimal pada
analisis yang dilakukan.
Secara umum mekanisme sintesis kumarin yang
terjadi pada reaksi Perkin adalah sebagai berikut:

Gambar 3. Reaksi Perkin pada Sintesis Kumarin

Sumber : Pakistanian Journal of Pharmaceotical
Science

Sehingga %rendemennya adalah

= 100%

 Gambar 4. Mekanisme Reaksi Perkin pada Sintesis
Kumarin
Sumber
http//www.usc.es/congresos/escsoc/11/ECSOC.htm
Pada percobaan ini dilakukan proses pemanasan
hingga suhu 180C. Dalam pemanasannya digunakan
microwave untuk mempercepat proses reaksi. Karena
jika menggunakan proses pemanasan yang biasa
(refluks) maka akan memyebabkan proses reaksi yang
sangat lamban hingga membutuhkan waktu berjam-
jam kurang lebih pemanasan hingga enam jam. Hal
tersebut tidak mungkin dilakukan pada praktikum
dengan durasi empat jam ini. Dengan menggunakan
microwave ini pemanasan dapt di atur sesuai dengan
suhu yang dikehendaki.
Pada percobaan ini, proses radiasi oleh
micromave terjadi kesalahan dalam pengaturan
waktunya. Sehingga ketika suhu telah mencapai
180C, kumarin yang dihasilkan gosong (terlalu
lama). Hal tersebut jelas akan mempengaruhi hasil
kumarinnya. Dan terlihat bahwa rendemennya sangat
kecil. % rendemen yang diperoleh dalam percobaan
ini tidak sesuai dengan percobaan yang dilakukan
sebelumnya oleh William Henry Perkin yang mampu
mensinesis dengan %rendemen 50 %. Hal ini sangat
jauh dengan percobaan yang dilakukan dengan %
rendemennya hanya 3,96168 %.
Setelah itu dilakukan proses rekristalisasi dengan
potreleum eter untuk memurnikan senyawa kumarin
4. KESIMPULAN
Persen rendemen hasil sintersis senyawa
kumarin dengan reaksi Perkin adalah 3,96168 %
dan persen eror dari titik lelehnya 0,78125 %.
UCAPAN TERIMAKASIH
Syukur hanyalah milik Allah SWT, yang telah
memberikan kemudahan dalam melaksanakan
praktikum serta penyelesaian laporan ini. Penulis
ucapkan terimakasih yang sebesar- besarnya kepada
Bu. Deana Wahyuningrum selaku dosen pembimbing
praktikum Kimia Organik, yang senantiasa dengan
sabar memberikan bimbingan baik ketika
menjalankan praktikum maupun dalam pembuatan
laporan.
Tak lupa penulis sampaikan rasa terima kasih
kepada Kak Ami selaku asisten yang senantiasa
memberikan pengarahan serta penjelasan di dalam
praktikum. Yang terakhir saya ucapkan pula kepada
teman-teman kelompok lima atas kerjasama serta
bantuannya selama ini di dalam praktikum kimia
organik. Mereka adalah Norman Vincent Ampang
Pasasa, Sendy Arya Kamandanu, Firdha Cahya Alam,
Yusran Abdillah Muhtaram, Ardhiansyah, Hajjar
Katwari Wahidar. Semoga pihak- pihak yang
hasil sintesis. Dipilihnya eter sebagai pelarut dalam
rekristalisasi dikarenakan mudah menguapnya
: potreleum eter sehingga ketika diuapkan bersama-
sama dengan kumarin, eter akan menguap lebih dulu.
Hal tersebut dikarenakan titik didih eter adalah 35-
60C sedangkan titik leleh kumarin adalah 64C
Pada saat pemanasan suhunya yang dibuat kurang
dari 64C( sekitar 50an). Padahal titik leleh kumarin
sendiri adalah 64 C. sehingga dapat diperkirakan
tidak didapatkannya hasil dari senyawa kumarin
setelah rekristalisasi dikarenakan pada saat
pemanasan senyawa kumarin belum meleleh dan saat
disaring, hanya sebagian kecil saja dari kumarin yang
lolos menjadi filtrate sedangkan yang lain masih
terjebak dalam residu. Sehinggga setelah proses
penguapan hanya sebagian kecil saja dari kumarin
murni yang berhasil disintesis. Dan hanya pengukuran
titik leleh saja yang dapat dilakukan.
Pada sintesis yang dilakukan kali ini, dapat
dikatakan hasil sintesinya murni, dikarenakan titik
leleh kumarinyya mendekati referensi dengan %
erornya mencapai 0,78125 %. Adapun adanya eror
dalam penentuan titik lelehnya dimungkinkan ada
pengotor dalam kumarinnya. Pengotor tersebut bisa
dari tempat selama proses sintesis yang telah tercemar
zat lain dan juga dimungkinkan tidak murninya zat
dalam sintesis misalnya dari salisilaldehid,
CH3COONa atau dari CH3COOH.H2O.
membimbing, membantu, berkerjasama dalam
praktikum dan penyelesaikan laporan penulis,
mendapatkan balasan dari Allah SWT.
DAFTAR PUSTAKA
Aslam, K;Khosa, M. K: Johan , N dan Noshen, S
(2010), Synthesiz and aplication of Coumarin.
Pakistanian Journal of Pharamceutical Science,
23 (4), p.449-454
Kumar V, Tomar S, Patel RS, Ahmad Y, Parmar
VS andMalhotra SV (2008). FeCl3 catylased
Pechmann Synthesis of Coumarins in
ionicliquids. SynthetiCommunications, 38:
2646-2654.
Laposata M, Van CEM and Lev EMH (2007).
Nation master Encyclopedia, 356: 178-82.
Majumder PL and Suman M (2007).
FurtherEvidence forthe Mechanism of
Formation of Coumarin by PerkinReaction from
salicylaldehyde. J. Chem. Soc., 21: 181.
Rajitha B, Kumara VN, Someshwara P, Madhava
JV,Reddy PN and Reddy YT (2006). Di
pyridine copper chloride catalyzed coumarin
synthesis via Pechmann condensation under
conventional heating andmicrowave irradiation.
Orbital - The ElectronicJournal of Chemistry, 7:
23-27.