TUGAS MATA KULIAH STABILITAS OBAT

RESUME JURNAL
“Photodegradation Kinetics and Transformation Products of Ketoprofen,
Diclofenac and Atenolol in Pure Water and Treated Wastewater”

Disusun oleh :

Kelompok 1
Puput Putuhah Lailatul I1C08002
Qadar
Dwi Amalia Husna I1C08004
Ledyna Astri Oktasari I1C08006
Cika Zahrah Dewisonia I1C08008
Gunawan Adi Wibowo I1C08010

Dosen Pengampu :
Dr. Muhammad Salman Fareza, M.Si.

FAKULTAS ILMU-ILMU KESEHATAN

JURUSAN FARMASI
UNIVERSITAS JENDERAL SOEDIRMAN
PURWOKERTO
2020
I. Pendahuluan
Dalam beberapa dekade terakhir, muncul kekhawatiran karena ditemukannya
pharmaceutical active compounds (PhAC) pada Instalasi Pengolahan Air Limbah (IPAL).
Senyawa ini dapat berdampak pada kehidupan dan seringkali tahan terhadap degradasi
biologis pada IPAL tahap sekunder secara konvensional. Oleh karena itu, penting untuk
menilai bahaimana nasib senyawa aktif farmasi (PhAC) dalam proses IPAL tahap tersier
dimana sering menggunakan metode fisika dan kimia.
Iradiasi UV sering digunakan dalam proses desinfeksi air minum dan IPAL dan telah
terbukti dapat mengurangi jumlah senyawa berbahaya yang terkandung didalamnya. Namun
pada proses ini, dapat menghasilkan zat antara fotodegradasi yang bersifat lebih berbahaya
dan lebih toksik dibanding senyawa induknya. Lampu merkuri tekanan rendah (Lampu LP
Hg) yang memancarkan cahaya monokromatik pada panjang gelombang 254nm memiliki
efisiensi desinfeksi yang tinggi karena menyinari pada panjang gelombang dalam kisaran
absorpsi maksimum pad DNA (240-260nm). Lampu merkuri bertekanan sedang (lampu MP
Hg) memancarkan cahaya pada rentang panjang gelombang yang lebih luas dan dapat
dijadikan alternatif yang efektif untuk pengganti lampu LP dan memiliki intensitas UV per
lampu lebih tinggi daripada di sistem LP sehingga lebih disukai.
Senyawa yang dipilih untuk penelitian ini senyawa farmasi yang banyak digunakan
dan memiliki struktur kimia yang berbeda, yaitu ketoprofen, diklofenak (obat antiinflamasi
non steroid), dan atenolol (a-blocker). Senyawa ini ditemukan dalam konsentrasi yang relatif
tinggi (hingga 21,6 g L - 1) dalam tahap sekunder IPAL kota, sehingga akan melewati proses
desinfeksi berikutnya. Fotolisis ketoprofen, diklofenak dan atenolol telah diteliti sebelumnya,
sebagian besar pada air suling dan permukaan air.
Tujuan dari penelitian ini adalah untuk mengetahui kinetika degradasi dan tingkat
transformasi PhAC menggunakan radiasi UV dengan mekanisme fotolisis langsung. Fotolisis
UV sangat dipengaruhi oleh keberadaan senyawa organik lain (PhAC lain atau bahan organik
terlarut), atau partikel. Dalam penelitian kali ini, genetik degradasi dari ketoprofen, diklofenak
dan atenol dinilai dalam reaktor yang dilengkapi dengan lampu MP, air limbah olahan yang
disaring dan tidak disaring, dan dibandingkan dengan hasil yang diperoleh dalam air murni.
Selain itu, produk fotodegradasi dari setiap senyawa diidentifikasi dan dipantau selama waktu
penyinaran.
II. Metode dan Bahan
2.1. Reagen

PhAC yang digunakan dalam penelitian ini adalah atenolol, diklofenak dan
ketoprofen (Discovery CPR, Sigma-Aldrich, Portugal). Atrazine (Discovery CPR, Sigma-
Aldrich, Portugal) digunakan untuk aktinometri lampu UV MP. Fase gerak yang
digunakan dalam kromatografi cair kinerja tinggi (HPLC) adalah asetonitril (kelas HPLC,
Panreac, Portugal) dan air murni ultra yang diperoleh dari pemurnian air sistem Milli-Q50
(Millipore, Bedford, USA), diasamkan dengan asam format (kelas analitik, Merck,
Portugal). Reagen derivatisasi yang digunakan untuk analisis kromatografi gas (GC)
adalah MSTFA (N-metil-N- (trimetilsilil) trifluoro-asetamida) (kadar GC, Sigma-Aldrich,
Portugal).

2.2. Eksperimen iridasi UV

2.2.1. Fotolisis dengan lampu uap merkuri UV, tekanan rendah (LP)
Percobaan fotolisis LP / UV dilakukan di reaktor skala bangku balok collimated
(Trojan Technologies Inc., Kanada) menggunakan lampu LP Hg yang memancarkan
cahaya monokromatik pada 254 nm. 100 mL air murni dibubuhi dengan volume larutan
stok yang sesuai dari masing-masing sediaan farmasi dengan konsentrasi 1 mg L − 1. 50
mL ditempatkan dalam cawan petri dan terus menerus diaduk di bawah lampu. 50 mL
sisanya digunakan sebagai kontrol dan disimpan dalam gelap di bawah kondisi
eksperimental yang identik untuk menentukan kemungkinan kehilangan PhACs karena
penguapan atau adsorpsi ke cawan Petri. Semua percobaan dilakukan pada suhu kamar (21
± 2 ◦C). Penyinaran lampu diukur menggunakan radiometer yang dikalibrasi (IL1700,
International Light, Newburyport, MA) yang ditempatkan pada ketinggian yang sama dari
permukaan air di cawan Petri dan transmisi larutan diukur dengan fotometer UV (P254C,
Trojan Technologies Inc). Pengaruh UV 0, 100, 500, 750, 1000 dan 1500 mJ cm − 2
dipilih untuk ditetapkan Isilah waktu pemaparan yang sesuai ketika 200 L sampel diambil
untuk analisis PhAC melalui HPLC.
2.2.2. Fotolisis dengan lampu uap merkuri UV, tekanan sedang(MP)
Uji fotodegradasi dilakukan di reaktor kaca berbentuk buah pir dengan volume
300 mL, menggunakan lampu MP Hg model Heraeus Noblelight TQ 150 (daya nominal
150 W) yang memancarkan radiasi antara 200 dan 450 nm. Lampu ditutup dengan jaket
pendingin kuarsa, di mana air murni (dengan adsorpsi cahaya yang dapat diabaikan dalam
kisaran panjang gelombang radiasi yang dipancarkan) digunakan sebagai filter optik dan
 untuk mempertahankan suhu 25 ± 1 C.300 mL air murni (pH 6,4) dibubuhi atenolol,
ketoprofen atau diklofenak, secara terpisah atau dalam campuran ketiga senyawa tersebut,
untuk mendapatkan konsentrasi 1 mg L-1 dari masing-masing senyawa. Itufotolisis dari
campuran tiga PhAC juga dilakukan dalam 300 mL filter (melalui 0,45 m filter serat gelas
(Whatman, Portugal)) dan limbah sekunder tanpa filter dari IPAL biologis (Fernão Ferro,
Portugal)Sampel 2 mL diambil selama percobaan untuk menilai fotolisis dari PhAC dalam
kondisi percobaan yang berbeda melalui analisis HPLC. Sampel untuk identifikasi produk
transformasi fotolisis diambil pada titik kritis percobaan fotodegradasi (ketoprofen, LP -
2,5 jam; ketoprofen, MP - 7,5 menit; diklofenak - 1,5 menit; atenolol - 17,5 menit), di
mana area relatif tertinggi dari kromatografi baru puncak terdeteksi. Setelah diidentifikasi,
produk transformasi dipantau di semua sampel lain yang diambil sepanjang waktu
fotolisis.Laju fluence di bawah iradiasi MP / UV ditentukan dengan aktinometri kimia
menggunakan atrazin berair 4,6 M, mengikuti prosedur yang dijelaskan dalam Canonica et
al. [4], yaitu mengasumsikan hasil kuantum panjang gelombang-independen dan
menggunakan spektrum emisi lampu MP Hg:E0 (200 - 450 nm) 2.303 katr (f ε) (1)Patrnm
p, ph di mana E0 (200–450 nm) (einstein m − 2 s − 1) adalah fluensi fotonlaju ditentukan
melalui aktinometri atrazin dalam interval panjang gelombang 200–450 nm, k (s − 1)
adalah pseudo-first-order rate con-atrstant deplesi atrazin, ˚atr adalah hasil kuantum deplesi
atrazin (= 0,046 mol einstein − 1 [4]), f adalah spektrum emisip,lampu berdasarkan fluks
foton dan dinormalisasi ke interval panjang gelombang yang dipilih, yaitu, 450 nm (f) 1,
dan ε (M − 1 cm − 1) adalah koefisien absorpsi molar 200 nm p, atrazin atatr, panjang
gelombang(= 3860 M − 1 cm − 1 [4]).
2.3. Prosedur Analisis
2.3.1. Analisis HPLC-DAD
Kromatografi cair kinerja tinggi (HPLC) dengan detektor larik dioda (DAD)
digunakan untuk memantau kinetika degradasi diklofenak, ketoprofen, atenolol dan atrazin
sesuai dengan metode yang dijelaskan dalam Salgado et al. [7]. Batasan deteksi
ketoprofen, diklofenak dan atenolol.
2.3.2. Analisis LC-MS/MS
Dua sistem LC-MS / MS digunakan untuk menganalisis struktur intermediet
fotolisis.Analisis LC-MS / MS produk ketoprofen yang dihasilkan oleh fotolisis LP / UV
dilakukan dengan menggunakan sistem Agilent 1200 HPLC. Kromatografi fase balik
(kolom Zorbac XDB / C8, 4,62 × 150 mm, 5 m) dioperasikan dengan suhu oven 30◦C.
Sampel (10 L) diinjeksikan pada sistem LC (termasuk degasser, pompa kuaterner dan
autosampler, Agilent Technologies, Waldbronn, Jerman) menggunakan air dengan 0,2%
asam format (A) dan asetonitril dengan asam format 0,1% (B) dengan berikut gradien:
100% A selama 1 menit, meningkat secara linier menjadi 100% B dalam 15 menit,
dipertahankan pada 100% B selama 5,5 menit, dan kemudian secara linier diturunkan
kembali ke 100% A dalam 5 menit, yang dipertahankan selama 1 menit tambahan. Laju
aliran fase gerak dijaga konstan pada 0,4 mL menit-1 selama analisis. Spektrometer massa
tandem

(Perangkap API 4000 Q dengan ionisasi turbo / elektrospray dan nitrogen sebagai
gas tabrakan; Applied Biosystem, Foster City, USA) dioperasikan dengan ionisasi kimia
tekanan atmosfer (APCI) dalam mode ionik positif menggunakan beberapa pemantauan
reaksi untuk semua pengukuran.Suhu sumber 450 C dan potensial masuk, 10 V. Tegangan
penyemprotan ion diatur hingga 5 kV. Analisis MS dilakukan dalam sistem spektrometer
massa perangkap ion tiga kuadrupol / linier hybrid. Rentang spektrum massa / muatan yang
digunakan adalah 120-500 amu, dengan Q1-MS. Akuisisi data dilakukan oleh Analyst 1.4
Software.
Analisis LC-MS / MS dari produk atenolol, ketoprofen dan diklofenak yang
dihasilkan oleh fotolisis MP / UV dilakukan dengan menggunakan sistem Akurasi UPLC
Air yang dilengkapi dengan pompa biner, injektor otomatis dan kompartemen termostat-
kolom yang digabungkan ke Spektrometer Massa mikro Quattro. API triple quadrupole
dan Aquity TDQ dilengkapi dengan antarmuka semprotan listrik Z-spray (Micromass,
UK). Pemisahan kromatografi dicapai dengan Acquity BEH C18 (2.1 × 50 mm, 1.7 m)
dari Waters. Spektrometer massa tandem dioperasikan dengan electrospray ionisation
(ESI) dalam mode ionisasi positif dan negatif menggunakan mode Full Scan, Product Ion
Scan dan Multiple Reaction Monitoring, menggunakan fase gerak yang sama dengan
sistem LC-MS / MS lainnya.
2.3.3. Analisis GC-MS
Derivatisasi digunakan untuk mencapai modifikasi kimiawi dari senyawa asam
yang tidak cocok untuk analisis GC. Karakteristik pola fragmentasi turunan kimia yang
terbentuk kemudian digunakan sebagai sidik jari spektral massa untuk memastikan
identitas senyawa aslinya. Identifikasi produk fotolisis dimungkinkan dengan menyaring
hasil di perpustakaan spektrum massa Nist dan Wiley (edisi 2005) yang menyarankan
kemungkinan struktur kimia, diikuti dengan injeksi standar yang diturunkan melalui
prosedur yang sama seperti sampel.
III. Hasil dan Pembahasan
Prosedur Analisis
Dalam jurnal ini prosedur analisis yang digunakan ada 3 yaitu HPLC-DAD, LC-
MS, dan GC-MS. HPLC-DAD digunakan untuk memonitoring degradasi
kinetikdiclofenac, ketoprofen, atenolol dan atrazine yang masing masing memiliki batasan
deteksi 23, 129, dan78 mikrogram/L-1. Kedua yaitu LC-MS menggunakan fase terbalik
dengan suhu 30 derajat celcius, lalu sampel diinjeksikan ke sistem LC dengan fase gerak
air dan 0,2% asam format (A) dan asetonitril dan 0,1% asam format (B). dengan gradien
100%A selama 1 menit, lalu ditingkatkan secara linier ke 100%B dalam 15 menit, lalu di
biarkan selama 5,5 menit, lalu diturunkan secara linier ke 100%A dalam 5 menit dan di
biarkan selama 1 menit. Lalu fase gerak di jaga agar konstan pada keccepatan 0,4 ml/menit
selama analisis. Lalu ditandemkan dengan MS dengan sumber panas 450 derajat celcius
10V, lalu penyemprot ion di aatur menjadi 5kV dengan spektrum masadengan rentang
120-500 amu dan melakukan akuisisi data menggunakan alasis 1,4 software. Yang ketiga
adalah menggunakan GC-MS tandem dengan prosedur yang telah dijelaskan pada Salgado
et al (2010)
3.1 Fotoabilitas UV tekanan sedang dan tekanan rendah
Fotolisis langsung dapat terjadi apabila senyawa dapat menyerap cahaya pada
panjang gelombang yang terpancar. Ukuran kapasitas absorbsi/fotoabilitas yang
dilambangkan dengan koefisien absorpsi molar dekadik (ε) didefinisikan sebagai
probabilitas suatu senyawa dalam menyerap cahaya pada panjang gelombang tertentu. Di
penelitian kali ini, koefisien absorpsi molar dekadik ditentukan padalampu LP / UV (= 254
nm) untuk ketoprofen memiliki hasil 1 atau 2 kali lipat lebih tinggi dibandingkan
diklofenak dan atenolol. Hal ini menunjukkan bahwa ketoprofen memiliki kemampuan
probabilitas yang lebih tinggi untuk menyerap cahaya monokromatik pada panjang
gelombang 254 nm dibandingkan dengan diklofenak dan atenolol. Oleh karena itu, analisis
fotolisis menggunakan LP hanya dilakukan pada ketoprofen, sedangkan analisis fotolisis
menggunakan MP dilakukan pada ketiga senyawa tersebut.
Koefisien absorpsi molar dekadik juga ditentukan pada rentang panjang
gelombang yang dicakup oleh lampu MP / UV (200–450 nm). Profil yang diperoleh
ketoprofen secara keseluruhan memiliki hasil lebih tinggi, diikuti diklofenak dan atenolol
(gambar 1). Hal ini menunjukkan kemampuan fotoli ketoprofen yang lebih kuat untuk
iradiasi MP / UV, diikuti oleh diklofenak dan atenolol.

Gambar 1. Nilai koefisien absorbsi molar pada letoprofen, diklofenak dan atenolol.

Parameter penting lainnyadalam menilai fotolisis langsung suatu senyawa adalah

nilai kuantum yield (Φ), yang menggambarkan bilangan molekul terdegradasi per foton
yang diserap oleh larutan karena pengaruh senyawa. Ini menyiratkan bahwa laju degradasi
suatu senyawa sebanding dengan hasil kuantum senyawa. Nilai kuantum Yield (mol
einstein−1) pada penelitian kali ini dihitung dengan menggunakan persamaan sebagai
berikut

*ks adalah laju spesifik penyerapan cahaya oleh senyawa yag dianalisis dapat dicari
menggunakan persamaan :

Nilai kuantum Yield pada ketoprofen memiliki nilai yang lebih tinggi
dibandingkan dengan diklofenak dan atenolol. Hasil ini dikaitkan dengan nilai koefisien
serapan molar dekadik yang semakin tinggi juga. Hal menunjukkan bahwa cahaya yang
diserap oleh ketoprofen akan menghasilkan degradasi yang tinggi pada senyawa ini.
Sedangkan pada atenolol memiliki nilai kuantum yield yang kecil dan juga memiliki nilai
koefisien serapan molar dekadik yang rendah pula. Hal ini menunjukkan efisiensi
fotodegradasi yang rendah dengan fotolisis langsung.
3.2. Kinetika Fotolisis Dalam Air Murni

Konstanta laju berbasis foton fluensi rendah yang diperoleh untuk atenolol (Tabel
2) menegaskan rendahnya fotoliabilitas senyawa ini untuk fotolisis langsung MP, yang
diharapkan dari koefisien serapan molar dekadik rendah dan nilai luluh kuantum (Tabel 1).
Secara keseluruhan, parameter ini mencerminkan probabilitas senyawa untuk terdegradasi
pada rentang panjang gelombang yang digunakan, dan dalam penelitian ini menunjukkan
potensi degradasi yang lebih tinggi untuk ketoprofen, diikuti oleh diklofenak dan kemudian
atenolol (Tabel 1 dan Gambar 1), yang dikonfirmasi oleh konstanta kecepatan berbasis
fluence diperoleh (Tabel 2).
Ketika ketiga senyawa digabungkan dalam suatu campuran dan mengalami
fotolisis MP / UV, kinetika degradasi mengikuti urutan yang sama (lebih tinggi untuk
ketoprofen, kemudian diklofenak dan akhirnya atenolol), tetapi tingkat ketoprofen
tampaknya berkurang secara substansial dibandingkan dengan dua senyawa lainnya
meskipun spektrum absorbansi lebih besar (Gbr. 1), menunjukkan bahwa fotoliabilitasnya
bergantung pada penyerapan cahaya pada panjang gelombang di mana dua senyawa
lainnya juga memiliki absorbansi yang kuat.
3.3.Efek matriks air limbah
Fotolisis MP / UV ketoprofen, atenolol dan diklofenak diselidiki dalam matriks
nyata, limbah sekunder dari IPAL biologis. Hasil ini tidak mengherankan karena limbah
cair air limbah kemungkinan besar terdiri dari banyak senyawa yang bersaing untuk
penyerapan cahaya dalam spektrum penyerapan ketoprofen yang luas. Konstanta laju
degradasi berbasis fluence dari atenolol juga menurun pada limbah yang disaring
dibandingkan dengan air murni, tetapi meningkat pada limbah yang tidak difilter.
Salah satu hipotesis untuk menjelaskan konstanta laju degradasi berbasis fluensi
yang lebih tinggi dalam limbah yang tidak difilter untuk senyawa ini dibandingkan dengan
limbah yang disaring adalah fotolisis tidak langsung yang timbul dari radikal bebas yang
dihasilkan dari kejadian radiasi UV pada bahan organik yang ada dalam limbah. Efek ini
lebih kuat untuk limbah tanpa filter karena partikel yang ada di limbah sekunder WWTP
sebagian besar terdiri dari biomassa, sehingga perbedaan antara kedua matriks tersebut
adalah kandungan bahan organik yang lebih tinggi dalam limbah tanpa filter, yang
kemungkinan meningkatkan jumlah radikal bebas. dihasilkan dari iradiasi UV. Hasil ini
dapat diantisipasi dari profil koefisien absorpsi molar dekadik yang rendah untuk atenolol
dalam rentang panjang gelombang yang digunakan dalam penelitian ini, menunjukkan
bahwa penyinaran MP / UV bukan merupakan metodologi yang tepat untuk memoles
atenolol pada pengolahan tersier WWTP. Proses oksidasi lanjut, seperti fotolisis tidak
langsung, dapat meningkatkan degradasi atenolol, seperti yang ditunjukkan oleh
peningkatan penghilangan yang diperoleh dalam air limbah tanpa filter.
3.4 Fototransformasi ketoprofen, diklofenak dan atenolol
Radiasi UV dari senyawa target menghasilkan pembentukan puncak kromatografi
baru yang sesuai dengan transformasi-produk yang dihasilkan selama proses fotolisis. Tiga
puncak diidentifikasi dari fotolisis ketoprofen, enam puncak dari diklofenak, dan lima dari
atenolol. Transformasi ini produk yang melibatkan oksidasi salah satu cincin keto-profen,
yang tidak diamati oleh Kosjek et al(2007). Studi melaporkan 22 produk transformasi
ketoprofen menggunakan Fotolisis LP dan MP. Menariknya, struktur ini telah
diidentifikasi sebagai metabolit biodegradasi ketoprofen menggunakan lumpur aktif
(Quintana et al, 2005), hal ini menunjukkan bahwa kedua fotolisis dan biodegradasi
ketoprofen dapat dilakukan melalui jalur ilar yang melibatkan pembukaan cincin oksidatif.
Fotoproduk diklofenak yang terdeteksi oleh HPLC memiliki retensi yang lebih
rendah dari pada diklofenak, hal ini menunjukan keduanya lebih polar. Dilihat dengan
sprektum massa diklofenak 1, 2, 3, dan 4 dapat dilihat masing-masing fragment
pentingnya. Analisis GC-MS dari sampel yang diradiasi memungkinkan penentuan dua
produk lagi dari fotodegradasi diklofenak, yaitu tidak memiliki kelompok kuinon imina.
Produk diklofenak 5 menanggapi hilangnya dua atom klor, produk diklofenak 6 bisa jadi
karena hilangnya atom klorin diikuti oleh siklisasi dan pembentukan karbazol.Lima produk
diidentifikasi dari fotolisis MP / UV atenolol dapat menenrtukan fragmentnya dilihat dari
susunan senyawa pada 5 produk atenolol tersebut. Semua UV atenolol produk fotolisis
yang diidentifikasi dalam pekerjaan ini, kecuali untuk atenolol 4, dianggap sebagai
konsisten dengan yang diperoleh oleh Radjenovic et al (2009), yaitu: akibat hilangnya
cincin aromatik atenolol, kehilangan kapasitas kromofor untuk dideteksi oleh HPLC- DAD
dan hanya dapat dideteksi terkait dengan sistem MS. Dalam produk atenolo 4 (MW 134),
m/z 118 sama dengan hilangnya gugus metil, m/z 92 dengan hilangnya gugus isopropil,
dan m/z 74 untuk kehilangan tambahan gugus hidroksil.

3.5 Kemungkinan mekanisme fototransformasi pathway melalui fotolisis UV

 Dinamika produk fototransformasi MP/UV menunjukkan beberapa
kemungkinan konversi ketoprofen, diklofenak, dan atenolol. Mekanisme yang diusulkan
untuk konversi yaitu dalam kondisi hidroksilasi di bagian molekul yang paling rentan
terhadap serangan • OH radikal dan oksidasi dengan O2, yang ada dalam media reaksi,
karena gelembung udara digunakan untuk homogenisasi dan menghilangkan beberapa
gugus tertentu seperti Cl, amida, dan lain-lain.

1. Ketoprofen
Jalur yang diusulkan untuk degradasi ketoprofen dengan fotolisis dapat dilihat
pada gambar berikut.

Pembukaan cincin oksidatif katekol oleh Meta-Cleavage akan menghasilkan

semialdehida hidroksimonik. Lalu hidrolisis berikutnya akan menghasilkan asam hidroksi
pentadienoat dan produk K2. alkohol sekunder dalam produk K2 mungkin akan mudah
teroksidasi untuk membentuk produk K3 di bawah kondisi radiasi MP / UV dari
percobaan ini. Dari 16 atom karbon dari molekul ketoprofen, lima karbon akan dipecah
menjadi asam -hidroksi pentadienoat, mekanisme yang telah dijelaskan sebelumnya
untuk biodegradasi ketoprofen.
2. Diklofenak
 Hasil fotolisis MP / UV diklofenak diperoleh dengan oksidasi foto-Fenton, di
mana bagian terbesar dari senyawa yang diidentifikasi oleh LC-ToF-MS memperlihatkan
struktur imina kuinon.Dalam studi ini, setengah dari produk transformasi yang
teridentifikasi (D1, D2 dan D4) juga mempresentasikan struktur ini. D2 mungkin
diperoleh dengan dekarboksilasi dan oksidasi diklofenak. D4 dihasilkan dari serangan
langsung radikal • OH di lokasi C-4 yang paling reaktif.Produk ini sebelumnya
dilaporkan sebagai akibat dari serangan radikal •OH di tempat terhalogenasi dan
masuknya gugus OH di dalam cincin. Produk D5 dihasilkan dari didehalogenasi langsung
cincin diklofenak. Rute transformasi lain mungkin melibatkan siklisasi menjadi turunan
karbazol dan hilangnya Cl, menghasilkan D6 antara, diikuti oleh hidroksilasi,
dehalogenasi cincin, dan oksidasi dengan O2, yang mengarah ke pembentukan produk D1
dan selanjutnya produk D3

3. Atenolol
Dalam mekanisme yang diusulkan untuk fototransformasi MP / UV atenolol,
produk antara A3 diasumsikan sebagai hasil dari hilangnya gugus formamida, abstraksi
hidrogen dengan serangan radikal • OH pada gugus alkil yang terikat pada cincin, dan
penambahan oksigen. Keadaan oksidasi +2 atom C dalam gugus amida mendukung
serangan radikal • OH pada atom ini, menghasilkan radikal CONH2 • diikuti dengan
pembentukan asam karbamat. Asam karbamat akhirnya melewati hidrolisis dengan
bantuan foto dan nitrogen dilepaskan sebagai ion NH4 +. • Radikal OH juga dapat
menyerang atom C di sebelah oksigen eter, dan oksidasi lebih lanjut dari gugus OH yang
baru ditambahkan setelah abstraksi hidrogen menghasilkan tautomer keto (produk
A5).Produk antara untuk mencapai A5 yang diusulkan pada gambar tidak terdeteksi,
mungkin berhubungan dengan struktur yang tidak stabil.

Mekanisme reaksi ini melalui tautomer keto-enol sebelumnya telah dilaporkan

dalam degradasi atenolol photoFenton. produk A2 terbentuk sebagai konsekuensi dari
non-selektivitas radikal • OH, melalui hidroksilasi cincin aromatik dari produk A1.
Senyawa yang paling persisten setelah fotolisis atenolol adalah A2 (dapat dilihat pada
gambar dibawah), yang struktur kimianya paling stabil harus dihidroksilasi dalam posisi
meta relatif terhadap gugus aldehida pada cincin aromatik. Stabilitas yang lebih besar dari
meta-isomer ini dapat diharapkan karena substituen R-oxy memiliki efek pengaktifan
pada cincin aromatik yang meningkatkan kerapatan elektronnya, sedangkan gugus amida
bertindak sebagai substituen yang menonaktifkan karena efek penarikan elektron. Produk
A4 bisa saja dibentuk dari produk A1, A2 dan A3, sesuai dengan pemutusan ikatan C O
cincin aromatik.
IV. Kesimpulan
Dari penelitian ini fotolisis UV ketoprofen, diklofenak dan atenolol dapat diambil k
kesimpulan sebagai berikut:
1. Koefisien absorpsi molar dekadik dan nilai quantum yield mengindikasi tingginya
fotodegradasi untuk ketoprofen serta diklofenak dan rendahnya fotolisis atenolol.
2. Waktu dan konstanta laju berbasis kelancaran ditentukan oleh konfirmasi kinetika air, ini
menunjukan ketoprofen dan batas trntu diklofenak cukup meniadakan MP/UV dalam
sisitem disinfeksi. Fotolisis LP / UV ketoprofen di 1500 mJ cm − 2 menunjukkan tingkat
degradasi yang lebih rendah.
3. Adanya PhAC lain dalam air murni atau senyawa organik lainnya dalam air limbah olahan
yang disaring tampaknya mengurangi kinetika fotodegradasi dari PhAC yang dipelajari.
Namun, fotodegradasi ketoprofen dan atenolol lebih tinggi pada lebih pada air limbah yang
tidak disaring daripada di air limbah yang disaring, menunjukkan peningkatan tidak
langsung fotolisis dari radikal bebas yang timbul dari partikulat organik yang bermasalah.