240 ​BAB 6.

Sifat TermodinamikaFluida

Larutan6.8  
Volume uap 1-butena pada suhu 200 ° C dan 70 bar dihitung langsung
dari persamaan ​V ​= ​ZRT​/​P,​ di mana ​Z ​diberikan oleh Persamaan. (3.53)
dengan nilai ​Z0​​ ​dan ​Z1​​ ​diinterpolasi dalam Tabel D.3 dan D.4. Untuk
kondisi yang berkurang,

​Tr​ ​= 200
​ + 273,15 ​___________

​ 1,127 ​P​r ​= 70
420,00 = ​ ​_____

40.43 =
​ 1.731
faktor kompresibilitas dan volume molar adalah:

= 0.512 ​
​ ​Z​0 ​+ ​ωZ​1 ​= 0.485 + ​(​0.191​) (​0.142​) ​
Z= V ​= ZRT
​ ​____
___________________​ ​
P=​ (0,512)​
​ (83,14)​(473,15) ​ 70 =
​
3​
287,8 cm​ ⋅mol​−1

Untuk ​H d​ an ​S​, kami menggunakan jalur komputasi seperti pada Gambar

6.3, dimulai dari keadaan awal cairan jenuh 1-butena pada 0 ° C, di mana
H d​ an ​S ​adalah nol, ke keadaan akhir yang diinginkan. Dalam hal ini,
langkah penguapan awal diperlukan, yang mengarah ke jalur empat
langkah yang ditunjukkan oleh Gambar 6.4. Langkah-langkahnya adalah:

(​a​) Penguapan di ​T​1​ ​dan ​P1​​ ​= ​Psat​

​ .
(​b​) Transisi ke keadaan gas ideal di (​T​1​, P
​ ​1​).
(​c​) Ubah ke (​T​2​, ​P2​​ ) dalam keadaan gas ideal.
(​d​) Transisi ke keadaan akhir aktual di (​T​2​, P
​ 2​​ ).

Status referensi:  
cair-jenuh  
butenapada   
273,15 K, 1,2771  273,15 K, 1,2771 
bar Butena   bar  

Keadaan akhir 
(​a​)   butena pada   
Hlv​ ​S​ ​
lv
​ ​2  
HR
473,15 K, 70 bar  

uap jenuh pada   H

 ​ 2​ ​H​R1​ ​S​R1 ​
SR

(​d​)  

(​b​)  
gas ideal pada   gas ideal pada  
273,15 K, 1,2771 bar   473,15 K, 70 bar  
Hig
​ (​c​)  
Sig
​
Butena dalam keadaan 
Butena dalam keadaan 

Gambar 6.4​: Jalur komputasi untuk Ex. 6.8.

6.5. Sistem Dua-Fasa ​241

· ​Langkah (​a)​ :​Penguapan cairan jenuh 1-butena pada 0 ° C. Tekanan

uap harus diperkirakan, karena tidak diberikan. Salah satu metode didasarkan
__​
​ ​= ​A ​- B
pada persamaan: ln​Psat ​ ​ T
​ urva tekanan uap berisi titik didih normal, dimana ​Psat
K ​ = ​ 1,0133 bar pada
266,9 K, dan titik kritis, dimana ​Pduduk
​ ​= 40,43 bar pada 420,0 K.Untuk
dua poin ini,

​ln 1,0133 = ​A ​- B ​
​ _____

​ ​_____
266,9 dalam 40,43 = ​A ​- B
420.0
Solusi memberi,
​A ​= 10,1260 ​B =
​ 2699,11

Untuk 0 ° C (273,15 K), ​Psat​ ​ ​= 1,2771 bar, hasil yang digunakan dalam langkah
(​b​) dan (​c​). Di sini, panas laten penguapan diperlukan. Persamaan (4.13)
memberikan perkiraan pada titik didih normal, di mana ​T​rn​ ​= 266.9 / 420.0 =
0.636:
_________________​ ​
RTn​ =
​ 1.092
​ ​(​ln​P​c ​- 1.013​) ​ 0,930 - ​T​rn​ =
​ 1,092
​
___________________​ ​
(​ln 40,43 - 1,013​) ​ - 0,9300,636
​ = 9,979

​ H​n​lv
Δ​
_____

dan
​
Δ​Hn​ lv
​ = ​(​9,979​) (​8,314​)​(​266,9​) ​= 22.137 J⋅mol​
−1
 ​Panas laten di ​Tr​ ​ =
​ 273.15 / 420.0 = 0.650, diberikan oleh Persamaan. (4.14):
0.38
lv ​ 1 - ​T​r
​ H​ _____
Δ​

​
​atau
Δ​Hlv
​ = ​(​22.137​)​(​0.350 /
​
= ​ ______ 0.364​)0.38
​ = 21.810 J⋅mol​−1
​ ​ (​
Δ​Hnlv
1 - ​Tr​ n​ ​ )​
​Apalagi dengan Persamaan. (6,84),
​
Δ​Slv
​ = ​ /​​ T =
Δ​Hlv ​ 21.810 / 273,15 = 79,84 J⋅mol​−1 ​⋅K​−1
· ​Langkah (​b)​ : ​Transformasi uap jenuh 1-butena ke kondisi gas ideal
pada kondisi awal (​T1​​ , ​P​1​). Karena tekanannya relatif rendah maka
nilai ​H1​​ R​ d R​
​ an ​S​1​ ​diperkirakan oleh Persamaan. (6.68) dan (6.69)
untuk kondisi tereduksi, ​T​r​ ​= 0,650 dan ​Pr​ ​ ​= 1,2771 / 40,43 =
0,0316.komputasi diwakili oleh:
= −0.0985
HRB​(​Prosedur0.650.0.0316, 0.191​) ​
SRB​(​0.650.0.0316.0.191​) ​= −0.1063
dan
R​
​ −344 J⋅mol​−1 ​S1​​ R ​= ​(​−0.1063​)​(​8.314​) ​= −0.88
​ ​1​ = ​(​−0.0985​)​(​8.314​) (​420.0​) =
H
J⋅mol​−1 ​⋅K​−1
​Seperti yang ditunjukkan pada Gambar 6.4, perubahan properti untuk langkah
ini adalah -​H1​​ R​ d ​ R,​ karena perubahannya dari keadaan gas riil ke gas
​ an -​S1​
ideal.
242 ​BAB 6. Sifat Termodinamika Fluida

· ​Langkah (​c​): ​Perubahan keadaan gas ideal dari (273,15 K, 1,2771 bar)
menjadi (473,15 K, 70 bar). Di sini, Δ​H​ig d ig
​ an Δ​S​ ​diberikan oleh
Persamaan. (6.76) dan (6.77), yang (Detik 4.1 dan 5.5):

8.314 × ​ICPH​(273.15, 473.15; 1.967, 31.630 × 10​−3​, −9.837 × 10​−6​,

0.0) = 20.564
J⋅mol​−1
8,314 × ​ICPs​(273,15, 473,15; 1,967, 31,630 × 10​-3,​-9,837 × 10​-6,​0,0) =
55,474 J⋅mol​-1​⋅K​-1

​Jadi, Persamaan. (6.76) dan (6.77) hasil:

​
Δ​Hig
​ = 20.564 J⋅mol​−1 ​Δ​S​ig ​= 55.474 - 8.314 ln​70 ​______
−1​ −1
1,2771​ = 22,18 J⋅mol​ ⋅K​
 · ​Langkah (​d)​ : ​Transformasi 1-butena dari keadaan gas ideal ke keadaan
gas nyata di ​T2​​ ​dan ​P​2​. Kondisi pengurangan terakhir adalah:
​Tr​ =
​ 1,127 ​P​r ​= 1,731
Pada tekanan yang lebih tinggi dari langkah ini, ​H2​​ R d R
​ an ​S​2​ ​ditemukan oleh
Persamaan. (6.66) dan (6.67), bersama-sama dengan korelasi Lee /
Kesler. Dengan nilai interpolasi dari Tabel D.7, D.8, D.11, dan D.12,
persamaan ini menghasilkan:

H​2​R
____
RT​c​= −2.294 + ​(​0.191​)
H​2​R ​= ​(​−2.430​) (​8.314​)
= −2.430​
(​−0.713​) ​ ​ 2​​ R
S (​420.0​) ​= −8485
J⋅mol​−1​ ​S​2​R ​=
R ​= −1.566 + (​−1,705​)​(​8,314​) = ​
−1 ​
(​0.191​)​(​−0.726​) =
​ −14,18 J⋅mol​ ⋅K​−1
−1.705
___

​Jumlah perubahan entalpi dan entropi untuk empat langkah memberikan

perubahan total untuk proses yang mengarah dari status referensi
​ an ​S ​ditetapkan sama dengan nol) ke status akhir:
awal (di mana ​H d
-1 ​
​ ​= Δ​H ​= 21.810 - ​(-344) ​+ 20.564 - 8485 = 34.233 J⋅mol​ S =
H ​ Δ​S =
​ 79,84 - ​(-0,88) ​+
22,18-14,18 = 88,72 J⋅mol​-1​⋅K​-1
​Energi internal adalah:
(​70​) (​287.8​) ​bar⋅cm​3​ ______________________ ​
​U ​= ​H -​ ​PV =
​ 34.233 - ​ ⋅mol​−1 ​ 10 bar⋅cm​3
−1 ​
⋅J​ = 32.218 J⋅mol​−1

​Properti sisa pada kondisi akhir memberikan kontribusi penting pada nilai
akhir.
6.6. Diagram Termodinamika ​243

Sistem Cairan / Uap Dua Fasa  

Jika suatu sistem terdiri dari fasa cairan jenuh dan uap jenuh yang hidup
berdampingan dalam kesetimbangan, nilai total dari setiap sifat luas dari sistem dua
fasa adalah jumlah total properti fase. Ditulis untuk volume, hubungan ini adalah:

​nV ​= ​n​l​V​l ​+ ​nv​ V

​ v
​
 di mana ​V a ​ ​n​l​ ​+ ​n​v​.
​ dalah volume molar untuk sistem yang berisi jumlah mol ​n =
​ emberikan:
Divisi oleh ​n m

​ ​x​l​V​l ​+ ​xv​ V
​V = ​ v
​

dimana ​x​l​ ​dan ​x​v​ ​mewakili fraksi massa dari sistem total yang cair dan uap. Dengan
xl​ ​ = v​
​ 1 - ​x​ ,

​ ​(​1 - ​xv​ )​​ V​l ​+ ​xv​ V

​V = ​ v
​
Dalam persamaan ini sifat ​V,​ ​V​l​, dan ​Vv​ ​ ​bisa berupa nilai molar atau satuan massa.
Fraksi massa atau mol dari sistem yaitu uap ​x​v​ ​sering disebut ​kualitas,​ apalagi fluida
yang dimaksud adalah air. Persamaan analogi dapat ditulis untuk sifat termo dinamis
ekstensif lainnya. Semua hubungan ini diwakili oleh persamaan generik

​ ​(​1 - ​x​v​)​Ml​ +
​M = ​
​x​v​Mv​ (6.96a)
​
​ ewakili ​V,​ ​U​, ​H,​ ​S​, dll. Bentuk alternatif
di mana ​M m

terkadang berguna: ​M ​= ​M​l ​+ ​x​v​Δ​Mlv

​ (​ 6.96b)

6,6 tERMODINAMIKA dIAGRAM  

A termodinamika diagram yaitu grafik yang menunjukkan satu set properti untuk zat
tertentu, misalnya, T, P, V, ​H,​dan ​S.D ​ iagram yang paling umum adalah: ​TS​, ​PH
(biasanya dalam ​P ​vs. ​H​), dan ​HS (​ disebut ​Mollier ​diagram). Penunjukan mengacu
pada variabel yang dipilih untuk koordinat. Diagram lain dimungkinkan, tetapi jarang
digunakan.
Gambar 6.5 hingga 6.7 menunjukkan fitur umum diagram ini. Padahal
berdasarkan data untuk air, karakter umumnya serupa untuk semua zat. Keadaan
dua fase, yang ditunjukkan oleh garis pada ​PT ​diagrampada Gambar 3.1, terletak di
atas ​area ​dalam diagram ini, dan titik tripel Gambar 3.1 menjadi sebuah ​garis.​ Garis
kualitas konstan di wilayah cair / uap memberikan nilai properti dua fase secara
langsung. Titik kritis diidentifikasi dengan huruf ​C​, dan kurva padat yang
melewatinya mewakili keadaan cairan jenuh (di kiri ​C)​ dan uap jenuh (di kanan ​C​).
Diagram Mollier (Gambar 6.7) biasanya tidak menyertakan data volume. Di wilayah
uap atau gas, garis untuk suhu konstan dankonstan ​superheat m ​ uncul. Superheat
adalah istilah yang menunjukkan perbedaan antara suhu aktual dan suhu saturasi
pada tekanan yang sama. Diagram termodinamika yang termasuk dalam buku ini
adalah ​PH
diagramuntuk metana dan tetrafluoroetana, dan diagram Mollier untuk uap di App. F.
Beberapa jalur proses mudah dilacak pada diagram termodinamika tertentu.
Misalnya, boiler pembangkit listrik tenaga uap memiliki air cair sebagai umpan pada
suhu di bawah titik didihnya, dan uap superheat sebagai produk. Jadi, air
dipanaskan pada konstanta ​P ​hingga suhu jenuhnya (baris 1–2 pada Gambar 6.5
dan 6.6), diuapkan padakonstan ​T ​dan P ​ ​(baris 2–3), dan dipanaskan pada
konstanta ​P ​(baris 3–4). Pada ​PH ​diagram(Gbr. 6.5) seluruh proses diwakili oleh
garis horizontal
244 ​BAB 6. Sifat Termodinamika Fluida
 C
Const ​S
Uap  
2   Const ​V Const ​H
i​
d  
Cairan C
​
u
d 

i​
q 
Const ​V T i

4  
L 
/  u

Padat   q
3  
Const ​P
i

P   o 
o  L 
C 

1  
n  /
S 

Uap  
l 
d 
d
li​ i  x
o  d    
t   i 
l 
S  L  t
s 

1234​
s 
n  u 
d il

Cair / Uap  
x n 

Cairan / Uap   q 
i 

Garis titik-tigaPadat / Uap   Konst ​T C 

S
o Garis titik-tiga  
Diagrammewakili fitur umum dari bagan
H tersebut.

Gambar 6.5: ​disederhanakan ​PH yang

Diagrammewakili fitur-fitur umum dari bagan
tersebut.

Const. ​P

C​o​n​s​ . ​ u​p​
t​ s​ e​r​h​e​t  
Vapor 

Const. ​T

Const ​T,​ ​P
Const ​x

So​li​d / Vapo​r  

L​i​qu​i​d / Vapo​r  
Solid / Uap  
S

Gambar 6.6​:disederhanakan​TS yang

 L​i​qu​id  
So​li​d​/  
L​i​qu​id  
Jadi​tutup  

Garis tiga-titik ​S

Gambar 6.7​: Diagram Mollier yang Disederhanakan yang mengilustrasikan fitur-fitur

umum dari bagan tersebut.
6.7. Tabel Sifat Termodinamika ​245
sesuai dengan tekanan boiler. Proses yang sama ditunjukkan pada ​TS ​diagrampada
Gambar 6.6. Kompresibilitas cairan kecil untuk suhu di bawah ​Tc​ ​, dan sifat fase cair
berubah sangat lambat dengan tekanan.konstanta-​P ​Oleh karena itu, garispada diagram ini
untuk daerah cairan terletak sangat berdekatan, dan garis 1–2 hampir bertepatan dengan
kurva cairan jenuh. Jalur isentropik fluida dalam turbin atau kompresor adiabatik reversibel
​ an ​HS d
diwakili pada ​TS d ​ iagram(Mollier) dengan garis vertikal dari tekanan awal hingga
akhir.

6.7 TABEL SIFAT TERMODINAMIK ​Dalam banyak contoh, sifat

termodinamika ditabulasikan. Ini memiliki keuntungan bahwa data dapat disajikan
lebih tepat daripada dalam diagram, tetapi kebutuhan akan interpolasi
diperkenalkan. Tabel termodinamika untuk steam jenuh dari titik beku normalnya ke
titik kritis dan untuk steam lewat jenuh pada kisaran tekanan substansial muncul di
App. E. Nilai diberikan pada interval yang cukup dekat sehingga interpolasi linier
memuaskan.​11​ ​Tabel pertama menunjukkan sifat kesetimbangan cairan jenuh dan
uap jenuh dengan peningkatanmerata
suhu yang. Entalpi dan entropi adalah nilai nol yang ditetapkan secara
sewenang-wenang untuk keadaan cair-jenuh pada titik tripel. Tabel kedua adalah
untuk wilayah gas dan memberikan sifat uap super panas pada suhu yang lebih
tinggi dari suhu saturasi untuk tekanan tertentu. Vol ume (​V​), energi internal (​U)​ ,
entalpi (​H)​ , dan entropi (​S)​ ditabulasikan sebagai fungsi tekanan pada berbagai
temperatur. Tabel uap adalah kompilasi penyangga yang paling teliti untuk bahan
tunggal apa pun. Namun, tabel tersedia untuk sejumlah zat lain.​12​ ​Versi elektronik
dari tabel semacam itu umumnya menghilangkan kebutuhan akan interpolasi
manual.

Contoh 6.9  
Steam superheated awalnya pada P​1​ ​dan T​1​ ​mengembang melalui nosel ke tekanan 
knalpot P​2​. Dengan asumsi prosesnya reversibel dan adiabatik, tentukan keadaan hilir 
 Uap 
​ ​1000 kPa, t​1 ​= ​250​°​C, dan P​2 ​= ​200 kPa. ​
steam dan ΔH untuk P​1 =

super panas yang awalnya di P1 dan T1 

mengembang melalui nosel ke tekanan 
buang 
tentu P2. Dengan asumsi proses 
tersebut reversibel dan adiabatik, 
tentukan hilir 
 
keadaan uap dan 
 

Solusi 6.9  
Karena prosesnya dapat dibalik dan adiabatik, tidak ada perubahan
entropi uap. Untuk suhu awal 250 ° C pada 1000 kPa, tidak ada entri
yang muncul di tabel untuk steam lewat jenuh. Interpolasi antara nilai
untuk 240 ° C dan 260 ° C menghasilkan, pada 1000 kPa,

​H1​ ​= 2942,9 kJ⋅kg​-1​ ​S1​ ​= 6,9252 kJ⋅kg​−1​⋅K​−1​ 11​

​ Prosedur untuk

interpolasi linier ditampilkan di awal Aplikasi. E.

12​
Data untuk banyak bahan kimia umum diberikan oleh RH Perry dan D. Green, ​Buku Pegangan Insinyur
Kimia Perry​, edisi ke-8., Sec. 2, McGraw-Hill, New York, 2008. Lihat juga NB Vargaftik, ​Buku Pegangan
Sifat Fisik dari Cairan dan Gas,​ edisi ke-2, Hemisphere Publishing Corp., Washington, DC, 1975. Data
untuk zat pendingin muncul di ​Buku Pegangan ASHRAE: Fundamentals,​ American Society of Heating,
Refrigerating, and Air-Conditioning Engineers, Inc., Atlanta, 2005. Versi elektronik dari NIST Reference
Database tersedia sebagai REFPROP, ver. 9.1 yang meliputi 121 fluida murni, 5 fluida murni semu dan
campuran 20 komponen. Data untuk banyak gas umum, refrigeran, dan hidrokarbon ringan tersedia dari
Buku Web Kimia NIST di http://webbook.nist.gov/chemistry/fluid/.