ISOTERM DAN KINETIKA

TUGAS UAS KIMIA KATALIS

diajukan sebagai tugas Ujian Akhir Semester Kimia Katalis

Disusun oleh:
INE RAHAYU 1177040035

UNIVERSITAS ISLAM NEGERI SUNAN GUNUNG DJATI

FAKULTAS SAINS DAN TEKNOLOGI
JURUSAN KIMIA
BANDUNG
2019 M/1441 H
ISOTERM

1. Model isoterm Langmuir

Isoterm adsorpsi Langmuir, awalnya dikembangkan untuk menggambarkan adsorpsi fase gas-
padat ke karbon aktif, secara tradisional telah digunakan untuk mengukur dan
membandingkan kinerja berbagai bio-sorben [38]. Dalam formulasinya, model empiris ini
mengasumsikan adsorpsi monolayer (lapisan teradsorpsi memiliki ketebalan satu molekul),
dengan adsorpsi hanya dapat terjadi pada jumlah terbatas (tetap) dari situs lokal tertentu, yang
identik dan setara, tanpa interaksi lateral dan sterik halangan antara molekul yang teradsorpsi,
bahkan pada situs yang berdekatan [43]. Dalam turunannya, isoterm Langmuir mengacu pada
adsorpsi homogen, yang masing-masing molekul memiliki entalpi dan energi aktivasi
penyerapan yang konstan (semua situs memiliki afinitas yang sama untuk adsorbat) [44],
tanpa transmigrasi adsorbat di bidang permukaan [45] .
Secara grafis, ini ditandai oleh sebuah dataran tinggi, titik jenuh kesetimbangan di mana
begitu sebuah molekul menempati sebuah situs, tidak ada lagi adsorpsi lebih lanjut yang
dapat terjadi [33,46]. Selain itu, teori Langmuir telah menghubungkan penurunan cepat gaya
tarik antarmolekul dengan naiknya jarak. Ungkapan matematis dari model isoterm Langmuir
diilustrasikan pada Tabel 1. Dengan ini, konstanta tak berdimensi, umumnya dikenal sebagai
faktor pemisahan (RL) yang didefinisikan oleh Webber dan Chakkravorti [47] dapat
direpresentasikan sebagai:

1
RL = (1)
1+ K L C o

di mana KL (L / mg) mengacu pada konstanta Langmuir dan Co dilambangkan dengan

konsentrasi awal yang diserap (mg / L). Dalam konteks ini, nilai RL yang lebih rendah
mencerminkan bahwa adsorpsi lebih disukai. Dalam penjelasan yang lebih dalam, nilai RL
menunjukkan sifat adsorpsi menjadi tidak menguntungkan (RL> 1), linier (RL = 1),
menguntungkan (0 <RL <1) atau tidak dapat diubah (RL = 0).

2. Model isoterm Freundlich

Freundlich isoterm [48] adalah hubungan paling awal yang diketahui yang menggambarkan
adsorpsi non-ideal dan reversibel, tidak terbatas pada pembentukan monolayer. Model
empiris ini dapat diterapkan untuk adsorpsi multilayer, dengan distribusi panas adsorpsi yang
tidak seragam dan afinitas di atas permukaan heterogen [49]. Secara historis, ini
dikembangkan untuk adsorpsi arang hewan, menunjukkan bahwa rasio adsorbat terhadap
massa adsorben terhadap zat terlarut tidak konstan pada konsentrasi larutan yang berbeda
[19]. Dalam perspektif ini, jumlah yang diserap adalah penjumlahan dari adsorpsi pada semua
situs (masing-masing memiliki energi ikatan), dengan situs ikatan yang lebih kuat ditempati
terlebih dahulu, sampai energi adsorpsi secara eksponensial menurun setelah selesainya
proses adsorpsi [50].
Saat ini, isoterm Freundlich secara luas diterapkan dalam sistem heterogen terutama untuk
senyawa organik atau spesies yang sangat interaktif pada karbon aktif dan saringan
molekuler. Rentang kemiringan antara 0 dan 1 adalah ukuran intensitas adsorpsi atau
heterogenitas permukaan, menjadi lebih heterogen karena nilainya mendekati nol.
Sedangkan, nilai di bawah kesatuan menyiratkan proses chemisorptions di mana 1 / n di atas
satu merupakan indikasi adsorpsi kooperatif [51]. Persamaan linear dan non-linierasinya
tercantum dalam Tabel 1. Baru-baru ini, Freundlich isoterm dikritik karena keterbatasannya
tidak memiliki dasar termodinamika mendasar, tidak mendekati hukum Henry pada
konsentrasi hilang [23].

3. Model isoterm Dubinin-Radushkevich

Dubinin-Radushkevich isotherm [52], adalah model empiris yang awalnya dirancang untuk
adsorpsi uap subkritis pada padatan mikropori mengikuti mekanisme pengisian pori. Ini
umumnya diterapkan untuk mengekspresikan mekanisme adsorpsi [53] dengan distribusi
energi Gaussian ke permukaan heterogen [54]. Model ini sering berhasil dipasang aktivitas
zat terlarut tinggi dan rentang menengah konsentrasi data dengan baik, tetapi memiliki sifat
asimptotik yang tidak memuaskan dan tidak memprediksi hukum Henry pada tekanan rendah
[55]. Pendekatan ini biasanya diterapkan untuk membedakan adsorpsi fisik dan kimia dari ion
logam [41], dengan energi bebas rata-rata, E per molekul adsorbat (untuk menghilangkan
molekul dari lokasinya di ruang serapan hingga tak terbatas) dapat dihitung dengan hubungan
[56]:

di mana BDR dilambangkan sebagai konstanta isoterm. Sementara itu, parameter ε dapat
dikorelasikan sebagai:

di mana R, T dan Ce mewakili konstanta gas (8,314 J / mol K), suhu absolut (K) dan masing-
masing menyerap konsentrasi kesetimbangan (mg / L). Salah satu fitur unik model isoterm
Dubinin-Radushkevich terletak pada kenyataan bahwa itu tergantung suhu, yang ketika data
adsorpsi pada suhu yang berbeda diplot sebagai fungsi logaritma jumlah yang diadsorpsi
dengan kuadrat energi potensial, semua data yang sesuai akan terletak pada kurva yang sama,
dinamakan sebagai kurva karakteristik.

4. Model isoterm Temkin

Isoterm Temkin adalah model awal yang menggambarkan adsorpsi hidrogen ke elektroda
platinum dalam larutan asam. Isoterm [57] berisi faktor yang secara eksplisit
memperhitungkan interaksi adsorben-adsorbat. Dengan mengabaikan nilai konsentrasi yang
sangat rendah dan besar, model ini mengasumsikan bahwa panas adsorpsi (fungsi suhu) dari
semua molekul dalam lapisan akan berkurang secara linear daripada logaritmik dengan
cakupan [58]. Seperti yang tersirat dalam persamaan, turunannya ditandai oleh distribusi
energi ikat yang seragam (hingga beberapa energi ikat maksimum). Persamaan Temkin
sangat baik untuk memprediksi keseimbangan fase gas (ketika organisasi dalam struktur
padat dengan orientasi yang identik tidak diperlukan), sebaliknya sistem adsorpsi kompleks
termasuk isoterm adsorpsi fase cair biasanya tidak tepat untuk diwakili [59].

5. Model isoterm Flory – Huggins

Model isoterm Flory-Huggins [60], yang kadang-kadang menurunkan derajat karakteristik
cakupan permukaan dari adsorbat ke adsorben, dapat mengekspresikan kelayakan dan sifat
spontan dari proses adsorpsi. Dalam hal ini, θ adalah tingkat cakupan permukaan, di mana
KFH dan nFH adalah indikasi konstanta kesetimbangan dan model eksponen. Konstanta
kesetimbangannya, KFH yang digunakan untuk perhitungan energi Gibbs bebas spontan,
terkait dengan persamaan [43]:
∆ G °=¿-RT ln (KFH)

6. Model isoterm Hill

Persamaan Hill [61], yang berasal dari model NICA [62], dipostulatkan untuk
menggambarkan pengikatan spesies yang berbeda ke substrat homogen. Model ini
mengasumsikan bahwa adsorpsi adalah fenomena kooperatif, dengan kemampuan pengikatan
ligan pada satu lokasi pada makromolekul, dapat mempengaruhi situs pengikatan berbeda
pada makromolekul yang sama [63].

7. Model isoterm Redlich – Peterson

Isoterm Redlich-Peterson [64] adalah isoterm hibrida yang menampilkan isoterm Langmuir
dan Freundlich, yang menggabungkan tiga parameter ke dalam persamaan empiris [65].
Model memiliki ketergantungan linier pada konsentrasi dalam pembilang dan fungsi
eksponensial dalam penyebut [66] untuk mewakili kesetimbangan adsorpsi pada rentang
konsentrasi yang luas, yang dapat diterapkan baik.

8. Model isoterm Redlich – Peterson

Isoterm Redlich-Peterson [64] adalah isoterm hibrida yang menampilkan isoterm Langmuir
dan Freundlich, yang menggabungkan tiga parameter ke dalam persamaan empiris [65].
Model ini memiliki ketergantungan linier pada konsentrasi dalam pembilang dan fungsi
eksponensial dalam penyebut [66] untuk mewakili kesetimbangan adsorpsi pada rentang
konsentrasi yang luas, yang dapat diterapkan baik dalam sistem homogen atau heterogen
karena fleksibilitasnya [22]. Biasanya, prosedur minimalisasi diadopsi dalam menyelesaikan
persamaan dengan memaksimalkan koefisien korelasi antara poin data eksperimental dan
prediksi model teoritis dengan fungsi add-in solver dari Microsoft excel [26]. Dalam batas, ia
mendekati model isoterm Freundlich pada konsentrasi tinggi (karena eksponen β cenderung
ke nol) dan sesuai dengan batas konsentrasi rendah kondisi Langmuir yang ideal (karena nilai
β semuanya dekat dengan satu) [67].

9. Model isoterm Toth

Toth isotherm model [69], adalah persamaan empiris lain yang dikembangkan untuk
meningkatkan fitting isoterm Langmuir (data percobaan), dan berguna dalam
menggambarkan sistem adsorpsi heterogen, yang memenuhi batas konsentrasi rendah dan
tinggi [43]. Korelasinya mengandaikan distribusi energi quasi-Gaussian asimetris, dengan
sebagian besar situsnya memiliki energi adsorpsi yang lebih rendah dari nilai puncak
(maksimum) atau rata-rata [23].

10. Model isoterm Koble – Corrigan

Mirip dengan model isoterm Sips, isoterm Koble-Corrigan [70] adalah persamaan tiga
parameter, yang menggabungkan model isoterm Langmuir dan Freundlich untuk
merepresentasikan data adsorpsi kesetimbangan. Konstanta isoterm, A, B dan n dievaluasi
dari plot linier menggunakan optimasi trial and error.

11. Model isoterm Khan

Khan isoterm [71] adalah model umum yang disarankan untuk solusi murni, dengan bK dan
aK dikhususkan untuk konstanta model dan eksponen model. Pada koefisien korelasi yang
relatif tinggi dan nilai ERRSQ atau chi-square minimum, nilai serapan maksimumnya dapat
ditentukan dengan baik [72].

12. Model isoterm Radke – Prausnitz

Korelasi isoterm Radke-Prausnitz biasanya diprediksi dengan baik oleh nilai RMSE dan chi-
square yang tinggi. Eksponen modelnya diwakili oleh ˇR, di mana aR dan rR disebut
konstanta model [43].

13. Isoterm physisorption multilayer

 Isoterm Brunauer-Emmett – Teller (BET) [73] adalah persamaan teoretis, yang paling
banyak diterapkan dalam sistem kesetimbangan gas-padatan. Ini dikembangkan untuk
memperoleh sistem adsorpsi multilayer dengan rentang tekanan relatif dari 0,05
hingga 0,30 sesuai dengan cakupan monolayer yang terletak antara 0,50 dan 1,50.
Model kepunahannya terkait dengan antarmuka cair-padat ditampilkan sebagai:

di mana CBET, CS, qS dan qe adalah isoterm adsorpsi BET (L / mg), konsentrasi saturasi
monolayer teradsorpsi (mg / L), kapasitas saturasi isoterm teoretis (mg / g), dan kapasitas
adsorpsi kesetimbangan (mg / g), masing-masing. Karena CBET dan CBET (Ce / Cs) jauh lebih
besar dari 1, persamaannya disederhanakan sebagai:

 isoterm Frenkel-Halsey-Hill (FHH) [74], derivasi adsorpsi multilayer lain dari teori
potensial dapat ditulis sebagai:

di mana d, α dan r adalah tanda jarak interlayer (m), konstanta isoterm (Jmr / mol) dan
kekuatan invers jarak dari permuk aan (masing-masing sekitar 3). Demikian pula, isoterm
MacMillan – Teller (MET) [75], model adsorpsi yang ditafsirkan dari dimasukkannya efek
tegangan permukaan dalam isoterm BET disebut sebagai:
di mana k adalah konstanta isoterm. Ketika Cs / Ce mendekati kesatuan, istilah logaritmik
dapat diperkirakan sebagai:

Sebagai catatan, isoterm empiris masuk akal untuk isoterm Frenkel – Halsey-Hill (FHH) atau
MacMillan-Teller (MET) untuk tekanan relatif lebih tinggi dari 0,8 dan sekitar isoterm
Brunauer-Emmett-Teller (BET) untuk tekanan relatif lebih rendah dari 0,35 .

14. Model HJ (Harkins dan Jura, 1944)

Model HJ (Harkins dan Jura, 1944) menjelaskan adsorpsi multilayer dan juga untuk
keberadaan distribusi pori yang heterogen dalam adsorben. Isoterm secara umum telah
diterapkan dalam persamaan bentuk berikut ini:

di mana AHJ dan BHJ adalah konstanta isoterm, distribusi pori heterogen adsorpsi multilayer.

15. Isoterem Henry

Ini adalah isoterm adsorpsi yang paling sederhana di mana jumlah permukaan adsorbat
sebanding dengan tekanan parsial gas adsorptif . Model isoterm ini menggambarkan
kecocokan yang tepat untuk adsorpsi adsorbat pada konsentrasi yang relatif rendah sehingga
semua molekul adsorbat dipisahkan dari tetangga terdekat mereka.
Dengan demikian, konsentrasi adsorbat kesetimbangan dalam fase cair dan teradsorpsi terkait
dengan ekspresi linier:

di mana qe adalah jumlah adsorbat pada kesetimbangan (mg / g), KHE adalah konstanta
adsorpsi Henry, dan Ce adalah konsentrasi kesetimbangan dari adsorbat pada adsorben.
 LAMPIRAN F
(VARIASI PH TERHADAP KAPASITAS ADSORPSI)
Tabel F.1 Nilai Kapasitas Adsorpsi Berdasarkan Variasi pH

No p Co Ce Ce Volume W Absorbans qe 1/Ce 1/Qe

H (mg/ml) (mg/ml) (ppm) adsorbat adsorbe i (A) (mg/g) (g/mg) (g/mg)
(mL) n (g)
1. 5 0,12 0,0894 89,4 100 0,1 1,5709 30,6 0,0112 0,0326
2. 7 0,12 0,0769 76,9 100 0,1 1,4807 43,1 0,0130 0,0232
3. 8 0,12 0,0746 74,6 100 0,1 1,6163 45,4 0,0134 0,0220
4. 9 0,12 0,0729 72,9 100 0,1 1,3861 47,1 0,0137 0,0212
5. 11 0,12 0,0702 70,2 100 0,1 1,3421 49,8 0,0142 0,0201
6. 12 0,12 0,0673 67,3 100 0,1 1,3038 52,7 0,0148 0,0189
7. 3 0,12 0,0869 86,9 100 0,1 1,2616 33,1 0,0115 0,0302

60

50 f(x) = − 1000 x + 120

R² = 1
40

30
Ce

20

10

0
0.07 0.07 0.08 0.08 0.09 0.09 0.1
Qe

Grafik F.1 Pemodelan Isoterm Henry

Tabel F.1 Nilai Kapasitas Adsorpsi Berdasarkan Variasi pH

No pH Co Ce Ce Volume W Absorbansi qe 1/qe2

(mg/ml) (mg/ml) (ppm) adsorbat adsorben (A) (mg/g) (g/mg)
(mL) (g)
1. 5 0,12 0,0894 89,4 100 0,1 1,5709 30,6 0,00168
2. 7 0,12 0,0769 76,9 100 0,1 1,4807 43,1 0,00059
3. 8 0,12 0,0746 74,6 100 0,1 1,6163 45,4 0,00048
4. 9 0,12 0,0729 72,9 100 0,1 1,3861 47,1 0,00045
5. 11 0,12 0,0702 70,2 100 0,1 1,3421 49,8 0,00040
6. 12 0,12 0,0673 67,3 100 0,1 1,3038 52,7 0,00036
7. 3 0,12 0,0869 86,9 100 0,1 1,2616 33,1 0,00091

0
0
0
0 f(x) = 0.05 x − 0
R² = 0.81
0
1/qe^2

0
0
0
0
0
0.07 0.07 0.08 0.08 0.09 0.09 0.1
Ce

Grafik F.1 Pemodelan Isoterm Harqin-Jura

Tabel G.3 Nilai Kapasitas Adsorpsi Berdasarkan Variasi Konsentrasi Awal ONP 170 ppm

No Waktu Co Ce Volume W Absorbans qe ln Ce

(t) (mg/ml) (mg/ml) adsorbat adsorben i (A) (mg/g)
(mL) (g)
1. 5 0,17 94,1 100 0,1 1,7028 75,9 4,5443
2. 10 0,17 94 100 0,1 1,7012 76,0 4,5432
3. 15 0,17 92,7 100 0,1 1,6763 77,3 4,5294
4. 20 0,17 93 100 0,1 1,6824 77,0 4,5326
5. 30 0,17 93,5 100 0,1 1,6915 76,5 4,5379
6. 60 0,17 93,3 100 0,1 1,6868 76,7 4,5358
7. 120 0,17 93,6 100 0,1 1,6932 76,4 4,5390
 77.5
f(x) = − 94.09 x + 503.46
77 R² = 1

76.5

Qe
76

75.5

75
4.53 4.53 4.53 4.53 4.54 4.54 4.54 4.54 4.54 4.55
ln Ce

Grafik G.3 Pemodelan Isoterm Tempkin

Perhitungan Pemodelan Isoterm Tempkin

y = -94,088x + 503,46

Qc = ( RTb )
T
ln aT + ( RTb )
T
ln Ce

Tabel G.3 Nilai Kapasitas Adsorpsi Berdasarkan Variasi Konsentrasi Awal ONP 170 ppm

No Waktu Co Ce Volume W Absorbansi qe ln qe ε2

(t) (mg/ml) (mg/ml) adsorbat adsorben (A) (mg/g)
(mL) (g)
1. 5 0,17 94,1 100 0,1 1,7028 75,9 4,32 0,0667
9
2. 10 0,17 94 100 0,1 1,7012 76,0 4,33 0,0668
1
3. 15 0,17 92,7 100 0,1 1,6763 77,3 4,34 0,0687
8
4. 20 0,17 93 100 0,1 1,6824 77,0 4,34 0,0683
4
5. 30 0,17 93,5 100 0,1 1,6915 76,5 4,33 0,0676
7
6. 60 0,17 93,3 100 0,1 1,6868 76,7 4,34 0,0678
2
7. 120 0,17 93,6 100 0,1 1,6932 76,4 4,33 0,0674
6
 4.35
4.35 f(x) = 9.32 x + 3.71
R² = 0.98
4.34
4.34
ln qe 4.33
4.33
4.32
4.32
0.07 0.07 0.07 0.07 0.07 0.07
𝜀2

Grafik G.3 Pemodelan Isoterm Dubinin–Radushkevich

LAMPIRAN I
(ISOTERM ADSORPSI)
I.1 Isoterm Freundlich
Tabel I.1 Nilai Isoterm Adsorpsi Freundlich
Co (ppm) Ce (ppm) Qe (mg/g) ln Ce (mg/g) ln Qe (mg/g)
70 48,3 21,7 3,877432 3,077312
120 72,1 47,9 4,278054 3,869116
170 93,3 76,7 4,53582 4,339902
230 127,7 102,3 4,849684 4,627910
280 157,5 122,5 5,059425 4,808111

5
f(x) = 1.46 x − 2.46
R² = 0.96
4
ln Qe

0
3.8 4 4.2 4.4 4.6 4.8 5 5.2
ln Ce

Gambar I.1 Grafik Isoterm Freundlich

Perhitungan Isoterm Freundlich
y = 1,4607x - 2,4581
ln q = ln k + n ln C
y = 1,4607x - 2,4581
ln k = 1,4607
k = 4,3089
n = -2,4581

Tabel I.2 Nilai Isoterm Adsorpsi Langmuir

Co (ppm) Ce (ppm) Qe (mg/g) 1/Ce (g/mg) 1/Qe (g/mg)
70 48,3 21,7 0,020704 0,046083
120 72,1 47,9 0,01387 0,020877
170 93,3 76,7 0,010718 0,013038
230 127,7 102,3 0,007831 0,009775
280 157,5 122,5 0,006349 0,008163

0.05
0.05
0.04 f(x) = 2.67 x − 0.01
R² = 0.95
0.04
0.03
1/Qe

0.03
0.02
0.02
0.01
0.01
0
0 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.02 0.02 0.02 0.02
1/Ce

Gambar I.2 Grafik Isoterm Langmuir

Perhitungan Isoterm Langmuir
y = 2,6652x - 0,0121
c 1
= + ¿) C
q k qm
 1
= 2,6652
k qm
1 1
. = 2,6652
k qm
1
(-1,0212) = 2,6652
k

k = -0,383
1
= 2,6652
k qm
1 1
. = 2,6652
k qm
1
(-0,383) = 2,6652
qm

qm = -1,143
KINETIKA
1. Model kinetika orde pertama seperti yang diusulkan oleh Gupta et al. (2001) untuk
pemodelan dinamis penghapusan timbal dan kromium dari larutan pada lumpur merah
digunakan untuk menilai kewajaran akuntansi persamaan dua-parameternya dan ini
dapat ditulis secara matematis sebagai berikut:
qt = qe – exp(k1t)
di mana qt adalah kapasitas adsorpsi (mg g-1) pada waktu t (min), qe adalah kapasitas
adsorpsi pada kesetimbangan (mg g-1), dan k1 adalah konstanta laju orde pertama (min-
1
).
2. Model kinetika orde kedua Ritchie telah digunakan untuk menggambarkan adsorpsi
ion kadmium dari limbah menggunakan arang tulang (Cheung et al., 2001) dan dapat
dirumuskan secara matematis (Cheung et al., 2001; Khambhaty et al., 2009) sebagai
berikut :
qe
qt =
1+ qe k 2 t
di mana k2 adalah konstanta laju orde kedua (min-1).
3. Model pseudo-first-order, pertama kali diusulkan oleh Lagergren (1898) untuk
menggambarkan proses kinetik adsorpsi fase cair-padat asam oksalat dan asam
malonat ke arang dan kemudian digunakan oleh Ho dan McKay (1998a) untuk
 menggambarkan pseudo-first memesan kinetika sorpsi fosfat ke karbon aktif kulit
kacang asam, dapat secara matematis ditulis sebagai rumus berikut:
qt = qe [1- exp(-kp1t)]
konstanta laju orde-orde-pertama (min-1).
4. Model kinetik dari pseudo-second-order seperti yang diusulkan oleh Ho dan McKay
(1998b) untuk menggambarkan chemisorpsi ion logam divalen ke gambut dapat
digunakan untuk membandingkan protokol dan tes dan ini dapat dinyatakan sebagai
berikut:
k p 2 q 2t t
qt =
1+ k p 2 qe t
di mana kp2 adalah konstanta laju pseudo-second-order (min-1).
5. Model difusi intrapartikel (Plazinski dan Rudzinski, 2009) untuk menggambarkan
pengangkutan spesies dari fase cairan ke fase padat bahan berpori dalam larutan dapat
berbentuk sebagai berikut:
qt = kip √ t + cip
di mana kip adalah ukuran koefisien difusi (mg g-1 min-1(1/2)) dan cip adalah konstanta
difusi partikel intrapartikel (mg g-1).
6. Model kekuatan( A power model) menggambarkan perilaku adsorpsi seperti yang
diusulkan oleh Khambhaty et al. (2009) dapat ditulis secara matematis sebagai
berikut:
qt = kpt1/p
di mana kp dan vp adalah konstanta kekuatan model.
7. Model Avrami untuk menggambarkan kinetika transformasi fase dengan asumsi
nukleasi acak spasial yang telah digunakan untuk menilai adsorpsi metilen biru atau
Hg (II) dari larutan air (Lopes et al., 2003; Royer et al. 2009) dan dapat diekspresikan
dengan persamaan berikut:
qt = qe [ 1-exp (-kavt)nav ]
di mana kav konstanta laju avrami (min-1) dan nav adalah komponen avrami (tidak
berdimensi).
8. Model Bangham telah digunakan untuk menggambarkan adsorpsi pewarna anionik
dan kationik pada karbon aktif dari larutan berair (Rodríguez et al., 2009) dan dapat
ditulis dalam bentuk:
qt = kbt1/m
 di mana kb adalah konstanta laju adsorpsi (mg g 1 mnt 1) dan m adalah indikator
intensitas adsorpsi (tanpa dimensi).
9. Model kinetik yang diturunkan dari pseudo-first-order dan pseudo-second-order yang
disebut model mixed 1, 2-order seperti yang diusulkan oleh Marczewski (2010) untuk
menilai kinetika adsorpsi zat warna ke karbon mesopori dari larutan berair dapat
diusulkan dalam karya ini untuk menilai perilaku adsorpsi AgNPs. Rumus model
campuran 1, 2-urutan dapat ditulis sebagai berikut:
1−exp(−kt)
qt = qe
1−f 2 exp ⁡(−kt )
di mana f2 adalah koefisien 1,2-order campuran (berdimensi) dan k adalah konstanta
laju adsorpsi (mg g-1 menit-1).
 LAMPIRAN G
(VARIASI KONSENTRASI AWAL ONP PADA KAPASITAS ADSORPSI)
Tabel G.1 Nilai Kapasitas Adsorpsi Berdasarkan Variasi Konsentrasi Awal ONP 70 ppm

No Waktu Co Ce Volume W Absorbans qe ln

(t) (mg/ml) (mg/ml) adsorbat adsorben i (A) (mg/g) Co/Ce
(mL) (g)
1. 5 0,07 0,0551 100 0,1 0,9830 14,9 0,2393
2. 10 0,07 0,0544 100 0,1 0,9708 15,6 0,2521
3. 15 0,07 0,0515 100 0,1 0,9159 18,5 0,3069
4. 20 0,07 0,0483 100 0,1 0,8569 21,7 0,3711
5. 30 0,07 0,0483 100 0,1 0,8572 21,7 0,3711
6. 60 0,07 0,0483 100 0,1 0,8577 21,7 0,3711
7. 120 0,07 0,0496 100 0,1 0,8813 20,4 0,3445

0.4
0.35 f(x) = 0 x + 0.3
0.3 R² = 0.23
0.25
ln (Co/Ce)

0.2
0.15
0.1
0.05
0
0 20 40 60 80 100 120 140
t (waktu)

Grafik G.1 Pemodelan Kinetika Orde 1

Perhitungan Kinetika Orde 1
y = 0,0007x + 0,2975
ln Cg = -K1t + ln Co

Tabel G.2 Nilai Kapasitas Adsorpsi Berdasarkan Variasi Konsentrasi Awal ONP 120 ppm

No Waktu Co Ce Volume W Absorbans qe 1/Ce

(t) (mg/ml) (mg/ml) adsorbat adsorben i (A) (mg/g) (ml/mg)
(mL) (g)
1. 5 0,12 0,0740 100 0,1 1,3318 46 13,5135
2. 10 0,12 0,0739 100 0,1 1,33 46,1 13,5318
3. 15 0,12 0,0739 100 0,1 1,3302 46,1 13,5318
4. 20 0,12 0,0721 100 0,1 1,2965 47,9 13,8696
5. 30 0,12 0,0730 100 0,1 1,3131 47,0 13,6986
6. 60 0,12 0,0721 100 0,1 1,2969 47,9 13,8696
7. 120 0,12 0,1 100 0,1 1,2915 48,2
 13.9
f(x) = 0.01 x + 13.52
13.8 R² = 0.57

13.7

13.6

1/Ce 13.5

13.4

13.3
0 10 20 30 40 50 60 70
t (waktu)

Grafik G.2 Pemodelan Kinetika Orde 2

Perhitungan Pemodelan Orde 2
y = 0,0064x + 13,52

1 1
= k2t +
Ce Co

Tabel G.4 Nilai Kapasitas Adsorpsi Berdasarkan Variasi Konsentrasi Awal ONP 230 ppm

No Waktu (t) Co Ce Volume W Absorbans qe

(mg/ml) (mg/ml) adsorbat adsorben i (A) (mg/g)
(mL) (g)
1. 5 0,23 125,5 100 0,1 2,2813 104,5
2. 10 0,23 126,1 100 0,1 2,2919 103,9
3. 15 0,23 126,8 100 0,1 2,3058 103,2
4. 20 0,23 125,6 100 0,1 2,2826 104,4
5. 30 0,23 126,5 100 0,1 2,3000 103,5
6. 60 0,23 127,7 100 0,1 2,3221 102,3
7. 120 0,23 121,8 100 0,1 2,2138 108,2

109
108
107
106 f(x) = 0.03 x + 103.13
R² = 0.45
105
104
qt

103
102
101
100
99
0 20 40 60 80 100 120 140
t (menit)
 Grafik G.4 Pemodelan Kinetika Elovich
Perhitungan Pemodelan Kinetika Elovich
y = 0,031x + 103,13
1 1
qt = ln (αβ ) + ln t
β β
Tabel G.5 Nilai Kapasitas Adsorpsi Berdasarkan Variasi Konsentrasi Awal ONP 280 ppm

No Waktu (t) Co Ce Volume W Absorbans qe

(mg/ml) (mg/ml) adsorbat adsorben i (A) (mg/g)
(mL) (g)
1. 5 0,28 0,1544 100 0,1 2,8145 125,6
2. 10 0,28 0,1542 100 0,1 2,8107 125,8
3. 15 0,28 0,152 100 0,1 2,7713 128,0
4. 20 0,28 0,1555 100 0,1 2,8359 124,4
5. 30 0,28 0,1577 100 0,1 2,8763 122,3
6. 60 0,28 0,1575 100 0,1 2,8724 122,5
7. 120 0,28 0,1578 100 0,1 2,8777 122,2

129
128
127
126
f(x) = − 0.54 x + 127.31
125 R² = 0.54
Qe (mg/g)

124
123
122
121
120
119
0 2 4 6 8 10 12
t^0,5

Grafik G.5 Pemodelan Kinetika Difusi Intra Partikel

 LAMPIRAN H
(PEMODELAN KINETIK)

H.1 Pemodelan Lagergen (Pseudo-first-order-model)

Tabel H.1 Nilai Kinetika Adsorpsi Pemodelan Lagergens (Pseudo-first-order-model) 70 ppm

Menit (t) Qt (mg/g) Qe Qe-Qt ln (Qe-Qt)

5 14,9 21,7 6,8 1,916923
10 15,6 21,7 6,1 1,808289
15 18,5 21,7 3,2 1,163151

2.5

2
f(x) = − 0.08 x + 2.38
R² = 0.86
1.5
ln (Qe-Qt)

0.5

0
4 6 8 10 12 14 16
t (menit)

Gambar H.1 Grafik Pemodelan Lagergens 70 ppm

Perhitungan Pemodelan Lagergens
y = -0,0754x + 2,3832 2,1601
Ki =
5
Qe = 21,7
Ki = 0,432 g.mg-1 s-1
Qt= 14,9
T= 5 menit
Qe perhitungan
ln (Qe-Qt) = ln Qe – ki x t
ln (21,7 – 14,9) = ln 21,7 – (ki x 5)
1
= m gradient
Qe
1,9169 = 3,077 – (ki x 5)
1
Ki x 5 = 3,077 – 1,9169 = 0,0754
Qe
Qe = 13,262
Tabel H.2 Nilai Kinetika Adsorpsi Pemodelan Lagergens (Pseudo-first-order-model) 120 ppm

Menit (t) Qt (mg/g) Qe Qe-Qt ln (Qe-Qt)

5 46,0 46,9 0,9 -0,10536
10 46,1 46,9 0,8 -0,22314
15 46,1 46,9 0,8 -0,22314

0
4 6 8 10 12 14 16

-0.05

-0.1
ln (Qe-Qt)

f(x) = − 0.01 x − 0.07

-0.15 R² = 0.75

-0.2

-0.25
t (menit)

Gambar H.2 Grafik Pemodelan Largergens 120 ppm

Perhitungan Pemodelan Lagergens 3,953
Ki =
5
y = -0,0118x - 0,0661
Ki = 0,7906 g.mg-1 s-1
Qe = 46,9
Qt = 46,0
Qe perhitungan
T = 5 menit
1
ln (Qe-Qt) = ln Qe – ki x t = m gradient
Qe
ln (46,9 – 46,0) = ln 46,9 – (ki x 5) 1
= 0,0118
-0,10536 = 3,848 – (ki x 5) Qe

Ki x 5 = 3,848 – (-0,10536) Qe = 84,745

Tabel H.3 Nilai Kinetika Adsorpsi Pemodelan Lagergens (Pseudo-first-order-model) 170 ppm

Menit (t) Qt (mg/g) Qe Qe-Qt ln (Qe-Qt)

5 75,9 76,8 0,9 -0,10536
10 76 76,8 0,8 -0,22314
15 76,3 76,8 0,5 -0,69315
 0
4 6 8 10 12 14 16
-0.1 f(x) = − 0.06 x + 0.25
R² = 0.89
-0.2

-0.3
ln (Qe-Qt)

-0.4

-0.5

-0.6

-0.7

-0.8
t (menit)

Gambar H.3 Grafik Pemodelan Lagergens 170 ppm

Perhitungan Pemodelan Lagergen
y = -0,0588x + 0,2472 Ki = 0,889 g.mg-1 s-1

Qe = 76,8
Qt = 75,9 Qe perhitungan

ln (Qe-Qt) = ln Qe – ki x t 1
= m gradient
Qe
ln (76,8 – 75,9) = ln 76,8 – (ki x 5)
1
-0,10536 = 4,341 – (ki x 5) = 0,0588
Qe
Ki x 5 = 4,341 – (-0,10536)
Qe = 17,006
4,446
Ki =
5

Tabel H.4 Nilai Kinetika Adsorpsi Pemodelan Lagergens (Pseudo-first-order-model) 280 ppm
Menit (t) Qt (mg/g) Qe Qe-Qt ln (Qe-Qt)
5 104,5 104,6 0,1 -2,30259
10 103,9 104,6 0,7 -0,35667
15 103,2 104,6 1,4 0,336472
 0.5
f(x) = 0.26 x − 3.41
R² = 0.93
0
4 6 8 10 12 14 16

ln (Qe-Qt) -0.5

-1

-1.5

-2

-2.5
t (menit)

Gambar H.4 Grafik Pemodelan Lagergen 230 ppm

Perhitungan Pemodelan Lagergen
y = 0,2639x - 3,4133 Ki = 1,390 g.mg-1 s-1

Qe = 104,6
Qt = 104,5 Qe perhitungan

ln (Qe-Qt) = ln Qe – ki x t 1
= m gradient
Qe
ln (104,6 – 104,5) = ln 104,6 – (ki x 5)
1
-2,30259 = 4,650 – (ki x 5) = 0,2639
Qe
Ki x 5 = 4,650 – (-2,30259)
Qe = 3,7839
6,927
Ki =
5

Tabel H.5 Nilai Kinetika Adsorpsi Pemodelan Lagergens (Pseudo-first-order-model) 280 ppm
Menit (t) Qt (mg/g) Qe Qe-Qt ln (Qe-Qt)
5 125,6 126,5 0,9 -0,10536
10 125,8 126,5 0,7 -0,35667
15 125,4 126,5 1,1 0,09531
 0.2

0.1

0
4 f(x) 6 8 10 12 14 16
ln (Qe-Qt)
= 0.02 x − 0.32
R² = 0.2
-0.1

-0.2

-0.3

-0.4
t (menit)

Gambar H.5 Grafik Pemodelan Lagergen 280 ppm

Perhitungan Pemodelan Lagergen

y = 0,0201x - 0,3229 4,945
Ki =
5
Qe = 126,5
Ki = 0,989 g.mg-1 s-1
Qt = 125,6
T = 5 menit
Qe perhitungan
ln (Qe-Qt) = ln Qe – ki x t
1
ln (126,5 – 125,6) = ln 126,5– (ki x 5) = m gradient
Qe
-0,10536 = 4,840 – (ki x 5) 1
= 0,0201
Ki x 5 = 4,840 – (-0,10536) Qe
Qe = 49,751

H.2 Pemodelan Pseudo-second-order

Tabel H.6 Nilai Kinetika Adsorpsi Pemodelan Pseudo-second-order 70 ppm
Menit (t) Qt (mg/g) t/Qt
5 14,9 0,3356
10 15,6 0,6410
15 18,5 0,8108
 0.9
0.8 f(x) = 0.05 x + 0.12
R² = 0.97
0.7
0.6
0.5
t/Qt

0.4
0.3
0.2
0.1
0
4 6 8 10 12 14 16
t (menit)

Gambar H.6 Grafik Pemodelan Pseudo-second-order 70 ppm

Perhitungan Pemodelan Pseudo-second-order 70 ppm
y = 0,0475x + 0,1206 1 1
0,3356 = 2 +
k 2 (21,053) 21,053
Qt = 14,9
t = 5 menit 1
0,3356 = + 0,237
k 2 443,213
t 1 1
= 2 + 1
Qt k 2 Qe Qe = 0,3356 – 0,237
k 2 443,213
t
= 0,3356 1
Qt
= 0,0981
k 2 443,213
1
= m gradien
qe 1
k2 =
1 0,0981× 443,213
qe =
m k2 = 0,0230 g.mg-1 s-1
1
qe = = 21,053
0,0475
 1
RL =
1+ K c0
1
RL =
1+ (−0,383 ) × 0,0767
1
RL =
0,9706

RL = 1,0303