Dasar Titrasi Karl Fisher

Apa yang dimaksud dengan Titrasi Karl Fischer?

Titrasi Karl Fischer adalah suatu metoda analisis yang digunakan untuk mengukur isi air di
dalam berbagai produk. Prinsip pokok itu didasarkan pada Reaksi Bunsen
antara iodium dan sulfurdioksida dalam suatu medium yang mengandung air.
Karl Fischer menemukan baha reaksi ini bisa dimodifikasi untuk digunakan
dalam penentuan kadar air di suatu sistem yang berisi suatu kelebihan
sulfurdioksida. !a menggunakan bahan utama alkohol "metanol# sebagai
bahan pelarut$ dan suatu dasar "pyridine# sebagai buffer agen.
Apa yang merupakan Reaksi Karl Fischer?
R%& ' (%) ' R*+ , -R*+&.(%/R ' &)% ' !) ' )R*+ , )-R*+&.! ' -R*+&.(%0R
-alcohol. -base. -alkylsulfite salt. -ater. -iodine. -hydroiodic acid salt. -alkylsulfate salt.
Alkohol bereaksi dengan sulfurdioksida "(%)# dan mengendap kemudian membentuk garam
alkylsulfite$ yang kemudian dioksidasi oleh iodium men1adi garam alkylsulfate.
Reaksi %ksidasi ini membutuhkan air.
Alkohol yang reaktif secara khas metanol atau )2")23tho4yetho4y#ethanol$ 1uga dikenal
sebagai diethylene glycol monoethyl eter " D3533#$ atau alkohol lain.
Bahan Karl Fischer reaksi lama berisi pyridine$ suatu bahan bersifat karsinogen penyebab
kanker. Bahan reaksi yang paling sering digunakan sekarang ini adalah
pyridine2free dan berisi imida6ole atau amina utama sebagai gantinya.
Bagaimana itu beker1a?
Perbandingan Air dan iodium yang digunakan adalah 787 di dalam reaksi. semua air
digunakan$ kelebihan iodium dideteksi dengan alat 9oltametrically oleh titrator
elektroda indikator. !syarat itu menandakan titik akhir titrasi. :umlah air yang
ada itu dihitung berdasarkan pada konsentrasi iodium di dalam titrasi Karl
Fischer dengan 1umlah pereaksi yang dipakai dalam titrasi.
Apakah Reaksi Karl Fischer sensitif ke p&?
Tingkat reaksi tergantung pada nilai p& bahan pelarut. Kapan p& antara ; dan < titrasi
berproses secara normal. Bagaimanapun$ ketika p& lebih rendah dari ;$
maka kecepatan titrasi sangat lambat. di sisi lain 1ika p& lebih tinggi dari <
maka tingkat kecepatan titrasi sangat cepat.
Ada dua 1enis Titrasi Karl Fischer?
7# Titrasi Karl Fischer =olumetrik
Dalam Titrasi Karl Fischer =olumetrik$ iodium ditambahkan dengan mesin pada burette yang
berisi sample suatu bahan pelarut selama proses titrasi. =olume Air diukur
berdasarkan 9olume bahan reaksi yang digunakan pada titrasi Karl Fischeri.
>ara titrasi =olumetry sangat cocok digunakan untuk penentuan kadar air di
sekitar 7?? ppm untuk 7??@.
Ada dua 1enis bahan reaksi Titrasi Karl Fischer =olumetrik8
a# one2component 9olumetric KF$ bahan reaksi titrasi "1uga dikenal sebagai suatu
>ombiTitrant$ atau 5abungan# berisi semua bahan2kimia yang diperlukan
untuk Reaksi Karl Fischer$ yakni iodium$ sulfurdioksida$ dan dihasilkan suatu
alkoho. Aetanol secara khas digunakan sebagai medium dalam sel titrasi.
%ne2component bahan reaksi 9olumetrik adalah lebih mudah digunakan$ dan
pada umumnya lebih murah dibanding to2component bahan reaksi.
b# to2component 9olumetric KF$ titrasi agen "pada umumnya dikenal sebagai Titrant berisi
yang hanya iodium dan metanol$ Bahan pelarut Karl Fischer lain yang berisi
Komponen Reaksi digunakan sebagai medium didalam sel titrasi. bahan
reaksi To2component mempunyai stabilitas lebih baik dan titrasi lebih cepat
dibanding bahan reaksi one2component$ tetapi pada umumnya yang lebih
mahal$ dan dapat menurunkan kapasitas bahan pelarut.
)# Titrasi Karl Fischer >oulometric
Dalam Karl Fischer >oulometric$ iodium dihasilkan secara elektrokimia selama titrasi
berlangsung. Air diukur berdasarkan atas total beban perubahan fasa "B#$
ketika diukur oleh ampere dan aktu "perdetik#$ menurut hubungan yang
berikut8
B C 7 > ">oulomb# C 7 A 4 7 s here 7 mg &)% C 7?.D) >
>oulometry sangat cocok untuk penentuan kadar air di sekitar 7 ppm untuk ;@.
Ada dua 1enis utama bahan reaksi Titrasi Karl Fischer >oulometric8
a# kon9ensional$ atau fritted2cell KF coulometric$ suatu sekat rongga "frit# memisahkan kutub
positip dari katode yang membentuk sel elektrolitik sebagai electroda
generator. Tu1uan frit adalah untuk mencegah iodium yang dihasilkan di kutub
positip kemudian kembali ke iodid di katode sebagai pereaksi dengan air.
b# fritless2cell KF coulometric$ suatu disain sel ino9atif melalui suatu kombinasi faktor$ tetapi
tanpa suatu frit$ membuatnya hampir mustahil untuk iodium men1angkau
katode itu dan mengurangi iodid sebagai pereaksi dengan air.
Aetode Kimiai
Ada beberapa cara penentuan kadar air dalam bahan secara kimiai yaitu antara lain8
a. >ara Titrasi Karl Fischer "7E/;#
>ara ini adalah dengan menitrasi sampel dengan larutan iodin dalam metanol. Reagen lain
yang digunakan dalam titrasi ini adalah sulfur dioksida dan piridin. Aetanol
dan piridin digunakan untuk melarutkan iodin dan sulfur dioksida agar reaksi
dengan air men1adi lebih baik. (elain itu piridin dan metanol akan mengikat
asam sulfat yang terbentuk sehingga akhir titrasi dapat lebih 1elas dan tepat.
(elama masih ada air dalam bahan$ iodin akan bereaksi$ tetapi begitu air
habis$ maka iodin akan bebas. Pada saat timbul arna iodin bebas ini$ titrasi
dihentikan. iodin bebas ini akan memberikan arna kuning coklat. Fntuk
memper1elas pearnaan maka dapat ditambahkan metilin biru dan akhir
titrasi akan memberikan arna hi1au "(udarmad1i$ 7E<E#.
Tahapan reaksi yang ter1adi dapat dituliskan sebagai berikut8
!) ' (%) ' ) >G&;+ H >G&;+. !) ' >G&;+. (%)
>G&;+. !) ' >G&;+. (%) ' >G&;+ ' &)% H )">G&;+. &!# ' >G&;+. (% /
> G&;+. (%/ ' >&/%& H >G&;+ "&#(%0>& / ! )
dengan metilen biru akan berubah arnanya men1adi hi1au.
Dalam pelaksanaannya titrasi harus dilakukan dengan kondisi bebas dari pengaruh
kelembaban udara. Fntuk keperluan tersebut dapat dilakukan dalam ruang
tertutup. >ara titrasi Karl Fischer ini telah berhasil dipakai untuk penentuan
kadar air dalam alkohol$ ester2ester$ senyaa lipida$ lilin$ pati$ tepung gula$
madu dan bahan makanan yang dikeringkan. >ara ini banyak dipakai karena
memberikan harga yang tepat dan diker1akan cepat. Tingkat ketelitiannya
lebih kurang ?$; mg dan dapat ditingkatkan lagi dengan sistem elektroda
yaitu dapat mencapai ?$) mg "(udarmad1i$ 7E<E#.
b. >ara Kalsium Karbid
>ara ini berdasarkan reaksi antara kalsium karbid dan air menghasilkan gas asetilin. >ara
ini sangat tepat dan tidak memerlukan alat yang rumit. :umlah asetilin yang
terbentuk dapat diukur dengan berbagai cara8
I Aenimbang campuran bahan dan karbid sebelum dan sesudah reaksi ini selesai.
Kehilangan bobotnya merupakan berat asetilin.
I Aengumpulkan gas asetilin yang terbentuk dalam ruangan tertutup dan mengukur
9olumenya. Dengan 9olume yang diperoleh tersebut dapat diketahui
banyaknya asetilin dan kemudian dapat diketahui kadar air bahan.
Dengan mengukur tekanan gas asetilin yang terbentuk 1ika reaksi diker1akan dalam ruang
tertutup. Dengan mengetahui tekanan dan 9olume asetilin dapat diketahui
banyaknya dan kemudian dapat diketahui kadar air bahan. Dengan
menangkap gas asetilin dengan larutan tembaga sehingga dihasilkan
tembaga asetilin yang dapat ditentukan secara gra9imetri atau 9olumetri atau
secara kolorimetri. Reaksi yang ter1adi selama pencampuran dapat dituliskan
sebagai berikut8
>a>) ' &)% H >a% ' >)& )
Tiap 7 grol gas asetilin berasal dari 7 grol air. =olume 7 grol gas asetilin dianggap sama
dengan gas ideal yaitu ))$0 liter. Ketelitiannya tergantung pada pencampuran
atau interaksi karbid dengan bahan. >ara tersebut telah berhasil untuk
menentukkan kadar air dalam tepung$ sabun$ kulit$ bi1i panili$ mentega dan air
buah. Penentuan kadar air cara ini dapat diker1akan sangat singkat yaitu
berkisar 7? menit "(udarmad1i$ 7E<E#.
c. >ara Asetil khlorida
Penentuan kadar air cara ini berdasarkan reaksi asetil klorida dan air menghasilkan asam
yang dapat dititrasi menggunakan basa. Asetil klorida yang digunakan
dilarutkan dalam toluol dan bahan didispersikan dalam piridin "(udarmad1i$
7E<E#.
Reaksi yang ter1adi dapat dituliskan berikut8
&)% ' >&/>%>l H >&/>%%& ' &>l
>ara ini telah berhasil dengan baik untuk penentuan kadar air dalam bahan minyak$
mentega$ margarin$ rempah2rempah dan bahan2bahan yang berkadar air
sangat rendah "(udarmad1i$ 7E<E#.