VALIDASI METODE UJI PENETAPAN KADAR PERAK (Ag)

DALAM ENDAPAN BASE METAL SECARA SPEKTROFOTOMETRI

SERAPAN ATOM DI PT KAPUAS PRIMA COAL

NOVAN IMAM FIRMANSYAH

NIM 1918441

PROGRAM STUDI DIPLOMA TIGA

ANALISIS KIMIA

KEMENTERIAN PERINDUSTRIAN REPUBLIK INDONESIA

BADAN PENGEMBANGAN SUMBER DAYA MANUSIA INDUSTRI
POLITEKNIK AKA BOGOR
BOGOR
2022
 VALIDASI METODE UJI PENETAPAN KADAR PERAK (Ag)
DALAM ENDAPAN BASE METAL SECARA SPEKTROFOTOMETRI
SERAPAN ATOM DI PT KAPUAS PRIMA COAL

Laporan Praktik Kerja Industri

Diajukan Guna Melengkapi Syarat Pendidikan Diploma Tiga
Program Studi Analisis Kimia

Oleh:
NOVAN IMAM FIRMANSYAH
NIM 1918441

Pembimbing I Pembimbing II

Arie Pratama Putra, M.Si. Fanny Rahman Ekawandi, A.Md.Si.

Direktur Politeknik AKA Bogor

Henny Rochaeni, M.Pd.

POLITEKNIK AKA BOGOR

BOGOR
2022
 PRAKATA

Puji dan syukur selalu dipanjatkan kehadirat Allah SWT karena atas berkat,
rahmat, hidayah serta karunia-nya penulis dapat menyelesaikan laporan Praktik Kerja
Industri (PRAKERIN) yang berjudul “ Validasi Metode Uji Penetapan Kadar Perak
(Ag) Dalam Batuan Sulfida Secara Spektrofotometri Serapan Atom Di Pt Kapuas
Prima Coal“. Selama proses penyusunan laporan PRAKERIN ini, banyak pihak yang turut
memberikan kontribusi berupa bantuan, doa, saran, bimbingan, dan motivasi kepada
penulis. Oleh karena itu, pada kesempatan ini penulis ingin mengucapkan terimakasih
banyak kepada:
1. Bapak Arie Pratama Putra, M.Si. sebagai dosen wali dan pembimbing
I yang telah memberikan ilmu, bimbingan, arahan, dan saran dalam
penyusunan laporan ini.
2. Bapak Fanny Rahman Ekawandi, A.Md.Si., sebagai pembimbing II
yang telah memberikan pengarahan, saran, dan bimbingan kepada
penulis selama pelaksanaan praktik kerja industri.
3. Ibu Henny Rochaeni, M.Pd., sebagai direktur Politeknik AKA Bogor,
beserta seluruh staf pengajar Politeknik AKA Bogor yang telah
memberikan bekal ilmu yang sangat banyak dan bermanfaat bagi
penulis.
4. Seluruh karyawan Laboratorium Mineral PT Kapuas Prima Coal yang
telah berbagi ilmu dan pengalaman selama pelaksanaan praktik kerja
industri.
5. Kedua Orang Tua, seluruh keluarga dan orang-orang tercinta atas
kasih sayang, dukungan, dan motivasi hingga penulis dapat
menyelesaikan laporan praktik kerja industri.
Bogor, Juli 2022

Penulis

i
 DAFTAR ISI
Halaman

PRAKATA ........................................................................................................... i
DAFTAR ISI ........................................................................................................ ii
DAFTAR TABEL ............................................................................................... iv
DAFTAR GAMBAR ........................................................................................... v
DAFTAR LAMPIRAN ....................................................................................... vi
BAB I PENDAHULUAN .................................................................................... 1
1.1. Latar Belakang ............................................................................................... 1
1.2. Tujuan ............................................................................................................ 2
1.3. Manfaat .......................................................................................................... 3
BAB II PELAKSANAAN PRAKTIK KERJA INDUSTRI ............................ 4
2.1. Tempat dan Waktu ......................................................................................... 4
2.2. Bahan dan Alat ............................................................................................... 4
2.2.1. Bahan ................................................................................................... 4
2.2.2. Alat ....................................................................................................... 4
2.3. Cara Kerja ...................................................................................................... 5
2.3.1. Tahap Persiapan ................................................................................... 5
2.3.1.1. Pembuatan Larutan Asam Nitrat (HNO3) 5% (v/v) .......................... 5
2.3.1.2. Pembuatan Larutan Campuran Tiga Asam ....................................... 5
2.3.1.3. Pembuatan Larutan Standar Induk Ag 25 mg/L ............................... 6
2.3.1.4. Pembuatan Larutan Deret Standar Ag (0,00-1,00) ........................... 6
2.3.1.5. Pembuatan Larutan Uji Konfirmasi LK Ag 0,10 mg/L .................... 6
2.3.1.6. Pembuatan Larutan Uji Konfirmasi LDI Ag 0,01 mg/L ................... 6
2.3.1.7. Pembuatan Larutan Uji Konfirmasi LDM Ag 40,00 mg/kg ............. 7
2.3.1.8. Optimasi SSA.................................................................................... 7
2.3.2. Tahap Pengujian ................................................................................... 7
2.3.2.1. Optimasi SSA.................................................................................... 7
2.3.2.2. Linearitas ........................................................................................... 8
2.3.2.3. Konfirmasi LK Ag 0,10 mg/L .......................................................... 8
2.3.2.4. Konfirmasi LDI 0,01 mg/L ............................................................... 8

ii
 2.3.2.5. Konfirmasi LDM 40,00 mg/kg ......................................................... 8
2.3.2.6. Uji Presisi dan Akurasi ..................................................................... 9
2.3.3. Tahap Pengolahan Data ....................................................................... 9
2.3.3.1. Kadar Ag (mg/kg) dalam Sampel CRM Oreas 134B ....................... 9
2.3.3.2. Linearitas ........................................................................................... 10
2.3.3.3. Limit Deteksi (LK, LDI dan LDM) .................................................. 11
2.3.3.4. Presisi dan Akurasi ........................................................................... 11
2.3.3.5. Estimasi Ketidakpastian .................................................................... 12
BAB III HASIL DAN PEMBAHASAN ............................................................ 16
3.1. Linearitas Standar .......................................................................................... 17
3.2. Limit Kuantitasi ............................................................................................. 18
3.3. Limit Deteksi Instrumen ................................................................................ 20
3.4. Limit Deteksi Metode .................................................................................... 21
3.5. Presisi dan Akurasi ........................................................................................ 22
3.6. Estimasi Ketidakpastian ................................................................................. 24
BAB IV KESIMPULAN DAN SARAN............................................................. 26
4.1. Kesimpulan .................................................................................................... 26
4.2. Saran .............................................................................................................. 26
DAFTAR PUSTAKA .......................................................................................... 27

iii
 DAFTAR TABEL
Nomor Halaman
1. Kondisi Operasional Sistem SSA ..................................................................... 7
2. Hasil Pengujian Unjuk Kerja Validasi Metode Penetapan Kadar Ag dalam
Sampel CRM Oreas 134B Secara Spektrofotometri Serapan Atom ................ 17
3. Hasil Konfrimasi LK 0,10 mg/L ...................................................................... 19
4. Hasil Konfirmasi LDI 0,01 mg/L ..................................................................... 20
5. Hasil Konfirmasi LDM 40,00 mg/kg ............................................................... 22
6. Hasil Uji Presisi dan Akurasi Penetapan Kadar Ag dalam Endapan Base Metal
Secara Spektrofotometri Serapan Atom ........................................................... 23
7. Ketidakpastian Gabungan Penetapan Kadar Ag dalam Endapan Base Metal
secara Spektrofotometri Serapan Atom ............................................................ 24

iv
 DAFTAR GAMBAR
Nomor Halaman
1. Diagram Fish Bone Penetapan Kadar Ag secara Spektrofotometri Serapan Atom
.......................................................................................................................... 13
2. Kurva Kalibrasi Linearitas Standar Ag (0,00-1,00) mg/L................................ 18

v
 DAFTAR LAMPIRAN
Nomor Halaman
1. Ringkasan Kegiatan Praktik Kerja Industri ...................................................... 30
2. Data dan Perhitungan Linearitas Standar Ag pada (0-1) mg/L ........................ 55
3. Data dan Perhitungan LDI 0,03 mg/L dan 0,01 mg/L, LK 0,10 mg/L dan LDM
40,00 mg/kg ...................................................................................................... 60
4. Data dan Perhitungan Presisi dan Akurasi pada Penetapan Kadar Ag dalam
Sampel Endapan Base Metal secara Spektrofotometri Serapan Atom-Nyala .. 70
5. Perhitungan Estimasi Ketidakpastian pada Penetapan Kadar Ag dalam Sampel
Endapan Base Metal secara Spektrofotometri Serapan Atom-Nyala ............... 74
6. AOAC Tahun 2016 .......................................................................................... 78
7. NATA Tahun 2018 ........................................................................................... 79
8. Sertifikat CRM Oreas 134B ............................................................................. 81

vi
 BAB I PENDAHULUAN

1.1 Latar Belakang

Base Metal atau logam dasar merupakah sejenis mineral atau batuan yang
memiliki komposisi logam terdiri dari timbal (Pb), zink (Zn), tembaga (Cu) dan
perak (Ag). Endapan logam dasar umumnya berbentuk urat-urat kuarsa yang
berikatan belerang (S) sehingga membentuk batuan sulfida seperti sphalerite
(ZnS), galena (PbS), kalkopirit (CuFeS2) dan argentit (Ag2S) (IDRUS
ARIFUDIN , DKK 2009). Salah satu cara untuk menganalisa kandungan logam-
logam pada sampel batuan sulfida tersebut adalah dengan metode
Spektrofotometri Serapan Atom. Metode ini merupakan suatu teknik untuk
menganalisa atom dari unsur-unsur logam. Kelebihan metode ini adalah memiliki
kepekatan dan ketelitian yang tinggi karena dapat mengukur kandungan logam
dalam satuan ppm, memerlukan sampel yang sedikit dan dapat digunakan untuk
mementukan kadar logam tanpa dipisahkan terlebih dahulu. (EDI NASRA, DKK,
2010).
PT Kapuas Prima Coal (KPC) adalah perseroan yang melakukan kegiatan
usaha dalam bidang pertambangan dan perdagangan endapan base metal (Pb, Zn,
Cu dan Ag) didirikan sejak tahun 2005. PT Kapuas Prima Coal mempunyai
Laboratorium pengujian sebagai laboratorium Quality Control untuk menjamin
mutu produk yang dihasilkan. PT Kapuas Prima Coal melakukan pengujian awal
menggunakan metode Spektrofotometri Serapan Atom melalui destruksi logam
menggunakan pelarut campuran asam-asam kuat. Metode yang digunakan
mengacu pada Standar Nasional Indonesia (SNI)13-6974-2003 Tentang sampel
batuan sulfida – Penetuan kadar Pb, Cu, Ag, Mn dan Cd secara spektrofotometri
serapan atom. Metode tersebut dilakukan modifikasi terhadap campuran empat
asam yang terdiri dari asam nitrat (HNO3), asam klorida (HCl), asam perklorat
(HClO4), dan asam flourida (HF) menjadi campuran tiga asam yang terdiri dari
HNO3, HCl dan HClO4 dengan perbandingan HNO3 (1) :HCl (2) :HClO4 (2) :H2O
(1). HF tidak digunakan dalam campuran tersebut dikarenakan sifat HF yang
mudah menguap pada suhu kamar dan fungsi HF tersebut tidak untuk melarutkan

1
analit melaikan hanya untuk melarutkan silika sehingga HF tidak digunakan dalam
campuran tersebut agar meningkatkan efesiensi metode dan menimimalisir dari
segi ekonomisnya.
Laboratorium pengujian PT Kapuas Prima Coal menerapkan International
Organization for Standardization (ISO) 17025 tahun 2017 mengenai persyaratan
umum kompetensi laboratorium pengujian dan laboratorium kalibrasi. Pada
dokumen ISO 17025 tahun 2017 klausul 7.2.2.1, tercantum ketentuan bahwa
laboratorium harus melakukan validasi terhadap metode standar yang
dimodifikasi. Validasi dilakukan dengan menggunakan sampel CRM Oreas 134B
yang memiliki rentang nilai benar Ag dalam sertifikat sebesar (199-219) mg/kg
dan parameter uji yang dilakukan yaitu linearitas, limit deteksi instrumen (LDI),
limit deteksi metode (LDM), limit kuantitasi (LK), uji presisi dan akurasi, dan
estimasi ketidakpastian pengukuran. Metode dinyatakan valid apabila hasil
keseluruhan parameter uji yang dilakukan memenuhi syarat keberterimaan
sehingga metode uji dapat digunakan untuk analisis rutin laboratorium.

1.2 Tujuan

Percobaan ini bertujuan untuk membuktikan bahwa metode penetapan

kadar Ag dalam sampel endapan base metal dengan modifikasi teknik destruksi
campuran empat asam menjadi campuran tiga asam secara Spektrofotometri
Serapan Atom valid, sehingga metode tersebut dapat dijadikan analisis rutin di
Laboratorium di PT Kapuas Prima Coal.

1.3 Manfaat

1.3.1 Penulis

Percobaan ini bermanfaat bagi penulis untuk menambah pengetahuan dan

keterampilan dalam bidang quality assurance khususnya validasi metode uji dan
bidang analisis instrumentasi. Percobaan ini dilakukan juga sebagai syarat
menyelesaikan tugas akhir diploma tiga Politeknik AKA Bogor.

2
1.3.2 Perusahaan

Manfaat bagi PT Kapuas Prima Coal yaitu laboratorium pengujian PT KPC

mempunyai metode penetapan kadar perak secara spektrofotometri serapan atom
yang valid dan dapat digunakan sebagai analisis rutin di laboratorium.

1.3.3 Pembaca

Percobaan ini bermanfaat bagi pembaca untuk dijadikan literatur dan

rujukan mengenai validasi metode penetapan kadar Ag secara Spektrofotometri
Serapan Atom.

3
 BAB II PELAKSANAAN PRAKTIK KERJA INDUSTRI

2.1 Tempat dan Waktu

Percobaan ini dilaksanakan di Laboratorium PT Kapuas Prima Coal, yang

beralamat di Desa Mangalih, Kecamatan Belantikan Raya, Kabupaten Lamandau,
Provinsi Kalimantan Tengah, Indonesia. Praktik kerja industri dilaksanakan pada
periode 02 Januari hingga 02 Juli 2022. Ringkasan praktik kerja industri di
Laboratorium PT Kapuas Prima Coal dapat dilihat pada Lampiran 1.

2.2 Bahan dan Alat

2.2.1 Bahan

Bahan yang digunakan dalam percobaan ini terdiri atas bahan uji dan
bahan kimia. Bahan uji yang digunakan yaitu Certified Reference Material
(CRM) Zn-Pb-Ag Oreas 134B. Bahan kimia yang digunakan meliputi standar Ag
1000 mg/L, HNO3, HCl, dan HClO4. Sertifikat CRM Oreas 134B dapat dilihat
pada Lampiran 2.

2.2.2 Alat

Peralatan yang digunakan dalam percobaan ini terdiri atas alat instrumentasi
dan alat penunjang. Alat instrumentasi yang digunakan yaitu Spektrofotometer
Serapan Atom (SSA) Perkin Elmer model PinAAcle 900F. Alat penunjang yang
digunakan meliputi neraca analitik, spatula, kaca arloji, gelas piala 150 mL, gelas
ukur 100 mL, botol reagen 1000 mL, hot plate, labu takar 50 mL, corong,
penyangga corong, kertas saring whatman 40, pipet mohr 10 mL.

2.3 Cara Kerja

Validasi metode penetapan kadar Ag dalam sampel batuan sulfida secara

secara spektrofotometri serapan atom dilakukan melalui tiga tahap, yaitu tahap
persiapan, pengujian, dan pengolahan data. Tahap persiapan meliputi pembuatan
larutan HNO3 5%, larutan campuran tiga asam, larutan sampel uji, larutan

4
konfirmasi (LK, LDI, LDM) dan larutan standar kerja Ag 25 mg/L, deret standar
(0-1) mg/L, dan pengkondisian instrument SSA. Tahap pengujian yang dilakukan
yaitu uji optimasi SSA, linearitas, LDI, LDM, LK, presisi repeatability, dan
akurasi. Ketidakpastian pengukuran kadar Ag dihitung berdasarkan ketidakpastian
baku asal kurva regresi, ketidakpastian asal presisi metode, ketidakpastian asal labu
takar, dan ketidakpastian asal penimbangan. Tahap pengolahan data dilakukan
dengan mengolah data yang didapat secara statistika. Hasil percobaan yang
diperoleh selanjutnya dibandingkan dengan syarat keberterimaan yang ditetapkan
oleh PT Kapuas Prima Coal.

2.3.1 Tahap Persiapan

2.3.1.1 Pembuatan Larutan HNO3 5% (v/v)

Sebanyak 50 mL HNO3 pekat dipipet ke labu takar 1000 mL kemudian

dilarutkan dengan akuades hingga tanda tera dan dihomogenkan. Larutan HNO3 5%
ini digunakan sebagai pelarut dan blanko pada metode pengujian.

2.3.1.2 Pembuatan Larutan Campuran Tiga Asam

Sebanyak 100 mL HNO3 pekat, 200mL HCl pekat, 200mL HClO4 pekat dan
100 mL H2O dicampurkan ke botol reagen 1L dan dihomogenkan.

2.3.1.3 Pembuatan Larutan Standar Induk Ag 25 mg/L

Sebanyak 2,50 mL larutan standar induk Ag 1000 mg/L dipipet ke labu takar
100 mL. Larutan tersebut dilarutkan dengan HNO3 5% hingga tanda tera dan
dihomogenkan.

5
2.3.1.4 Pembuatan Larutan Deret Standar Ag (0,00; 0,10; 0,20; 0,40; 0,60; 0,80
dan 1,00) mg/L

Sebanyak (0,00 ; 0,20 ; 0,40 ; 0,80 ; 1,20 ; 1,60 dan 2,00) mL larutan standar
Ag 25 mg/L dipipet masing-masing ke labu takar 50 mL. Larutan tersebut
dilarutkan dengan HNO3 5% hingga tanda tera dan dihomogenkan, sehingga
didapatkan larutan standar Ag (0,00; 0,10; 0,20; 0,40; 0,60; 0,80; 1,00) mg/L.

2.3.1.5 Pembuatan Larutan Uji Konfimasi LK Ag 0,10 mg/L

Sebanyak 0,20 mL larutan standar Ag 25 mg/L dipipet ke labu takar 50 mL.

Larutan tersebut dilarutkan dengan larutan HNO3 5% sampai tanda tera dan
dihomogenkan, sehingga didapatkan larutan LK dengan konsentrasi 0,10 mg/L.

2.3.1.6 Pembuatan Larutan Uji Konfirmasi LDI Ag 0,01 mg/L

Sebanyak 0,50 mL standar Ag 1,00 mg/L dipipet ke labu takar 50 mL.

Larutan tersebut dilarutkan dengan HNO3 5% sampai tanda tera dan dihomogenkan,
sehingga didapatkan larutan LDI dengan konsentrasi 0,01 mg/L.

2.3.1.7 Pembuatan Larutan Uji Konfimasi LDM Ag 40,00 mg/kg

Sebanyak 9,60 mL larutan sampel uji CRM Oreas 134B dipipet ke labu
takar 50 mL. Larutan tersebut ditera dengan HNO3 5% dan dihomogenkan,
sehingga didapatkan larutan LDM dengan kadar 40,00 mg/kg.

2.3.1.8 Optimasi SSA

Instrumen SSA disiapkan terlebih dahulu sebelum digunakan sehingga

berada dalam kondisi optimal. Kondisi operasional SSA dapat dilihat pada Tabel 1.
Tabel 1. Kondisi Operasional Sistem SSA

Instrumen SSA
Optimasi Standar Cu 5 mg/L Standar Cu 5 mg/L
Bahan Bakar Gas Pembakar Asetilen C2H2 dan O2
Panjang Gelombang 328,07 nm
Lampu Katoda Ag

6
2.3.2 Tahap Pengujian

2.3.2.1 Optimasi SSA

Optimasi instrument SSA dilakukan dengan cara nilai absorbansi larutan

standar Cu 5 mg/L diukur dan hasil absorbansi yang diperoleh dievaluasi untuk
dilihat kesesuaian sistem kerja alat yang akan digunakan sebelum dilakukan
validasi.

2.3.2.2 Linearitas

Uji linearitas dilakukan dengan cara larutan deret standar Ag (0,00; 0,10;
0,20; 0,40; 0,60; 0,80; dan 1,00) mg/L diaspirasikan ke sistem SSA untuk diukur
nilai absorbansinya. Hasil absorbansi standar Ag yang diperoleh diolah secara
statistika menggunakan Microsoft excel.

2.3.2.3 Konfimasi LK Ag 0,10 mg/L

Larutan Limit Kuantitasi Ag 0,10 mg/L yang telah disiapkan dibaca

absorbansinya dengan SSA pada panjang gelombang 328,07 nm. Hasil yang
diperoleh diolah secara statistika dan dibandingkan dengan syarat keberterimaan uji
konfirmasi LK yaitu data yang diperoleh bernilai positif dan terkuantitasi (NATA,
2018). Pengujian ini dilakukan sepuluh kali ulangan.

2.3.2.4 Konfirmasi LDI 0,01 mg/L

Larutan standar dengan konsentrasi 0,01 mg/L yang telah disiapkan,

dibaca absorbansinya dan amati respon yang diberikan oleh alat dan bandingkan
dengan syarat keberterimaannya. Syarat keberterimaan uji LDI yaitu konsentrasi
standar terkecil memperoleh hasil yang bernilai positif dan tidak terkuantitasi
(NATA, 2018). Pengujian ini dilakukan dua puluh kali ulangan.

2.3.2.5 Konfirmasi LDM 40,00 mg/kg

Larutan sampel dengan kadar terukur 40,00 mg/kg yang telah disiapkan,
kemudian dibaca nilai absorbansinya dan amati respon yang diberikan oleh alat dan
bandingkan dengan syarat keberterimaannya. Syarat keberterimaan uji LDM yaitu

7
data yang dihasilkan bernilai positif dan tidak terkuantitasi (NATA,2018).
Pengujian ini dilakukan dua puluh kali ulangan.

2.3.2.6 Uji Presisi dan Akurasi

Uji presisi dan Akurasi dilakukan dengan cara larutan uji sampel CRM
Oreas 134B yang telah disiapkan dibaca nilai absorbansinya kemudian dihitung
kadarnya. Data hasil pembacaan kadar Ag dalam larutan sampel uji, diolah secara
statistika dan dibandingkan dengan dengan syarat keberterimaan menurut
Association of Official Analytical Chemist (AOAC) tahun 2016 yaitu nilai
simpangan baku relatif sebesar 5,3% dan rentang %Recovery (90-107)%. Pengujian
ini dilakukan tujuh kali ulangan.

2.3.3 Tahap Pengolahan Data

2.3.3.1 Kadar Ag (mg/kg) dalam Sampel CRM Oreas 134B

Data pengukuran absorbansi dalam larutan uji sampel CRM Oreas 134B
dihitung kadar perak (mg/kg) dengan rumus menurut (HADI & AISAH, 2018)
sebagai berikut:
𝑚𝑔
𝐶.𝑡𝑒𝑟𝑢𝑘𝑢𝑟 ( 𝐿 )𝑥 𝑉(𝐿)
Kadar terukur (mg/kg) =
𝑚 (𝑘𝑔)
𝑦−𝑎
C terukur (mg/L) =
𝑏
Keterangan :
C.Terukur = konsentrasi sampel (mg/L)
y = Absorbansi perak dalam sampel yang diperoleh (Absorbansi).
a = Intersep (Absorbansi)
b = Slope (Absorbansi/mg/L)
V = Volume Labu Takar (L)
m = bobot sampel (kg)

2.3.3.2 Linearitas

Linearitas dinyatakan dalam istilah variasi sekitar arah garis regresi yang
dihitung berdasarkan persamaan matematik data yang diperoleh dari hasil uji analit

8
dalam sampel dengan berbagai konsentrasi analit sehingga diperoleh persamaan
regresi linier dengan rumus y = a + bx. Metode uji dapat dikatakan sensitif jika nilai
koefisien korelasi lebih besar dari 0,997.
𝑦 = 𝑎 + 𝑏𝑥
y = Absorbansi perak dalam sampel yang diperoleh (Absorbansi).
a = intersep (Absorbansi).
b = slope (Absorbansi/mg/L).
Nilai slope, intersep dan koefisien korelasi dari hasil pengukuran uji
linieritas dihitung. Menurut (ROHMAN, 2016) Perhitungan dilakukan dengan
menggunakan rumus sebagai berikut:
𝑛
∑𝑖=1 𝑥𝑖 ∑𝑖=1 𝑦𝑖 𝑛
∑𝑛
𝑖=1 𝑥𝑖𝑦𝑖−( )
𝑛
b= 𝑛 2
(∑𝑖=1 𝑥𝑖)
∑𝑛 2
𝑖=1 𝑥𝑖 −( )
𝑛

∑ni(yi) - (b. ∑ni(xi))

a=
n

n ∑ni xiyi- ∑ni xi ∑ni yi

r=
√[n ∑ni (yi2 )-( ∑ni yi)2 ][n ∑ni (xi2 )-( ∑ni xi)2 ]

Keterangan:
a = intersep (Absorbansi)
b = slope (Absorbansi/(mg/L)
r = koefisien korelasi
xi = konsentrasi ke-i (mg/L)
yi = Absorbansi ke-i (Absorbansi)
i = 1, 2, 3, …, n
n = banyak ulangan

2.3.3.3 Limit Deteksi (LDI, LDM dan LK)

Menurut (RIYANTO, 2014) Penentuan limit deteksi (LDI dan LK)teoritis

dihitung secara statistika melalui regresi linier dari hasil uji parameter linearitas.
Perhitungan dengan menggunakan rumus sebagai berikut:

9
 n 2
∑i=1 (yi-ŷ i )
Sy/x =√
n-2
3 x Sy/x
LDI =
slope
10 x Sy/x
LK =
slope

Keterangan:
yi : abs standar Ag hasil pengukuran ulangan ke-i (abs)
ŷ i : abs standar Ag hasil perhitungan ulangan ke-i (abs)
Sy/x : simpangan baku residual (mg/L)
n : banyaknya ulangan
i : 1, 2, 3, ......, n
LDI : limit deteksi instrumen standar Ag (mg/L)
LK : limit kuantitasi standar Ag (mg/L)
LDM ditentukan melalui perhitungan estimasi perbandingan limit deteksi
sebagaimana dinyatakan dalam Standard Methods for The Examinition of Water
and Waste Water 22nd Edition, APHA 2012, yaitu LDI : LoD : LDM : LK = 1 : 2 :
4 : 10

2.3.3.4 Presisi dan Akurasi

Uji parameter presisi diukur sebagai simpangan baku (SB) dan simpangan
baku realtif (SBR) dan untuk uji akurasi diukur sebagai %Recovery. Presisi
dilakukan dengan keterulangan (repeatability) yaitu keseksamaan metode jika
dilakukan berulang kali oleh analis yang sama pada kondisi sama dan dalam
interval waktu yang pendek. Menurut (HADI & AISAH, 2018) Rumus yang
digunakan adalah sebagai berikut :
∑ xi
𝑥= n

n 2
∑ (xi- x̅ )
SB = √ i n-1
SB
%SBR = x 100%
x
Csampel
recovery (%) = x 100 %
C.CRM

10
Keterangan:
SB: simpangan baku (mg/kg)
n: banyaknya data
SBR: simpangan baku relatif (%)
i: 1, 2, …, n
𝑥 : rata-rata pengkuran (mg/kg)
C: fraksi konsentrasi analit
xi: konsentrasi sampel ke-i (mg/kg)
Csampel = Kadar Terukur Sampel (mg/kg)
C.CRM = Kadar sampel dalam sertifikat (mg/kg)

2.3.3.5 Estimasi Ketidakpastian

Ketidakpastian adalah suatu parameter yang menetapkan rentang nilai yang

di dalamnya diperkirakan nilai benar yang diukur itu berada. Menghitung rentang
nilai tersebut dikenal sebagai pengukuran/estimasi ketidakpastian. Ketidakpastian
pengukuran terdiri dari banyak komponen. Beberapa komponen dapat dievaluasi
dari distribusi statistik hasil seri pengukuran dan dapat ditandai dengan standar
deviasi. Komponen lain dapat dicirikan oleh standar penyimpangan, dievaluasi
dengan cara diasumsikan mengikuti probabilitas distribusi berdasarkan pengalaman
atau informasi lainnya (RIYANTO, 2014). Sumber-sumber atau komponen
ketidakpastian antara lain ketidakpastian baku asal kurva kalibrasi, ketidakpastian
baku asal penimbangan, ketidakpastian baku asal alat gelas dan ketidakpastian asal
presisi metode. Semua asal ketidakpastian digambarkan melalui diagram tulang
ikan (fish bone) dan disajikan pada Gambar 1.

µPresisi Metode µLabu Takar

µKalibrasi µTemperatur

Kadar Ag
(mg/kg)

µRegresi µMassa

Gambar 1. Diagram Fish Bone Penetapan Kadar Ag secara 11

spektrofotometri serapan atom
1) Ketidakpastian Baku Asal Kurva Kalibrasi (µ Regresi)
Ketidakpastian baku asal kurva kalibrasi diperoleh melalui persamaan regresi linier
dari kurva kalibrasi standar Ag yaitu y = a + bx dan memiliki rumus :

SBR 1 (𝑌𝑜 − 𝑌𝑟)2

µReg = 𝑥 √1 + + 2
b 𝑛 𝑏 ∑(𝑋𝑖 − 𝑋𝑟)2

(𝑌𝑖 − 𝑌𝑐)2
𝑅𝑆𝐷 𝐾𝑢𝑟𝑣𝑎 𝑅𝑒𝑔𝑟𝑒𝑠𝑖 = √
𝑛−2

Keterangan:
SBR = simpangan baku relatif kurva regresi
n = banyak deret standar yang dibuat b = slope (Absorbansi/mg/L)
µreg = ketidakpastian asal kurva kalibrasi (mg/L)
yr = Absorbansi rata-rata deret standar (Absorbansi)
yo = Absorbansi rata-rata sampel (Absorbansi)
xi = konsentrasi standar ke-i (mg/L)
xr = konsentrasi rata-rata deret standar (mg/L)

2) Ketidakpastian Asal Presisi Metode (µPresisi Metode)

𝑆𝐵
%𝑆𝐵𝑅 = 𝑥100%
𝑋𝑟

Keterangan :
SB = simpangan baku kadar Ag dalam sampel (mg/kg)
Xr = Rerata Kadar Ag dalam sampel (mg/kg)

3) Ketidakpastian Baku Asal Alat Gelas (µ Labu Takar)

µ𝐿𝑇 = √µkal2 + µ. Efek T 2
𝑄𝑢
µ𝑘𝑎𝑙 =
𝑘
V x ΔT x KMV
µ. Efek T =
𝑘

12
 k = √3
Keterangan :
µLT = ketidakpastian asal volume labu takar (mL)
(Qu) spek pabrik = nilai miniskus yang tertera pada labu takar (mL)
µkalibrasi = nilai ketidakpastian kalibrasi labu takar (mL)
KMV air = koefisien muai volume air (/°C)
ΔT = Selisih suhu saat pengukuran dengan yang tertulis pada labu takar (°C)
V alat gelas = volume labu takar yang digunakan (mL)
K = faktor cakupan

4) Ketidakpastian Baku Asal Penimbangan (µ Penimbangan)

Ketidakpastian baku asal penimbangan (µpenimbangan) didapat melalui
sertifikat kalibrasi neraca analitik yang digunakan untuk penimbangan sampel
dengan rumus sebagai berikut:
µm = √2 × (µ kalibrasi)2
𝐾𝑎𝑙𝑖𝑏𝑟𝑎𝑠𝑖 𝑛𝑒𝑟𝑎𝑐𝑎
µKal =
𝑘
Keterangan :
µm = Ketidakpastian asal penimbangan (g)
µkal = nilai ketidakpastian kalibrasi neraca (g)
kalibrasi neraca = ketidakpastian dari sertifikat neraca (g)
k = faktor cakupan

5) Ketidakpastian Gabungan
Sumber-sumber ketidakpastian pada penetapan kadar Ag pada sampel
batuan sulfida menggunakan pelarut campuran tiga asam secara spektrofotometri
serapan atom yaitu Sumber-sumber atau komponen ketidakpastian antara lain
ketidakpastian baku asal kurva kalibrasi, ketidakpastian baku asal penimbangan,
ketidakpastian baku asal alat gelas dan ketidakpastian asal presisi metode.
Penentuan nilai ketidakpastian hasil pengujian secara keseluruhan dihitung
menggunakan rumus (RIYANTO,2014):

13
 Csx µ Regresi 2 µ PM 2 µ Penimbangan 2 µ Labu Takar 2
µC𝑠𝑥 = √( ) +( ) +( ) +( )
𝐶𝑠𝑥𝑜 𝐶𝑠𝑥 𝑚 𝑉

µ diperluas = 2 x µCsx

Csx = kadar perak dalam galena (mg/kg)

UCsx = nilai ketidakpastian gabungan (mg/kg)
Csxo = rerata konsentrasi terukur perak dalam galena (mg/L)
m = Rerata penimbangan sampel (g)
V = Volume labu takar (mL)
Pelaporan konsentrasi Ag dan estimasi ketidakpastian gabungan yang
diperluas yaitu :
Csx ± µdiperluas

14
 BAB III HASIL DAN PEMBAHASAN

Pada percobaan ini dilakukan penetapan kadar Ag dalam sampel batuan

sulfida dengan pelarut campuran tiga asam secara spektrofotometri serapan atom.
Sebelum sampel dianalisis menggunakan SSA, sampel didestruksi terlebih dahulu
menggunakan pelarut campuran tiga asam [HNO3 (1) : HCl (2) : HClO4 (2) : H2O
(1)] hingga larut. Asam-asam tersebut memiliki fungsi yang berbeda-beda, di mana
HNO3 berfungsi sebagai pengoksidasi utama karena sifat Ag yang dapat larut dalam
HNO3 dan tidak menimbulkan endapan sehingga Ag dapat teroksidasi oleh HNO3.
Penambahan HClO4 sebagai pembantu oksidator, karena sifat keasaman yang lebih
tinggi dari HNO3 membuat HClO4 memiliki kemampuan mengoksidasi yang lebih
baik, dan HCl berfungsi sebagai pemberi sifat kompleks pada logam sehingga
logam klorida yang terbentuk menjadi kompleks anion yang stabil (NURUL
AGUSTI, 2019). Reaksi yang terjadi sebagai berikut :
3Ag2S(s) + 8HNO3(aq) → 3S(s) + 2NO(g) + 6Ag+(aq) + 6NO3-(aq) + 4H2O(l)
HNO3 pekat menguraikan perak sulfidan, dan belerang tertinggal dalam
bentuk endapan putih
Ag+(aq) + Cl-(aq) → AgCl(s)
Terbentuk endapan berwarna putih, sebelum ditambahkan HCl pekat.
AgCl(S) + Cl-(aq) [AgCl2]-(aq)
Dengan asam klorida pekat, tak terjadi pengendapan. Ag akan melarut dalam asam
klorida pekat, dan kompleks anion terbentuk.
Validasi metode penetapan kadar perak menggunakan pelarut campuran tiga
asam secara spektrofotometri serapan atom mencakup parameter linearitas, limit
kuantitasi, presisi, akurasi, limit deteksi instrumen, limit deteksi metode dan
estimasi ketidakpastian. Hasil validasi penetapan kadar Ag dalam batuan sulfida
menggunakan pelarut campuran tiga asam secara spektrofotometri serapan atom
dapat dilihat pada Tabel 2.

15
 Tabel 2. Hasil Pengujian Unjuk Kerja Validasi Metode Penetapan Kadar Ag
dalam Sampel CRM Oreas 134B secara Spektrofotometri Serapan Atom

Hasil Syarat Sumber

Parameter Kesimpulan
Pengujian Keberterimaan Acuan
Linearitas
(0,00; 0,10;
0,20; 0,40; Memenuhi
r = 0,9997 r > 0,997 CHAN, 2004
0,60; 0,80 Syarat
dan 1,00)
mg/L
Limit
Memenuhi
Deteksi Respon Positif Respon Positif NATA, 2018
Syarat
Instrumen
%Recovery %Recovery Memenuhi
Limit (99 - 102)% (90 - 107)% Syarat
AOAC 2016
Kuantitasi %SBR = Memenuhi
%SBR ≤ 5,30%
0,99% Syarat
Limit
Memenuhi
Deteksi Respon Positif Respon Positif NATA, 2018
Syarat
Metode
Presisi %SBR = Memenuhi
%SBR < 5,30% AOAC, 2016
Metode Uji 0,90% Syarat
Akurasi %Recovery %Recovery Memenuhi
AOAC, 2016
Metode Uji (102 - 105)% (90 - 107)% Syarat
Hasil Uji
dan Nilai (214,85 ± 20,00) mg/kg
Estimasi
Berdasarkan hasil yang didapat pada Tabel 2 semua parameter telah
memenuhi syarat yang ditetapkan.

3.1 Linearitas Standar

Linieritas biasanya dinyatakan dalam istilah variansi sekitar arah garis

regresi yang dihitung berdasarkan persamaan matematik data yang diperoleh dari
hasil uji analit dalam sampel dengan berbagai konsentrasi (RIYANTO, 2014).
Pengujian linieritas dilakukan terhadap sejumlah konsetrasi standar yaitu (0,00;
0,10; 0,20; 0,40; 0,60; 0,80 dan 1,00) mg/L. Adapun persamaan regresi hasil
pengujian linearitas dapat dilihat pada Gambar 3.

16
 0.3000

0.2413
0.2500
y = 0,2416x - 0,0020
2 0.1885
0.2000 R = 0,9995
r = 0,9997
0.1448
Absorbansi
0.1500

0.0940
0.1000

0.0437
0.0500 0.0225
-0.0002
0.0000
0.00 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00 1.20
-0.0500
Konsentrasi Deret Standar Ag (mg/L)

Gambar 2. Kurva Hubungan Konsentrasi Standar Ag dengan Absorbansi

Secara Spektrofotometri Serapan Atom.

Berdasarkan Gambar 2 dapat dilihat bahwa persamaan regresi linier yang

diperoleh dari pengujian linearitas Ag adalah y = 0,2416x - 0,0020 dengan koefisien
korelasi (r) sebesar 0,9997. Nilai intersep (a) sebesar (-0,0020) menunjukkan bahwa
ketika konsentrasi Ag 0 mg/L maka nilai absorbansinya sebesar (-0,0020). Nilai
slope (b) sebesar 0,2416 menunjukkan bahwa ketika konsentrasi Ag naik satu
satuan konsentrasi maka nilai absorbansinya naik sebesar 0,2416 kali. Nilai r yang
mendekati satu menunjukkan bahwa terdapat hubungan kuat dan linear antara
konsentrasi dan absorbansi pada konsentrasi (0,00; 0,10; 0,20; 0,40; 0,60; 0,80 dan
1,00) mg/L. Nilai Koefesien Determinasi (R2) yang diperoleh sebesar 0,9995
artinya 99,95% terdapat pengaruh yang kuat bahwa naiknya absorbansi berasal dari
konsentrasi standar Ag yang diujikan dan 0,05% berupa noise. Data dan hasil
perhitungan linearitas dapat dilihat pada Lampiran 3.

3.2 Limit Kuantitasi

Limit kuantitasi (LK) atau biasa disebut juga limit pelaporan (limit of
reporting) adalah konsentrasi terendah dari analit dalam contoh yang dapat
ditentukan dengan tingkat presisi dan akurasi yang dapat diterima, di bawah kondisi
pengujian yang disepakati (RIYANTO 2014). Perolehan konsentrasi LDITeoritis dan

17
LKTeoritis berdasarkan persamaan kurva kalibrasi dapat dilihat pada Lampiran 4.
Konfirmasi LK dilakukan dengan cara membuat larutan standar Ag dengan
konsentrasi sesuai hasil perhitungan teoritis tersebut yaitu dan LK 0,10 mg/L,
kemudian dilakukan pengukuran absorbansi menggunakan spektrofotometer
serapan atom sebanyak 10 kali ulangan. Hasil uji konfirmasi LK dapat dilihat pada
Tabel 3.
Tabel 3. Hasil Konfirmasi LK 0,10 mg/L

C. LK %
abs C.terukur
(mg/L) Recovery
(mg/L)
0,0222 0,1004 100
0,0224 0,1012 101
0,0224 0,1012 101
0,022 0,0995 100
0,10 0,0222 0,1004 100
0,0221 0,1000 100
0,0225 0,1016 102
0,0226 0,1020 102
0,0228 0,1029 103
0,0223 0,1008 101
Intersep
(a) -0,0020
Slope (b) 0,2416
Rerata 0,10
SB 1,00E-03
%SBR 0,99
Syarat Keberterimaan AOAC 2016 :
Presisi : %SBR < 5,30%
Akurasi : % Recovery (90-107)%

Berdasarkan Tabel 3 hasil pengujian LK didapatkan rentang perolehan

kembali sebesar (100-103)% dan nilai %SBR sebesar 0,99%. Hasil tersebut
memnuhi syarat keberterimaan yang telah ditetapkan perusahaan yang mengacu
pada AOAC 2016 yaitu %Recovery (90-107)% dan %SBR < 5,30%. Data dan hasil
pengukuran dapat dilihat pada Lampiran 4.

3.3 Limit Deteksi Instrumen

Limit deteksi instrumen (LDI) merupakan konsentrasi analit terendah yang

dapat terdeteksi oleh instrumen dan secara statistik berbeda dengan respon yang
didapat dengan respon dari sinyal latar belakang (RIYANTO, 2014), sedangkan

18
dalam NATA (2018) LDI merupakan keterbatasan instrumen dalam mendeteksi
jumlah analit. Pengujian konfirmasi limit deteksi instrumen dilakukan dengan
menggunakan standar Ag 0,01 mg/L sebanyak 20 kali ulangan. Perolehan
konsentrasi didasarkan pada perbandingan LDI : LDM : LK = 1 : 4 : 10 seperti yang
diusulkan perusahaan. Hasil dari uji konfirmasi limit deteksi instrumen dapat dilihat
pada Tabel 4.
Tabel 4. Hasil Konfirmasi 0,01 mg/L
C.Terukur
Ulangan Abs
(mg/L)
1 0,0014 0,01
2 0,0018 0,02
3 0,0017 0,02
4 0,0017 0,02
5 0,0020 0,02
6 0,0017 0,02
7 0,0016 0,02
8 0,0017 0,02
9 0,0016 0,02
10 0,0018 0,02
11 0,0017 0,02
12 0,0020 0,02
13 0,0019 0,02
14 0,0021 0,02
15 0,0021 0,02
16 0,0022 0,02
17 0,0019 0,02
18 0,0018 0,02
19 0,0021 0,02
20 0,0019 0,02

Berdasarkan Tabel 4 dapat dilihat nilai limit deteksi instrumen Ag sebesar

0,01 mg/L memberikan respon positif yang artinya konsentrasi LDI pada penetapan
kadar Ag secara spektrofotometer serapan atom dapat diterima pada konsentrasi
0,01 mg/L. Nilai tersebut menunjukkan bahwa konsentrasi analit terendah yang
masih dapat dideteksi oleh instrumen dan memberikan respon signifikan
dibandingkan dengan blanko, artinya pengukuran di bawah nilai tersebut
merupakan noise alat sehingga tidak dapat dipercaya sebagai respon analit. Hasil
perhitungan dapat dilihat pada Lampiran 4.

19
3.4 Limit Deteksi Metode

LDM dapat didefinisikan sebagai jumlah atau konsentrasi suatu analit yang
dapat diandalkan terdeteksi atau dibedakan dari latar belakang untuk matriks
tertentu terkecil (dengan metode tertentu) NATA (2018). Konsentrasi LDM dapat
ditentukan menggunakan perbandingan estimasi limit deteksi sebagaimana
dinyatakan dalam Standard Methods for The Examination of Water and Waste
Water 22nd Edition, APHA 2012, yaitu LDI : LDM : LK = 1 : 4 : 10, melalui
perbandingan tersebut didapatkan konsentrasi LDM sebesar 0,04 mg/L = 40,00
mg/kg. Larutan sampel dengan konsentrasi tersebut diukur nilai absorbansinya, uji
konfirmasi tersebut dilakukan sebanyak 20 kali ulangan. Hasil uji konfirmasi LDM
40,00 mg/kg dapat dilihat pada Tabel 5.

Tabel 5. Hasil Konfirmasi LDM 40,00 mg/kg

C.Terukur Kadar
Ulangan Abs
(mg/L) (mg/kg)
1 0,0107 0,05 52,77
2 0,0110 0,05 54,01
3 0,0085 0,04 43,66
4 0,0104 0,05 51,53
5 0,0103 0,05 51,11
6 0,0103 0,05 51,11
7 0,0094 0,05 47,39
8 0,0098 0,05 49,04
9 0,0101 0,05 50,29
10 0,0102 0,05 50,70
11 0,0100 0,05 49,87
12 0,0081 0,04 42,01
13 0,0101 0,05 50,29
14 0,0095 0,05 47,80
15 0,0096 0,05 48,22
16 0,0100 0,05 49,87
17 0,0082 0,04 42,42
18 0,0096 0,05 48,22
19 0,0098 0,05 49,04
20 0,0097 0,05 48,63

Berdasarkan Tabel 5 dapat dilihat hasil pengukuran LDM 40,00 mg/kg

sebanyak 20 kali ulangan memberikan respon positif, artinya konsentrasi analit

20
terkecil dalam sampel dengan menerapkan cara kerja metode masih terbaca oleh
alat. Perhitungan estimasi nilai LDI dan LDM dapat dilihat pada Lampiran 4.

3.5 Presisi dan Akurasi

Uji presisi dan akurasi dilakukan terhadap sampel uji CRM Oreas 134B
yang telah disiapkan sebanyak tujuh kali ulangan. Kedekatan hasil pengujian
terhadap pengulangan pengujian dan dengan nilai sebenarnya dapat dilihat pada
Tabel 6.

Tabel 6. Hasil Uji Presisi dan Akurasi pada Penetapan Kadar Ag dalam
Endapan Base Metal secara Spektrofotometri Serapan Atom.

Ulangan Kadar Ag (mg/kg) %Recovery

1 214,55 103
2 218,96 105
3 213,88 102
4 213,70 102
5 213,33 102
6 215,38 103
7 214,14 102
x̅ 214,85 103
SB 1,93
%SBR 0,90
Kadar Ag dalam Sertifikat CRM (%) 199 - 219
Syarat Keberterimaan Presisi Repeatability: %SBR<5,30%
Syarat Keberterimaan Akurasi: %Recovery (90,0-107,0)%
Berdasarkan hasil uji presisi repeatability penetapan kadar Ag dalam
sampel CRM Oreas 134B pada Tabel 6 memperoleh hasil yang memenuhi syarat
keberterimaan pada acuan AOAC tahun 2016 yaitu nilai simpangan baku relatif
kurang dari 5,30%. Nilai% SBR yang didapat lebih kecil daripada syarat
keberterimaan yang telah ditetapkan dan dapat dinyatakan bahwa data yang
dihasilkan dari pengujian ini memiliki ketelitian yang tinggi (RIYANTO, 2014).
Hasil pengujian akurasi didapatkan rentang nilai %Recovery sebesar (102-
105)%. Hasil tersebut memenuhi syarat keberterimaan perusahaan yang mengacu
pada AOAC 2016 yaitu (90-107)%. Data dan hasil perhitungan akurasi dapat dilihat
pada Lampiran 5. Berdasarkan pengujian presisi repeatability terdapat kesalahan
acak yang terjadi sehingga dapat mempengaruhi hasil keterulangan dalam
pengukuran. Menurut HADI ANWAR (2020) kesalahan acak (random error)

21
berasal dari pengaruh faktor-faktor yang tidak dapat diperkirakan atau diprediksi
dan hanya bersifat sementara. Hal-hal yang dapat menjadi penyebab kesalahan acak
pada pengujian ini diantaranya terjadi karena ketidakstabilan instrumen, fluktuasi
tegangan listrik yang masuk ke instrumen SSA, sehingga perlu dilakukan
pengkondisian instrumen sebelum melakukan pengujian seperti memeriksa
sensitivitas alat, pemanasan terhadap lampu dan pemeriksaan burner. Berdasarkan
pengujian akurasi juga diperoleh hasil yang sedikit berbeda tidak akurat 100%. Hal
tersebut bisa disebabkan adanya kesalahan sistematis. Kesalahan sistematis
merupakan jenis kesalahan yang menyebabkan semua hasil data salah dengan suatu
kemiripan (MILLER & MILLER, 2001). Kesalahan sistematis memiliki sumber
kesalahan yang tertelusur, dapat dikendalikan, dan berulang pada hal yang sama.
Adanya sedikit perbedaan hasil disebabkan beberapa faktor diantaranya pada proses
destruksi sampel uji tidak surut dengan sempurna, dan suhu ruangan yang tidak
sesuai rekomendasi penggunaan alat gelas yang digunakan yaitu 20°C sedangkan
suhu ruangan pada pengujian sebesar (25-28)°C.

3.6 Estimasi Ketidakpastian

Pada penetapan kadar Ag dalam sampel batuan sulfida menggunakan

pelarut campuran tiga asam secara spektrofotometri serapan atom dilakukan
perhitungan estimasi ketidakpastian yang meliputi ketidakpastian baku kurva
kalibrasi, ketidakpastian baku presisi, ketidakpastian baku alat labu takar,
ketidakpastian baku penimbangan. Sumber-sumber ketidakpastian pada penetapan
kadar perak dalam sampel galena menggunakan pelarut campuran tiga asam secara
spektrofotometri serapan atom digabungkan menjadi ketidakpastian gabungan.
Hasil ketidakpastian gabungan dapat dilihat pada Tabel 7.

22
 Tabel 7. Estimasi Ketidakpastian Kadar Ag Dalam Endapan Base Metal
Menggunakan Pelarut Campuran Tiga Asam Secara
Spektrofotometri serapan atom.

Sumber ketidakpastian Simbol Satuan μ Xi Xi (μXi/Xi) (μXi/Xi)^2

Presisi metode μ PM mg/kg 1,93 214,85 0,0090 8,08E-05
kurva kalibrasi μ Reg mg/L 0,01 0,22 0,0466 0,002175
Labu Takar 50mL μ LT mL 0,06 50 0,0011 1,26E-06
Penimbangan Sampel μM g 7,07E-05 0,0503 0,0014 1,98E-06
(µCSx/CSx) = √Uxi/xi)^2 0,0475
µgab (µCSx) 10,20
ketidakpastian diperluas (U=2*μCSx) 20,00
Pelaporan = CSx ± U (214,85±20,00)

Berdasarkan Tabel 7 diperoleh nilai ketidakpastian baku asal kurva kalibrasi

sebesar 0,01 mg/L. Pada ketidakpastian baku asal presisi diperoleh nilai 1,93
mg/kg, pada ketidakpastian baku labu takar 50 mL diperoleh nilai 0,06 mL, dan
pada ketidakpastian baku penimbangan diperoleh nilai 7,07E-05 g. Data dan hasil
perhitungan estimasi ketidakpastian pengukuran dapat dilihat pada Lampiran 8.
Pada Tabel 7. diperoleh nilai ketidakpastian gabungan diperluas sebesar
20,00 mg/kg sehingga diperoleh pelaporan hasil ketidakpastian pada penetapan
kadar Ag dalam sampel CRM Oreas 134B secara spektrofotometer serapan atom
adalah (214,85 ± 20,00) mg/kg. Apabila kadar Ag berada di luar rentang tersebut
maka hasil analisa tidak terjamin sehingga harus dievaluasi.

23
 BAB IV
SIMPULAN & SARAN

4.1 Simpulan

Berdasarkan hasil pengujian validasi metode uji yang telah dilakukan yaitu
parameter linearitas, limit deteksi instrumen, limit deteksi metode, limit kuantitasi,
presisi, dan akurasi mampu menghasilkan data yang dapat memenuhi syarat,
sehingga dapat disimpulkan bahwa penetapan kadar Ag dalam endapan base metal
secara spektrofotometri serapan atom pada panjang gelombang 328,07 nm dengan
pereaksi campuran 3 asam (HCl, HNO3, dan HClO4) yang dimodifikasi dari SNI
13-6974-2003 pereaksi campuran 4 asam (HCl, HNO3, HClO4, dan HF) dapat
digunakan sebagai analisis rutin.

4.2 Saran

Dilakukan pengujian ulang untuk parameter LDI dan LDM dengan kadar
yang lebih rendah agar pengujian penetapan kadar Ag dalam sampel batuan sulfida
secara spektrofotometri serapan atom dapat digunakan pada kadar serendah
mungkin.

24
 DAFTAR PUSTAKA

ASSOCIATION OF OFFICIAL ANALYTICAL CHEMIST. 2016. Guidelines

for Standard Method Performance Requirements. Association Of Official
Analytical Chemist. Rockville, Maryland, United States .

AGUSTI, N. 2019. Analisis Logam Timbal dan Tembaga Terhadap Daya Serap
Rumput Laut Graciliria sp. Sebagai Biosorben. Skripsi. Program Studi
Kimia Fakultas Sains dan Teknologi. Aceh.

ANWAR, H. 2020. Kesalahan Acak dan Kesalahan sistematika. Buku Statistika

Pengendalian Mutu Internal. IPB PRESS. Bogor

BADAN STANDARISASI NASIONAL. 2017. SNI/IEC 17025 “Persyaratan

Umum Komepetensi Laboratorium Pengujian dan Laboratorium Kalibrasi”.
Jakarta:BSN.

ELY, R., & HADI, A. 2017. Penentuan Batas Kuantifikasi Metode Pengujian
Logam Berat Cd, Cu, Mn, Ag dalam Air Secara Inductively Couple Plasma
Time Of Flight Mass Spectromtery (ICP-ToF-MS). Jurnal Ilmiah Ecolab.
Volume 11 Nomor 02 : 53-104. KLHK. Tangerang Selatan.

HIDAYAT, T., FADHILAH & NASRA, E. 2010. Penentuan Kadar Perak (Ag)
dalam Batuan Termineralisasi Menggunakan Metode Ekstraksi Pelarut
Kelat Ditizon dengan Variasi pH dan Waktu di Wilayah Tambang Galian
Rakyat Bukit Gunjo Jorong Tanjung Bungo. Jurnal Ilmiah Universitas
Negeri Padang. Padang

IDRUS, A., W. WARMADA., I. SETYAWAN., B. RADITYA & M. KURNIA.

2009. Endapan Urat Epitermal Logam Dasar Pb-Zn Daerah Tirtomoyo
Kabupaten Wonogiri, Provinsi Jawa Tengah : Studi Awal mengenai Alterasi
Hidrotermal, Mineralisasi Bijih dan Inklusi Fluida. Majalah Geologi
Indonesia. Vol.24:01.

NATIONAL ASSOCIATION OF TESTING AUTHORITIES (NATA). 2018.

General Acreditation Guidance-Validation and Verification of Quantitative
and Qualitative Test Methods. Commonwealth of Australia. Australia.

PIRDAUS, P., DKK. 2018. Verifikasi Metode Analisis Logam Pb, Cd, Cr, Cu, Ni,
Co, Fe, Mn dan Ba Pada Air Menggunakan Inductivly Coupled Plasma-
Optical Emission Spectrometer (ICP-OES). Jurnal Ilmiah Universitas
Lampung. Volume 03 No 01. Bandar Lampung.

RIYANTO. 2014. Validasi dan Verifikasi Metode Uji Sesuai dengan ISO/IEC
17025 Laboratorium Pengujian dan Kalibrasi. Deepublish. Yogyakarta.

25
INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATION (ISO).
2017. ISO/IEC 17025:2017 General Requirements for the Competence of
Testing and Calibration Laboratories. Ed. ke-3. ISO. Switzerland.

26
LAMPIRAN

27
Lampiran 1. Ringkasan Kegiatan Praktik Kerja Industri

28
Lampiran 1. (Lanjutan)

29
Lampiran 1. (Lanjutan)

30
Lampiran 1. (Lanjutan)

31
Lampiran 1. (Lanjutan)

32
Lampiran 1. (Lanjutan)

33
Lampiran 1. (Lanjutan)

34
Lampiran 1. (Lanjutan)

35
Lampiran 1. (Lanjutan)

36
Lampiran 1. (Lanjutan)

37
Lampiran 1. (Lanjutan)

38
Lampiran 1. (Lanjutan)

39
Lampiran 1. (Lanjutan)

40
Lampiran 1. (Lanjutan)

41
Lampiran 1. (Lanjutan)

42
Lampiran 1. (Lanjutan)

43
Lampiran 1. (Lanjutan)

44
Lampiran 1. (Lanjutan)

45
Lampiran 1. (Lanjutan)

46
Lampiran 1. (Lanjutan)

47
Lampiran 1. (Lanjutan)

48
Lampiran 1. (Lanjutan)

49
Lampiran 1. (Lanjutan)

50
Lampiran 1. (Lanjutan)

51
Lampiran 1. (Lanjutan)

52
Lampiran 2. Data dan Perhitungan Linieritas Standar Ag pada (0,00-1,00) mg/L
▪ Absorbansi linearitas standar Ag pada rentang konsentrasi (0,00-0,10) mg/L

Standar Ag (0,00-1,00) mg/L ulangan ke-1

Standar Ag (0,00-1,00) mg/L ulangan ke-2

Standar Ag (0,00-1,00) mg/L ulangan ke-3

53
Lampiran 2 (Lanjutan)

Standar Ag (0,00-1,00) mg/L ulangan ke-4

Standar Ag (0,00-1,00) mg/L ulangan ke-5

Standar Ag (0,00-1,00) mg/L ulangan ke-6

54
Lampiran 2. (Lanjutan)

Standar Ag (0,00-1,00) mg/L ulangan ke-7

Standar Ag (0,00-1,00) mg/L ulangan ke-8

Standar Ag (0,00-1,00) mg/L ulangan ke-9

55
Lampiran 2. (Lanjutan)

Standar Ag (0,00-1,00) mg/L ulangan ke-10

Dilakukan seleksi data pada hasil pengukuran nilai absorbansi deret standar (0,00-
1,00) mg/L dan didapatkanlah nilai rata-rata absorbansi.
Perhitungan Kurva Kalibrasi Standar Ag

Rerata
Konsetrasi
No Absorbansi (xi*yi) xi2 yi2
(mg/L) xi
yi

1 0.00 -0.0002 0 0.00 3.06E-08

2 0.10 0.0225 0.00225 0.01 5.05E-04
3 0.20 0.0437 0.00875 0.04 1.91E-03
4 0.40 0.0940 0.03758 0.16 8.83E-03
5 0.60 0.1448 0.08688 0.36 2.10E-02
6 0.80 0.1885 0.1508 0.64 3.55E-02
7 1.00 0.2413 0.24133 1.00 5.82E-02
Jumlah 3.10 0.7346 0.5276 2.21 0.1260
Rerata 0.44 0,0754

• Pembuatan deret standar Ag

Contoh perhitungan pembuatan deret standar Ag 1 mg/L
V1 . C1 = V2 .C2
50𝑚𝐿 𝑥 1 𝑚𝑔/𝐿
V1 = = 2,00 𝑚𝐿
25 𝑚𝑔/𝐿

• Perhitungan Persamaan Regresi

• Perhitungan nilai slope

56
 𝑛
∑𝑖=1 𝑥𝑖 ∑𝑖=1 𝑦𝑖 𝑛
∑𝑛
𝑖=1 𝑥𝑖𝑦𝑖−( )
𝑛
𝑏= 𝑛 2
(∑𝑖=1 𝑥𝑖)
∑𝑛 2
𝑖=1 𝑥𝑖 −( )
𝑛
mg
mg 3,10 L x 0,7346 absorbansi
0,5276 L x absorbansi − ( 7 ) 𝑎𝑏𝑠. 𝐿
𝑏= 2 = 0,2416
𝑚𝑔 𝑚𝑔
mg 2 (3,1 𝐿 )
2,21 ( L ) − ( 7 )

• Perhitungan nilai intersep

∑ni(yi) - (b. ∑ni(xi))
a=
n
𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑎𝑛𝑠𝑖 𝑚𝑔
0,7346 absorbansi −(0,2416 𝑚𝑔 𝑥 3,1 )
𝐿
𝐿
a=
7
= -0,0020 abs

• Perhitungan koefisiean korelasi

𝑛
∑𝑖=1 𝑥𝑖 ∑𝑖=1 𝑦𝑖 𝑛
∑𝑛
𝑖=1 𝑥𝑖𝑦𝑖−( )
𝑛
𝑟= 2 2
𝑛
(∑𝑖=1 𝑥𝑖) (∑𝑖=1 𝑦𝑖) 𝑛
√∑𝑛 2
𝑖=1 𝑥𝑖 −( )√∑𝑛 2
𝑖=1 𝑦𝑖 −( )
𝑛 𝑛
𝑚𝑔
𝑚𝑔 3,1 𝑥0,7346 abs
0,5276 𝑥 𝑎𝑏𝑠−( 𝐿 )
𝐿 7
𝑟=
𝑚𝑔 2
2
√2,21𝑚𝑔2 − 3,1( 𝐿 ) √0,1260 Abs−(( 0,7346Abs)
𝐿 7 7

= 0,9997
• Perhitungan Koefesien Determinasi (R2)
R2 = 0,99972
R2 = 0,99949468 = 0,9995

57
Lampiran 3. Data dan Perhitungan Limit Deteksi Instrumen 0,03 mg/L & 0,01
mg/L, Limit Deteksi Metode 40,00 mg/kg dan Limit Kuantitasi 0,10 mg/L Ag.
• Absorbansi Limit Deteksi Instrumen Ag 0,03 mg/L

Absorbansi LDI 0,03 mg/L Ulangan ke-1

Absorbansi LDI 0,03 mg/L Ulangan ke-5

Absorbansi LDI 0,03 mg/L Ulangan ke-10

58
Lampiran 3. (Lanjutan)

Absorbansi LDI 0,03 mg/L Ulangan ke-15

Absorbansi LDI 0,03 mg/L Ulangan ke-20

59
Lampiran 3. (Lanjutan)

Absorbansi LDI 0,01 mg/L Ulangan ke-1

Absorbansi LDI 0,01 mg/L Ulangan ke-5

Absorbansi LDI 0,01 mg/L Ulangan ke-10

60
Lampiran 3. (Lanjutan)

Absorbansi LDI 0,01 mg/L Ulangan ke-15

Absorbansi LDI 0,01 mg/L Ulangan ke-20

61
Lampiran 3. (Lanjutan)

Absorbansi LDM 40,00 mg/kg Ulangan ke-1

Absorbansi LDM 40,00 mg/kg Ulangan ke-5

Absorbansi LDM 40,00 mg/kg Ulangan ke-10

62
Lampiran 3. (Lanjutan)

Absorbansi LDM 40,00 mg/kgUlangan ke-15

Absorbansi LDM 40,00 mg/kg Ulangan ke-20

63
Lampiran 3. (Lanjutan)

Absorbansi LK 0,10 mg/L Ulangan ke-1

Absorbansi LK 0,10 mg/L Ulangan ke-5

Absorbansi LK 0,10 mg/L Ulangan ke-10

64
Lampiran 3. (Lanjutan)

Conc Rerata
Ulangan yC yi-yC (yi-yC)2
(mg/L) Abs (Yi)

1 0.00 -0.0002 -0.0020 0.0019 3.5115E-06

2 0.10 0.0225 0.0221 0.0004 1.2645E-07
3 0.20 0.0437 0.0463 -0.0025 6.4061E-06
4 0.40 0.0940 0.0946 -0.0006 3.9812E-07
5 0.60 0.1448 0.1429 0.0019 3.5687E-06
6 0.80 0.1885 0.1912 -0.0027 7.4574E-06
7 1.00 0.2413 0.2396 0.0018 3.1479E-06
n-2 5 Jumlah 2.4616E-05
slope 0.2416
S(y/x) 0.002
LDI ppm = (3.Sy/x)/b 0.03
LOQ ppm = (10.Sy/x)/b 0.10

Data Hasil LDI dan LK Teoritis Ag dari Kurva Kalibrasi Standar Ag

• Perhitungan LDI dan LKTeoritis
∑𝑛
𝑖=1(𝑦𝑖−𝑦𝑐)
2
1. Sy/x =√ (𝑛−2

2,4616𝐸−05( absorbansi)2
=√ (7− 2)

= 0,0022 absorbansi
𝑠𝑦
𝑥 0,0022 Abs
2. LDIteoritis =3× =3× Abs = 0,03 mg/L
𝑏 0,2416 /L
mg

𝑠𝑦/𝑥
3. LKteoritis = 10 ×
𝑏
0,0022 Abs
= 10 ×
Abs
0,2416 mg /L

= 0,10 mg/L

65
Lampiran 3. (Lanjutan)
• Perhitungan LDI dan LDM berdasarkan perbandingan LDI : LDM : LK (1 : 4 :
10)
𝑚𝑔
0,10 𝑥1 𝑚𝑔
𝐿
1. LDI = = 0,01
10 𝐿
𝑚𝑔 𝑚𝑔
0,10 𝑥4 𝑚𝑔 0,04 𝑥 0,05 𝐿
𝐿 𝐿
2. LDM = = 0,04 = 0,05𝑔 = 40,00 mg/kg
10 𝐿
1000 𝑔/𝑘𝑔

Data hasil konfirmasi LK 0,10 mg/L

C.terukur %
Ulangan abs
(mg/L) Recovery
1 0.0222 0.10 100
2 0.0224 0.10 101
3 0.0224 0.10 101
4 0.0220 0.10 100
5 0.0222 0.10 100
6 0.0221 0.10 100
7 0.0225 0.10 102
8 0.0226 0.10 102
9 0.0228 0.10 103
10 0.0223 0.10 101
Intersep (a) -0.0020
Slope (b) 0.2416
Rerata 0.10
SD 1.00E-03
%RSD 0.99
Syarat Keberterimaan :
Presisi : %RSD < 5,30%
Akurasi : % Recovery (90-107)%

Contoh perhitungan Konfirmasi LK Ag 0,10 mg/L Ulangan ke-1

(𝑦−𝑎)
1. C. Terukur (mg/L) = 𝑏

(0,0222𝐴𝑏𝑠 − (−0,0020 𝐴𝑏𝑠)

=
Abs
0,2416
mg
L
𝑚𝑔
= 0,10
𝐿

66
Lampiran 3. (Lanjutan)
2. Rerata
∑𝑛𝑖=1 𝑥𝑖
𝑥̅ =
𝑛
(0,10 + 0,10 + 0,10 + 0,10 + 0,10 + 0,10 + 0,10 + 0,10 + 0,10 + 0,10)𝑚𝑔/𝐿
=
10
= 0,10 mg/L

3.Simpangan Baku
∑𝑛 (𝑥𝑖 − 𝑥̅ )2
𝑆𝐵 = √ 𝑖=1
𝑛−1
SB
(0,10 − 0,10)2 + (0,10 − 0,10)2 + (0,10 − 0,10)2 + (0,10 − 0,10)2 + (0,10 − 0,10)2 + (0,10 − 0,10)2 + ⋯ + (0,10 − 0,10)2 𝑚𝑔/𝐿
=√
10 − 1

= 0,0010 mg/L

4. Simpangan Baku Relatif (SBR)

𝑆𝐵
𝑆𝐵𝑅 = × 100%
𝑥̅
0,0010 𝑚𝑔/𝐿
𝑆𝐵𝑅 = × 100%
0,10 𝑚𝑔/𝐿

= 0,99 %

3. Perolehan Kembali (%)

𝐿𝐾 𝑡𝑒𝑟𝑢𝑘𝑢𝑟
= × 100%
𝐿𝐾 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑡𝑖𝑠
0,10𝑚𝑔/𝐿
= × 100%
0,10 𝑚𝑔/𝐿

= 100 %

67
Lampiran 4. Data dan Perhitungan Presisi dan Akurasi pada Penetapan Ag Dalam
Endapan Base Metal Menggunakan Pelarut Campuran Tiga Asam Secara
Spektrofotometri Serapan Atom pada Panjang gelombang 328,07 nm.

• Absorbansi pada uji Presisi dan Akurasi Penetapan Ag Dalam Endapan Base Metal
Menggunakan Pelarut Campuran Tiga Asam Secara Spektrofotometri Serapan
Atom.

Ulangan Ke-1

Ulangan Ke-2

Ulangan Ke-3

68
Lampiran 4. (Lanjutan)

Ulangan Ke-4

Ulangan Ke-5

Ulangan Ke-6

Ulangan Ke-7
69
Lampiran 4. (Lanjutan)
1. Data Hasil Uji Presisi dan Akurasi Penetapan Kadar Perak (Ag) dalam Endapan
Base Metal secara Spektrofotometri Serapan Atom-Nyala.

Conc.
Bobot CRM Nilai V LT Kadar
Terukur %Recovery
Oreas 134B (g) Abs (Y) (L) (mg/kg)
(mg/L)
0.0504 0.0502 0.2163 0.05 214.55 103
0.0494 0.0502 0.2163 0.05 218.96 105
0.0503 0.0499 0.2152 0.05 213.88 102
0.0506 0.0502 0.2163 0.05 213.70 102
0.0507 0.0502 0.2163 0.05 213.33 102
0.0503 0.0503 0.2167 0.05 215.38 103
0.0504 0.0501 0.2158 0.05 214.14 102
Rerata 0.2161 214.85
SD 1.93
%RSD 0.90
Kadar CRM dalam Sertifikat 209
Syarat Keberterimaan :
Presisi : %RSD < 5,3%
Akurasi : % Recovery (90-107)%

2. Contoh Perhitungan Kadar Perak dalam sampel ulangan ke-6

• C. Terukur dalam sampel (mg/L)
𝑦−𝑎
C.Terukur (mg/L) =
𝑏
0,0503𝑎𝑏𝑠−(−0,0020)𝑎𝑏𝑠
C.Terukur (mg/L) = 0,2416𝑎𝑏𝑠
𝑚𝑔/𝐿

= 0,2167 mg/L

• Kadar Terukur dalam sampel (mg/kg)

𝐶.𝑇𝑒𝑟𝑢𝑘𝑢𝑟 𝑥 𝑉.𝐿𝑇
Kadar Terukur (mg/kg) =
𝑚
𝑚𝑔
0,2167 𝑥 0,05 𝐿
𝐿
Kadar Terukur (mg/kg) = (0,0503 𝑔) 𝑥( 10−3 𝑘𝑔/𝑔)

= 215,18 mg/kg
• % Recovery
𝐾𝑎𝑑𝑎𝑟 𝑡𝑒𝑟𝑢𝑘𝑢𝑟
% Recovery = (𝑛𝑖𝑙𝑎𝑖 𝑏𝑒𝑛𝑎𝑟 𝑠𝑒𝑟𝑡𝑖𝑓𝑖𝑘𝑎𝑡) 𝑥 100%

70
Lampiran 4. (Lanjutan)
𝑚𝑔
215,18
𝑘𝑔
% Recovery = ( 𝑚𝑔 ) 𝑥100%
209
𝑘𝑔

= 103%
3. Perhitungan Rerata, SB, dan%SBR Kadar Perak dalam sampel
• Rata – rata

∑𝑛𝑖=1 𝑥𝑖
𝑥̅ =
𝑛
(214,55 + 218,96 + 213,88 + 213,70 + 213,33 + 215,38 + 214,14)𝑚𝑔/𝑘𝑔
=
7

= 214,85 mg/kg

• Simpangan Baku
∑𝑛 (𝑥𝑖 − 𝑥̅ )2
𝑆𝐵 = √ 𝑖=1
𝑛−1
SB
(214,55 − 214,85 )2 + (218,96 − 214,85 )2 + (213,88 − 214,85 )2 + (213,70 − 214,85 )2
√ +(213,33 − 214,85 )2 + (215,38 − 214,85 )2 + (214,14 − 214,85 )2 mg 2 /kg 2
=
7−1

= 1,93 mg/kg

• Simpangan Baku Relatif (SBR)

𝑆𝐵
𝑆𝐵𝑅 = × 100%
𝑥̅
1,9307 𝑚𝑔/𝑘𝑔
𝑆𝐵𝑅 = × 100%
214,8464 𝑚𝑔/𝑘𝑔

= 0,90%

71
 Lampiran 5 .Perhitungan Estimasi Ketidakpastian Penetapan Kadar Perak (Ag)
Dalam Endapan Base Metal menggunakan Pelarut Campuran Tiga Asam
Secara Spektrofotometri Serapan Atom pada Panjang Gelombang 328,07 nm

1. Data dan Perhitungan Ketidakpastian Baku Asal Kurva Kalibrasi Standar Ag

(0,00-1,00) mg/L

Conc. Deret Nilai abs (Xi-

Deret Standar Yc = a+bx (Yi-Yc) (Yi-Yc)^2 Xi-Xr
standar (mg/L) (Yi) Xr)^2

1 0.00 -0.0002 -0.0020 0.0019 3.5115E-06 -0.4429 0.1961

2 0.10 0.0225 0.0221 0.0004 1.2645E-07 -0.3429 0.1176
3 0.20 0.0437 0.0463 -0.0025 6.4061E-06 -0.2429 0.0590
4 0.40 0.0940 0.0946 -0.0006 3.9812E-07 -0.0429 0.0018
5 0.60 0.1448 0.1429 0.0019 3.5687E-06 0.1571 0.0247
6 0.80 0.1885 0.1912 -0.0027 7.4574E-06 0.3571 0.1276
7 1.00 0.2413 0.2396 0.0018 3.1479E-06 0.5571 0.3104
intersep -0.0020
slope 0.2416
Rerata 0.44 0.1049
Jumlah(∑) 3,10 0.7346 0.7346 -5.2042E-18 2.4616E-05 0.0000 0.8371
n 7
n-2 5
RSD atau Sy/x 0,0022188
RSD/b 0,009184
1+1/n 1,1428571
b^2 0,05837040
Yo (rerata abs
sampel) 0,0502
Yr (rerata abs
std) 0,1049
(Yo-Yr)^2 0,00300076
Xr 0,4429
√(1+1/n)+(yo-
yr)^2)/b^2∑(Xi-
Xr)^2 1,097391
μReg 0,0100784

72
• Perhitungan Ketidakpastian Asal Kurva Kalibrasi (µReg)
𝑠𝑦
⁄𝑥 1 (𝑦0 −𝑦𝑟 )2 )
µReg =
𝑏
√1 + 𝑛 + 𝑏2 ∑(𝑥𝑖 − 𝑥𝑟 )2

0,0022188 1 0,00300076
=
0,2416
√1 + 7 + 0,0584 x 0,8371

= 0,0100784

2. Data Perhitungan Ketidakpastian Baku Asal Presisi Metode (µPM) pada Kadar
Perak dalam Endapan Base Metal.

Kadar Terukur Conc. Terukur

Ulangan Nilai Abs (Y)
(mg/kg) (mg/L)

1 0,0502 214,55 0,22

2 0,0502 218,96 0,22
3 0,0499 213,88 0,22
4 0,0502 213,70 0,22
5 0,0502 213,33 0,22
6 0,0503 215,38 0,22
7 0,0501 214,14 0,22
Rerata 0,0502 214,85 0,22
SD (uPM) 1,93
%RSD 0.90

3. Data Perhitungan Ketidakpastian Baku Asal Alat Gelas (µLabu Takar)

Labu Takar
Koef.Muai Air Volume Variasi Suhu (µ.efek T)^2
Ketidakpastian (C-1) (mL) (oC) k µ.efek T (mL) (mL)
asal temperatur 0,00021 50 7,3 1,732050808 0,044253898 0,001958408

Ketidakpastian Data Kal. Spek K µ Kal (mL) µ kal ^2 (mL)

asal spesifikasi Pabrik
pabrik
0,06 1,732050808 0,034641016 0,0012
∑(u.efek T
^2)+(u.kal^2) 0,003158408
µ V LT 0,056199711

73
• Perhitugan ketidakpastian baku asal alat gelas

Spek Pabrik
µkalibrasi = k

0,06
= 1,732050808 = 0,034641016

KMV Air × V alat gelas × ∆T

µ efek T = k

0,00021 × 50 × 7,3
= = 0,044253898
1,732050808

µV.LT = √(µ kalibrasi)2 + (µ efek T)2

= √( 0,034641016)2 + ( 0,044253898)2

= 0,056199711

4. Data Perhitungan Ketidakpastian Baku Asal Penimbangan

Rerata
Pembagi (k
Penimbangan Sumber Nilai µ µ^2
95%)
Sampel
0,0503 Kalibrasi 0,0001 2 0,00005 2,5E-09
µm 7,0711E-05

𝐾𝑎𝑙𝑖𝑏𝑟𝑎𝑠𝑖 𝑛𝑒𝑟𝑎𝑐𝑎
µkalibrasi =
𝑘
0,0001
=
2
= 0,00005
µm = √2 × (µ kalibrasi)2

=√2 × (0,00005)2

= 0,0000707107

74
 5. Data Hasil Perhitungan Ketidakpastian Gabungan dan Pelaporan Kadar Perak dalam
Galena.
Sumber
Simbol Satuan μ Xi Xi (μXi/Xi) (μXi/Xi)^2
Ketidakpastian
Presisi metode μ PM mg/kg 1.93070934 214,85 0,008986465 8,08E-05
kurva kalibrasi μ Reg mg/L 0,0101 0,2161 0,046632895 0,002175
Labu Takar 50mL μ LT mL 0,0562 50 0,001123994 1,26E-06
Penimbangan Sampel μM g 7,0711E-05 0,0503 0,001405779 1,98E-06
(µCSx/CSx) = √Uxi/xi)^2 0,047524973
µgab (µCSx) 10,21056771
ketidakpastian diperluas (U=2*μCSx) 20,00
Pelaporan = CSx ± U (214,85±20,00)

• Perhitungan Ketidakpastian Gabungan

µ Regresi 2 µ PM 2 µ Penimbangan µ Alat Gelas 2
µCsx = √( ) +( ) +( )2 + ( ) 𝑥 𝐶𝑠𝑥
𝐶𝑠𝑥𝑜 𝐶𝑠𝑥 𝑅𝑒𝑟𝑎𝑡𝑎 𝑝𝑒𝑛𝑖𝑚𝑏𝑎𝑛𝑔𝑎𝑛 𝑉 𝑎𝑙𝑎𝑡 𝑔𝑒𝑙𝑎𝑠

= √0.002175 + 8.08E − 05 + 1.98E − 06 + 1.26E − 06𝑥 214,85

= 10.208334

µ diperluas = 2 x µCsx

µ diperluas = 2 x 10.208334
= 20,00

75
Lampiran 6. AOAC 2016

76
Lampiran 7. NATA 2018

77
Lampiran 7. (Lanjutan)

78
Lampiran 8. Sertifikat CRM Zn-Pb-Ag Oreas 134B

79