Senyawa AROMATIK

- Molekul harus siklik dan planar

- Masing-masing atom dari cincin harus
mempunyai sebuah orbital p yang tegak lurus
pada bidang cincin.
- Memenuhi Teori HÜCKEL : harus mempunyai
(4n+2) elektron pi. n = integer.
- Semua elektron pi berpasangan dan semua
orbital bonding terisi.
 BENZENA
• Senyawa aromatik paling sederhana
• Rumus molekul C6H6
• Benzena menghasilkan 1 produk
monosubstitusi : C6H5Y.
• Benzena menghasilkan 3 isomer produk
disubstitusi: C6H4Y2 atau C6H4YZ.
• Benzena cenderung mengalami reaksi
substitusi dibandingkan reaksi adisi.
STRUKTUR BENZENA
 TATA NAMA BENZENA TERSUBSTITUSI

CH3 OH CO2H CH=CH2 NH2

Toluene Phenol Asam Benzoat Styrene Aniline

SO3H
Br I NO2

Bromobenzena Iodobenzena Nitrobenzena Asam Benzene Sulfonat

 Reaksi Substitusi Elektrofilik pada Benzena

• NITRASI
• SULFONASI
• HALOGENASI
• ALKILASI FRIEDEL-CRAFTS
• ACILASI FRIEDEL-CRAFTS
 Nitrasi
• Benzena akan mengalami nitrasi dengan Asam
Nitrat , HNO3 dengan katalis Asam Sulfat,
H2SO4 menghasilkan NITROBENZENA.
HNO3 + 2 H2SO4  NO2 + + H3O+ + 2 HSO4-
NO2

+ HNO3 + H2O
H2SO4

(Nitrobenzena, 85%)
 Reaksi HALOGENASI
Reaksi halogenasi adalah reaksi dengan halogen
(Cl2, Br2, I2, F2).
Reaksi halogenasi langsung melalui mekanisme
pembentukan radikal bebas.
Radikal bebas adalah atom atau group yang
mempunyai satu atau lebiih elektron tak
berpasangan.
Halogenasi pada Benzena
Halogenasi pada benzena dapat terjadi dengan
adanya katalis. Katalis yang digunakan bisa
berupa aluminium bromida (jika bereaksi
dengan Br2), aluminium khlorida (jika bereaksi
dengan Cl2) atau besi.
Sebenarnya besi bukan katalis, tetapi besi sangat
mudah bereaksi dengan Cl2 dan Br2 membentuk
FeCl3 atau FeBr3 yang berfungsi sebagai katalis.
Reaksi benzena dengan khlorin dengan adanya
aluminium khlorida atau besi menghasilkan
khlorobenzena.
Fe

Fe
Reaksi benzena dengan bromin dengan adanya
aluminium bromida atau Fe menghasilkan
bromobenzena.
Fe

Fe

Mekanisme halogenasi pada benzena adalah

mekanisme substitusi aromatik elektrofilik.
 Reaksi SULFONASI
• Benzena direaksikan dengan Asam Sulfat dan SO 3
SO 3H

H2SO 4
+ SO 3
40 oC
Dalam reaksi sulfonasi tersebut, sulfur trioksida (SO 3)
adalah elektrofil yang dihasilkan dari asam sulfat
pekat yang dipanaskan. Produk yang dihasilkan
adalah asam benzene sulfonat.
 ALKILASI Friedel-Crafts
• Reaksi antara Benzene dengan Alkil Halida
menggunakan katalis AlCl3.
CH2CH3

AlCl3
+ CH3CH2Cl +HCl

Etil Benzena
Halogenasi pada alkilbenzena
Halogenasi alkil benzena dapat terjadi pada
cincin benzena maupun pada rantai sampingnya.
Jika bereaksi dengan halogen pada kondisi panas
atau dengan adanya ultraviolet maka substitusi
(atom) terjadi pada rantai samping.
Jika bereaksidengan halogen dengan adanya
FeCl3, maka substitusi (ion) akan terjadi pada
cincin benzena.
 CH3
Cl Atom : menyerang rantai samping

Cl+ Ion: menyerang cincin benzena

Seperti pada alkana, halogenasi rantai samping

juga bisa menghasilkan produk polihalogenasi.
Khlorinasi rantai samping toluena dapat
menghasilkan komponen mono-, di- dan
trikhloro; benzil khlorida, benzal khlorida dan
benzotrikhlorida.
 CH3 CH2Cl CHCl2 CCl3
Cl2 Cl2 Cl2
panas, panas, panas,
sinar sinar sinar

Toluene Benzil khlorida Benzal khlorida Benzotriklorida

Halogenasi cincin akan menghasilkan isomer

orto (o-) dan para (p-).

CH3 CH3 CH3

Cl2, Fe atau FeCl3 Cl
dan

Cl
Toluena o-khlorotoluena p-khlorotoluena
 ASILASI Friedel-Crafts
• Gugus Acyl/ Asil :R-C=O atau Ar-C=O
• Asilasi Friedel-Crafts: Substitusi suatu gugus
asil pada cincin aromatik melalui reaksi
dengan suatu halida asam.
COCH3

AlCl3
+CH3C O + HCl
Cl

Asetil Khlorida Acetophenon

REAKSI MONOSUBSTITUSI BENZENA
X2
X Bromo- atau chloro-benzena
FeX3

HNO3
NO2 Nitrobenzena
H2SO4

SO3
SO3H Asam benzenesulfonat
H2SO4

RX
RX
R Alkilbenzena
AlCl
AlX33
O
O
RCX
AlX3 CR Fenilketon
AlCl 3