OLEH:

HANANDAYU WIDWIASTUTI, M.Si

Prodi D-III ANAFARMA Jurusan Gizi Polkesma

1
 Proses elektrokimia adalah reaksi oksidasi-reduksi
di mana:
Energi yang dilepas oleh reaksi spontan diubah
menjadi listrik atau
Energi listrik digunakan agar reaksi nonspontan dapat
terjadi

Redoks = Reduksi - Oksidasi

Reaksi Redoks – Reaksi di mana satu spesi menerima

elektron dan spesi lainnya kehilangan elektron.
• Kedua proses tersebut harus terjadi.
• Ingat reaksi asam-basa Bronsted di mana terjadi transfer
proton. Ada yang menerima proton, dan ada yang
memberi proton.
2
 0 0 2+ 2-
2Mg (s) + O2 (g) 2MgO (s)
2Mg 2Mg2+ + 4e- setengah-reaksi oksidasi (melepas e-)

O2 + 4e- 2O2- setengah-reaksi reduksi (menerima e-)

Reduksi Melibatkan Penerimaan elektron.
(bilangan oksidasi )

Oksidasi Melibatkan Pelepasan elektron.

(bilangan oksidasi )
Agen pengoksidasi - reaktan reduksi
O 0 -2 O2-
Agen pereduksi - reaktan oksidasi
Mg 0 +2 Mg2+3
 Bilangan Oksidasi
Jumlah muatan yang dimiliki suatu atom dalam molekul (senyawa
ionik) jika elektron-elektronnya berpindah seluruhnya.

Perubahan bilangan oksidasi SELALU terjadi

dalam reaksi redoks.

Aturan untuk Menentukan Bilangan Oksidasi

1. Setiap atom dalam unsur bebas (dlm keadaan tidak
bergabung) dan senyawa kovaen murni memiliki
bilangan oksidasi nol.

Na, Be, K, Pb, H2, O2, P4 = 0

2. Pada ion monoatomik, bilangan oksidasinya sesuai
dengan muatan ion tersebut.
Li+, Li = +1; Fe3+, Fe = +3; O2-, O = -2 4
3. Bilangan oksidasi oksigen biasanya –2. Pada H2O2
dan O22- adalah –1.

4. Bilangan oksidasi hidrogen adalah +1 kecuali bila

hidrogen berikatan dengan logam dlm bentuk senyawa
biner. Dalam kasus ini, bilangan oksidasinya –1.

5. Logam-logam golongan IA adalah +1, logam IIA +2 dan

fluorin selalu –1.

6. Dlm molekul netral, jumlah bilangan oksidasi semua atom

penyusunnya harus nol. Dlm. ion poliatomik, jumlah
bilangan oksidasi semua unsur dlm. ion tsb. harus sama
dengan muatan total ion.
5
 Menyetarakan Reaksi Redoks

Reaksi dalam larutan asam, netral, atau basa dapat disetarakan.

MnO4- + HSO3- Mn2+ + SO4-2

asam

MnO4- + HSO3- MnO2 + SO4-2

netral

MnO4- + HSO3- MnO42- + SO4-2

basa
• Setarakan massa.
• Setarakan muatan.
• Setarakan jumlah elektron yang pindah
6
(anggap elektron sebagai reaktan).
 Menyetarakan Persamaan Redoks

Oksidasi Fe2+ jadi Fe3+ oleh Cr2O72- dalam larutan asam?

1. Tulis persamaan taksetara reaksi dalam bentuk ionik.

Fe2+ + Cr2O72- Fe3+ + Cr3+

2. Pisahkan persamaan menjadi dua setengah-reaksi.

+2 +3
Oksidasi: Fe2+ Fe3+
+6 +3
Reduksi: Cr2O7 2- Cr3+

Kita dapat melihat tabel potensial reduksi standar

untuk setengah-reaksi.

7
6e- + 14H+ + Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O

Fe2+ Fe3+ + 1e-

CATATAN: Kita balik arahnya

untuk reaksi oksidasi (tabel ini
untuk potensial reduksi).

8
3. Setarakan atom-atom selain O dan H dalam masing-masing
setengah-reaksi.
Cr2O72- 2Cr3+

4. Untuk reaksi dalam asam, tambahkan H2O utk menyetarakan

atom O dan tambahkan H+ untuk menyetarakan atom H.

Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O

14H+ + Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O

5. Tambahkan elektron pd salah satu sisi dari masing-masing

setengah-reaksi untuk menyetarakan muatan.
Fe2+ Fe3+ + 1e-
6e- + 14H+ + Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O

9
6. Jika diperlukan, samakan jumlah elektron dalam kedua
setengah-reaksi dengan cara mengalikan setengah-reaksi
dengan koefisien yang sesuai.

6Fe2+ 6Fe3+ + 6e-

6e- + 14H+ + Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O

7. Jumlahkan kedua setengah-reaksi dan setarakan persamaan

akhirnya. Jumlah elektron pada kedua sisi harus saling
meniadakan.
oksidasi: 6Fe2+ 6Fe3+ + 6e-
reduksi: 6e- + 14H+ + Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O
14H+ + Cr2O72- + 6Fe2+ 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O
Reaksi totalnya harus setara jika
10
setengah-reaksinya setara.
8. Periksa apakah jumlah atom dan muatannya sama di kedua
sisi.
14x1 – 2 + 6x2 = 24 = 6x3 + 2x3

14H+ + Cr2O72- + 6Fe2+ 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O

9. Untuk reaksi dalam larutan basa, tambahkan OH- pada

kedua sisi persamaan untuk setiap H+ yang muncul pada
persamaan akhir.

11
 Menyetarakan Reaksi Redoks
Setarakan reaksi dalam larutan asam.
MnO4- + HSO3- Mn2+ + SO4-2
reduksi: MnO4- Mn2+
tambah H2O utk setarakan O MnO4- Mn2+ + 4 H2O
tambah H+ utk setarakan H MnO4- + 8 H+ Mn2+ + 4 H2O
tambah elektron utk starakan muatan -1 + 8  +2 + 0 butuh 5 e-’
MnO4- + 8 H+ + 5 e- Mn2+ + 4 H2O
oksidasi: HSO3- SO4-2
tambah H2O utk setarakan O HSO3- + H2O SO4-2
tambah H+ utk setarakan H HSO3- + H2O SO4-2 + 3 H+
tambah elektron utk setarakan muatan -1 + 0  -2 + 3 butuh2 e-’

HSO3- + H2O SO4-2 + 3 H+ + 2 e-

12
Samakan jumlah elektron dalam kedua setengah-reaksi denagn
mengalikan setengah-reaksi dengan koefisien yang sesuai.

2x(MnO4- + 8 H+ + 5 e- Mn2+ + 4 H2O)

5x(HSO3- + H2O SO4-2 + 3 H+ + 2 e- )

2 MnO4- + 16 H+ + 10 e- + 5 HSO3- + 5 H2O 2 Mn2+ +

1 8 H2O + 5 SO4-2 + 15 H+ + 10 e-
3

2 MnO4- + H+ + 5 HSO3- 2 Mn2+ + 3 H2O + 5 SO4-2

Periksa:
S 5=5
H 1+5=3x2
muatan - 2 + 1 - 5 = 4 - 10
Mn 2=2
-6 = -6
13
O 8 + 15 = 3 + 20
menyetarakan reaksi dalam larutan netral.
MnO4- + HSO3- MnO2 + SO4-2
reduksi: MnO4- MnO2
Pilih setengah-reaksi dengan produk netral dari tabel.
MnO4- + 4 H+ + 3 e- MnO2 + 2 H2O
oksidasi: HSO3- SO4-2
Gunakan setengah-reaksi seperti sebelumnya.
HSO3- + H2O SO4-2 + 3 H+ + 2 e-
Samakan jumlah elektron dalam kedua setengah-reaksi dengan
mengalikan setengah-reaksi dengan koefisien yang sesuai.
2x(MnO4- + 4 H+ + 3 e- MnO2 + 2 H2O)
3x(HSO3- + H2O SO4-2 + 3 H+ + 2 e- )

2 MnO4- + 8 H+ + 6 e- + 3 HSO3- + 3 H2O 2 MnO2 +

4 H2O + 3 SO4-2 + 9 H+ + 6 e- 14
1 1
2 MnO4- + 3 HSO3- 2 MnO2 + H2O + 3 SO4-2 + H+
Periksa:
S 3=3
H 3=2+1
muatan -2 - 3 = 0 + 0 - 6 + 1
Mn 2=2
-5 = -5
O 8 + 9 = 4 + 1 + 12

15
Menyetarakan reaksi dalam larutan basa.
MnO4- + HSO3- MnO42- + SO4-2
reduksi: MnO4- MnO42-
Tambah elektron utk setarakan muatan.
MnO4- + e- MnO42-
oksidasi: HSO3- SO4-2
Gunakan setengah-reaksi seperti sebelumnya.
HSO3- + H2O SO4-2 + 3 H+ + 2 e-
Samakan jumlah elektron dalam kedua setengah-reaksi dengan
mengalikan setengah-reaksi dengan koefisien yang sesuai.
2x(MnO4- + e- MnO42-)
1x(HSO3- + H2O SO4-2 + 3 H+ + 2 e- )

2 MnO4- + 2 e- + HSO3- + H2O 2 MnO42- + SO4-2 + 3 H+ +

+ 2 e-16
2 MnO4- + HSO3- + H2O 2 MnO42- + SO4-2 + 3 H+
Periksa:
S 1=1
H 1+2=3
Mn 2=2 muatan -2 - 1 = - 4 - 2 + 3
O 8+3+1=8+4 -3 = -3
Kenapa muncul 3 H+ ??? larutan ini seharusnya
bersifat basa

2 MnO4- + HSO3- + H2O 2 MnO42- + SO4-2 + 3 H+

3x(OH- + H+ H2O) Penetralan H+

2 MnO4- + HSO3- + 3 OH- 2 MnO42- + SO4-2 + 2 H2O

periksa:
S 1=1
H 1+3=4
muatan -2 - 1- 3 = -4 - 2 + 0
Mn 2=2
-6 = -6 17
O 8+3+3=8+4+2
Contoh sistem redoks sederhana larutan CuSO4 dan logam Zn
dalam beker :

Larutan menjadi tidak berwarna

, logam Zn berangsur-angsur
larut karena :
Larutan kupri
• hilangnya warna larutan Cu
sulfat

menunjukkan :
•ion Cu2+ berubah jadi logam Cu
•Logam Zn berubah jadi ion Zn2+

Reaksi yang terjadi :

Cu2+ + 2 e- Cu
Zn Zn2+ + 2 e-
Cu2+ + Zn Zn2+ + Cu
18
 Kimia Redoks dan Energi Listrik
Konduksi listrik  muatan listrik bergerak
Dalam Logam:
muatan listrik yang bergerak adalah elektron
Selisih potensial listrik disebabkan oleh elektron yang
bergerak (mirip dengan gaya gravitasi yang menyebabkan
benda bergerak)
resistansi berinterferensi dengan aliran elektron – biasanya
gerakan atom
rangkaian - elektron bergerak dalam siklus, harus
mempunyai tempat tujuan dan ada elektron lain yang
menggantikan tempatnya
arus listrik laju gerakan muatan-muatan / waktu 19
Volt (J/Coulomb) :
• Satuan beda potensial listrik , yaitu beda potensial
yang diperlukan utk mengalirkan 1 coulomb (C)
muatan utk menghasilkan 1 joule (J) kerja
Coulomb (C):
• Satuan muatan listrik = 9,65 x104 Coulomb (1
konstanta Faraday) dalam 1 mol elektron
Amper (A) :
• Satuan arus listrik (SI ), adalah aliran 1C
elektron/detik
Ohm () :
• Satuan tahanan listrik, jumlah tahanan yang
diperlukan oleh potensial 1V utk hasilkan
arus 1 A
20
 Symbol Units
Charge Q Coulombs (c)
Faradays (F)
Potential Difference E Volts (V)
Resistance R Ohms ()
Current I Amperes (A)

I= Q 1A=1C/1s
waktu C=A.s
1 Faraday muatan = muatan 1 mol elektron = 96.500 C
Energi = 1 J = (1 V) . (1 C)
E=IR Hukum Ohm
Konduksi baik jika potensialnya tinggi
dan resistansinya rendah. 21
Dalam larutan (atau cairan senyawa ion pada suhu yang
cukup tinggi untuk meleleh):
muatan listrik yang bergerak adalah ion-ion
kation (muatan positif) bergerak menuju ke muatan negatif
anion (muatan negatif) bergerak menuju muatan positif

Sel elektrokimia – Rangkaian yang terdiri dari konduktor

elektrolit dan konduktor logam
Elektroda - menghubungkan konduktor logam dan
konduktor elektrolit

22
 Sel Elektrokimia

anoda katoda
oksidasi reduksi

reaksi redoks
spontan

23
Menarik anion Menarik kation 19.2
• Anoda :
– Elektroda , dimna reaksi paro oksidasi terjadi
– Hasil reaksi + pelepasan elektron
– Elektroda Zn : melepaskan Zn2+ + 2e
– Bermuatan negatif (kelebihan elektron diberikan
ke elektroda
• Katoda :
– Elektroda , dimna reaksi paro reduksi terjadi
– Reaksi menggunakan elektron yang dilepaskan
anoda
– Elektroda Cu : Cu2+ menarik e hasilkan Cu
– Bermuatan positif (elektron diambil ke elektroda

24
25
 Sel Elektrokimia
Selisih potensial listrik antara
anoda dan katoda disebut:
• voltase sel
• gaya elektromotif (emf)
• potensial sel

Diagram sel
Zn (s) + Cu2+ (aq) Cu (s) + Zn2+ (aq)
[Cu2+] = 1 M & [Zn2+] = 1 M
anoda katoda
Zn (s) | Zn2+ (1 M) || Cu2+ (1 M) | Cu (s)

Tanda || utk memisahkan setengah sel

26
Tanda | utk memisahkan reaktan/fasa tiap setengah sel 19.2
 Jembatan Garam
Hubungan elektrolitik antara dua setengah-sel yang
melengkapi rangkaian
Tabung mengandung larutan garam inert (biasanya KNO3)
27
 Dua Tipe Sel

Sel Volta atau Sel Galvanik - listrik pasif

(tidak butuh “sumber dc”)
• elektron bergerak karena reaksi spontan
• Memanfaatkan kimia untuk memperoleh energi
• elektron diambil dari anoda dengan reduksi,
mengakibatkan elektron bergerak ke arah katoda
• Dapat digunakan sebagai sumber dc untuk sel elektrolitik.

28
 Dua Tipe Sel

Sel elektrol - butuh “sumber dc” = pompa elektron (contoh:

baterai)
• elektron dipaksa bergerak satu arah, tidak bergantung pada
kespontanan
• energi listrik digunakan agar reaksi nonspontan dapat terjadi
• elektron digerakkan ke katoda oleh pompa elektron sehngga
terjadi reduksi.

29
Sel Galvani

30
 SEL GALVANI DENGAN JEMBATAN
GARAM
Ada konduksi :
• Elektron melalui logam
• Migrasi ion dalam Larutan
• Potensial pada antarmuka elektroda-
larutan

31
• Anoda :
– Elektroda , dimna reaksi paro oksidasi terjadi
– Hasil reaksi + pelepasan elektron
– Elektroda Zn : melepaskan Zn2+ + 2e
– Bermuatan negatif (kelebihan elektron diberikan ke
elektroda

• Katoda :
– Elektroda , dimna reaksi paro reduksi terjadi
– Reaksi menggunakan elektron yang dilepaskan anoda
– Elektroda Cu : Cu2+ menarik e hasilkan Cu
– Bermuatan positif (elektron diambil ke elektroda

• Jembatan garam :
– Tabung berisi larutan elektrolit , dengan sumbat berpori di
ke 2 ujungnya
– Untuk aliran difusi ion-ion
– Elektrolit : K2SO4 ; KCl ; NaCl ; KNO3

32
 SEL ELEKTROLISIS
• Adalah sel dimana reaksi redoks terjadi
secara tidak spontan (reaksi didorong oleh
energi luar
• Reaksi kimia yang dihasilkan oleh arus listrik
• Arus listrik dc dengan potensial > E sel
Galvani diperlukan utk mengusir elektron
dari katoda ke anoda
• Untuk membentuk suatu sel elektrolisis
diperlukan 2 reaksi paro

33
• Anoda :
– Elektroda , dimna reaksi paro oksidasi terjadi
– Hasil reaksi + pelepasan elektron
– Elektroda Cu : melepaskan Cu2+ + 2e
– Bermuatan positif (kelebihan elektron diberikan
ke elektroda
• Katoda :
– Elektroda , dimna reaksi paro reduksi terjadi
– Reaksi menggunakan elektron yang dilepaskan
anoda
– Elektroda Zn : Zn2+ menarik e hasilkan Zn
– Bermuatan negatif (elektron diambil ke
elektroda

34
Sel terdiri dari sel paro :Sn2+/Sn and Cu2+/Cu.
Sn2+ + 2e- Sn ; E° = - 0.14V
Cu2+ + 2e- Cu ; E° = + 0.34V

35
 Skema sel Galvani:

Sn(s) | Sn2+(aq) || Cu2+(aq) | Cu(s)

• anode: Sn Sn2+ + e-; E° = + 0.14V

• cathode: Cu2+ + e- Cu; E° = + 0.34V
• Cu2+ + Sn Cu + Sn2+; E° = 0.48V

36
Bila pada sumber potensial > 0,48 V dengan kutub
+ dubah menjadi kutub – maka terjadi reaksi
baliknya :
Cu | Cu2+ || Sn2+ | Sn
• Elektron masuk ke elektroda logam Sn,
meninggalkan elektroda logam Cu , sehingga Sn
jadi katoda & Cu jadi anoda
• Dalam sel elektrolisis, reaksi sel Galvani
mengalami reaksi balik :
• Sn = katoda: Sn2+ + e- Sn
• Cu = anoda: Cu Cu2+ + e-

37
Sel elektrolisis HCl:
H2 + Cl2 2 HCl
• Jika gelembung H2 & gas Cl2 pada ke 2
elektroda membentuk sel elektrolisis HCl
dengan potensial lebih dari sumber luar di
alirkan pada sistem, terjadi reaksi balik

Diagram sel :

Pt | H2 (g) | H+, Cl-(aq) | Cl2 (g) |

Pt ; E° = 1.36V

38
• Reaksi sel :
H2 (g) 2 H+(aq) + 2 e-
Cl2 (g) + 2 e- 2 Cl-(aq)
H2 + Cl2 2 HCl; E° = 1.36V

• Bila digunakan potensial > 1,36 V akan

terbentuk H2 + Cl2 dari HCl
• Tidak diperlukan jembatan garam
• Potensial lebih diperlukan untuk mulai
elektrolisis = potensial dekomposisi ( biasanya >
potensial sel) = potensial lebih = overpotensial

39
 Bagaimana kita tahu reaksi spontan?
Apakah potensial listrik?
Bagaimana konsentrasi mempengaruhi
proses?

Gaya elektromotif (emf) adalah potensial listrik sel

E (emf)  units = volts (V)
emf adalah selisih potensial antara anoda dan katoda

40
 POTENSIAL ELEKTROKIMIA :
• Petensial yang timbul dalam sel elektrokimia merupakan
ukuran kecenderungan reaksi mencapai keadaan kese-
timbangan, dinyatakan oleh persamaan Nernst sebagai :

E=Eo´+2.303RT log[Ox]
nF [Red]

• ax = γ[x]

• Potensial terukur E Vs elektroda pembanding

• Reaksi reduksi standar : semua reaksi relatif terhadap
reaksi H2/H+, pada suhu 298 K, satuan aktivitas semua
spesi ionik dan pH 0, yang diukur relatif terhadap
elektroda pembanding
41
PENGUKURAN POTENSIAL SEL
• PENGUKURAN POTENSIAL SEL MEMERLUKAN 2
ELEKTRODA :
• ELEKTRODA PEMBANDING
• ELEKTRODA INDIKATOR

• Potensial elektroda pembanding hidrogen (

H2 ) = 0,00 V pada semua temperatur pada
PH2 =1 atm ; aktivitas ion H+ 1M
menggunakan elektroda platina hitam (utk
memperluas permukaan & mengkatalisir
reaksi)

42
ELEKTRODA PEMBANDING :
• ELEKTRODA HIDROGEN
• ELEKTRODA KALOMEL
• ELEKTRODA Ag/AgCl
ELEKTRODA INDIKATOR :
• ELEKTRODA LOGAM
• ELEKTRODA Pt
• ELEKTRODA BERMEMBRAN SELEKTIF ION
– ELEKTRODA KACA PENGUKUR pH
– Elektroda selektif ion
– Elektroda gas
– Elektroda enzim
43
 Potensial Elektroda Standar

Zn (s) | Zn2+ (1 M) || H+ (1 M) | H2 (1 atm) | Pt (s)

anoda (oksidasi): Zn (s) Zn2+ (1 M) + 2e-
katoda (reduksi): 2e- + 2H+ (1 M) H2 (1 atm)
Zn (s) + 2H+ (1 M) Zn2+ + H2 (1 atm) 44
19.3
 Potensial Elektroda Standar

Potensial reduksi standar(E0) adalah voltase yang berkaitan

dengan reaksi reduksi pada elektroda jika konsentrasi semua
zat terlarut 1 M dan semua gas pada 1 atm.

reaksi reduksi

2e- + 2H+ (1 M) H2 (1 atm)

E0 = 0 V

Gunakan sebagai acuan untuk

mengukur potensial zat lainnya 
45
Elektroda hidrogen standar 19.3
 Potensial Elektroda Standar
0 = 0,76 V
Esel

emf standar (E0sel )

0 = E0
Esel 0
katoda - Eanoda

reduksi oksidasi
Zn (s) | Zn2+ (1 M) || H+ (1 M) | H2 (1 atm) | Pt (s)
0 = E 0 + - E 0 2+
Esel H /H2 Zn /Zn

0.76 V = 0 - E 0 2+ E° > 0 reaksi spontan

Zn /Zn
0 2+
EZn /Zn = 0,76 V
Zn2+ (1 M) + 2e- Zn E0 = 0,76 V 46
19.3
 Potensial Elektroda Standar

0 = 0,34 V
Esel
0 = E0
Esel 0
katoda - Eanoda

Cu /Cu – EH +/H 2
0 = E 0 2+
Esel 0

0 2+
0,34 = ECu /Cu - 0
0 2+
ECu /Cu = 0,34 V

Pt (s) | H2 (1 atm) | H+ (1 M) || Cu2+ (1 M) | Cu (s)

anoda (oksidasi): H2 (1 atm) 2H+ (1 M) + 2e-
katoda (reduksi): 2e- + Cu2+ (1 M) Cu (s)
H2 (1 atm) + Cu2+ (1 M) Cu (s) + 2H+ (1 M)
47
19.3
• E0 adalah utk reaksi seperti
yg tertulis
• reaksi setengah-sel adalah
reaksi reversibel
• tanda E0 berubah jika arah
reaksi dibalik (E° red = -E°oks)
• Mengubah koefisien
stoikiometri suatu reaksi
setengah-sel tidak
mengubah nilai E0

48
19.3
 Agen pengoksidasi terkuat

• makin positif E0 makin besar

kecendrungan suatu zat
mengalami reduksi

Titik acuan nol

Agen pereduksi terkuat

49
 0 = 0,76 V
Esel 0 = 0,34 V
Esel

Gabungkan

Zn (s) Zn2+ (1 M) + 2e-

2e- + Cu2+ (1 M) Cu (s)

Zn (s) + Cu2+ (1 M) Cu (s) + Zn2+ (1 M)

50
0
Esel = 0,76 V + 0,34 V = 1,10 V
 Berapakah emf standar suatu sel elektrokimia dengan
elektroda Cd dalam larutan 1,0 M Cd(NO3)2 dan elektroda
Cr dalam larutan 1,0 M Cr(NO3)3?

Cd2+ (aq) + 2e- Cd (s) E0 = -0,40 V Cd oksidator yg lebih kuat

Cr3+ (aq) + 3e- Cr (s) E0 = -0,74 V Cd akan mengoksidasi Cr

anoda (oksidasi): Cr (s) Cr3+ (1 M) + 3e- x 2

katoda (reduksi): 2e- + Cd2+ (1 M) Cd (s) x3
2Cr (s) + 3Cd2+ (1 M) 3Cd (s) + 2Cr3+ (1 M)

katoda – Eanoda
0 = E0
Esel 0

0 = -0,40 – (-0,74)
Esel
0 = 0,34 V
Esel  spontan
51
19.3
 Kespontanan Reaksi Redoks
kespontanan DG < 0 energi = Q E = -nFEsel
Total muatan
DG = -nFEsel n = jumlah mol elektron dalam reaksi
J
DG0 = 0
-nFEselF = 96.500 = 96.500 C/mol
V • mol
DG0 = -RT ln K = -nFEsel
0

RT (8,314 J/K•mol)(298 K)
0
Esel = ln K = ln K
nF n (96.500 J/V•mol)

0 0,0257 V
Esel = ln K
n
0 0,0592 V
Esel = log K
n
52
Kespontanan Reaksi Redoks

DG0 = -RT ln K

DG = -nFEsel

53
19.4
 Berapakah konstanta kesetimbangan untuk reaksi berikut
pada 250C? Fe2+ (aq) + 2Ag (s) Fe (s) + 2Ag+ (aq)

0 0,0257 V
Esel = ln K
n

oksidasi: 2Ag 2Ag+ + 2e-

n=2
reduksi: 2e- + Fe2+ Fe

2+/Fe – EAg + /Ag

0
E0 = EFe 0

E0 = -0,44 – (0,80)
E0 = -1,24 V 0
Esel xn -1,24 V x 2
K = exp = exp
0,0257 V 0,0257 V

K = 1,23 x 10-42
54
19.4
 Efek Konsentrasi terhadap Emf Sel
DG = DG0 + RT ln Q DG = -nFE DG0 = -nFE 0

-nFE = -nFE0 + RT ln Q
Dapat dilihat
persamaan Nernst pada efek
konsentrasi /
RT kondisi non-
E = E0 - ln Q
nF standar

pada 298 K

0,0257 V 0,0592 V
E= E0 - ln Q E= E0 - log Q
n n
55
19.5
 Apakah reaksi ini akan terjadi secara spontan pada 250C
jika [Fe2+] = 0,60 M dan [Cd2+] = 0,010 M?
Fe2+ (aq) + Cd (s) Fe (s) + Cd2+ (aq)

oksidasi: Cd Cd2+ + 2e-

n=2
reduksi: 2e- + Fe2+ 2Fe
2+/Fe – ECd2+/Cd
0
E0 = EFe 0

E0 = -0,44 – (-0,40) 0,0257 V

E = E0 - ln Q
n
E0 = -0,04 V
0,0257 V 0,010
E = -0,04 V - ln
2 0,60
E = 0,013 V

E>0 spontan
56
19.5
 Sel konsentrasi meMiliki setengah-reaksi yang sama
dalam tiap-tiap sel, namun berbeda konsentrasinya.
Apakah reaksi ini akan terjadi secara spontan pada 250C jika
[Ag+] = 0,10 M dan [Ag+] = 0,010 M?
Ag+ (aq) + Ag (s) Ag (s) + Ag+ (aq)
Ag (s) | Ag+ (0.10 M) || Ag+ (0.010 M) | Ag (s)
oksidasi: Ag Ag+ + e-
reduksi: e- + Ag+ Ag n=1
Agoks + Ag+red Agred + Ag+oks
+ /Ag – EAg+ /Ag
0
E0 = EAg 0

E0 = -0,7991 V – (-0,7991 V)
E0 = 0,000 V
0,0257 V E < 0 Non-spontan
E = E0 - ln Q
n
0,0257 V [Ag +
oks]
E = -0.000 V - ln 0,0257 V ln 0,10 = - 0,0592
57 V
1 [Ag+red] = - 0,010
 Baterai

Sel kering

Sel Leclanché

anoda: Zn (s) Zn2+ (aq) + 2e-

katoda: 2NH+4 (aq) + 2MnO2 (s) + 2e- Mn2O3 (s) + 2NH3 (aq) + H2O (l)

Zn (s) + 2NH4+ (aq) + 2MnO2 (s) Zn2+ (aq) + 2NH3 (aq) + H2O (l) + Mn2O3 (s

58
19.6
 Baterai

Baterai merkuri

anoda: Zn(Hg) + 2OH- (aq) ZnO (s) + H2O (l) + 2e-

katoda: HgO (s) + H2O (l) + 2e- Hg (l) + 2OH- (aq)

Zn(Hg) + HgO (s) ZnO (s) + Hg (l)

59
19.6
 Baterai

Baterai Bertimbal
(Aki)

anoda: Pb (s) + SO2-4 (aq) PbSO4 (s) + 2e-

katoda: PbO2 (s) + 4H+ (aq) + SO2-

4 (aq) + 2e
- PbSO4 (s) + 2H2O (l)

Pb (s) + PbO2 (s) + 4H+ (aq) + 2SO2-

4
(aq) 2PbSO4 (s) + 2H2O (l)

60
19.6
 Baterai

61
Baterai Lithium Keadaan-Padat 19.6
 Baterai

Sel bahan bakar

adalah sel
elektrokimia yang
memerlukan
pasokan reaktan yg
kontinu agar tetap
berfungsi

anoda: 2H2 (g) + 4OH- (aq) 4H2O (l) + 4e-

katoda: O2 (g) + 2H2O (l) + 4e- 4OH- (aq)

2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (l)

62
19.6
 Korosi
oksigen dilarutkan dalam
air menyebabkan oksidasi

E°red = -0.44 V

E°red = 1.23 V
karena E°red (Fe3+) < E°red (O2)
Karat Fe2O3 Fe dapat dioksidasi oleh oksigen
63
19.7
 Perlindungan Katodik Tangki Besi

E°red = -2.37 E°red = 1.23 V

V
Mg lebih mudah teroksidasi dibandingkan Fe
64
19.7
Elektrolisis adalah proses di mana energi listrik digunakan
agar reaksi kimia nonspontan dapat terjadi.

65
19.8
Elektrolisis air

66
19.8
Elektrolisis dan Perubahan Massa

Analisis Kuantitatif
Berapa besar arus?
waktu ?
produk?

muatan (C) = arus (A) x waktu (s)

1 mol e- = 96.500 C

67
19.8
 Berapa banyak Ca yang dihasilkan sel elektrolitik dari
lelehan CaCl2 jika arus sebesar 0,452 A dialirkan melalui
sel selama 1,5 jam?

anoda: 2Cl- (l) Cl2 (g) + 2e-

katoda: Ca2+ (l) + 2e- Ca (s)

Ca2+ (l) + 2Cl- (l) Ca (s) + Cl2 (g)

2 mol e- = 1 mol Ca

C s 1 mol e- 1 mol Ca
mol Ca = 0,452 x 1,5 jam x 3600 x x
s jam 96.500 C 2 mol e-
= 0,0126 mol Ca

= 0,50 g Ca
68
19.8
 Stoikiometri dari sebuah sel elektrolitik:
katoda: e- + Ag+ Ag
anoda: 2 H2O O2 (g) + 4 H+ + 4 e-
Berapakah arus (dalam ampere) yang dibutuhkan utk
mengubah 0,100 mol Ag+ jadi Ag dalam 10,0 menit?
1 mol elektron = 1 F A = C/detik
Q = nF I=Q/t
Cari Q
Q = 0,10 mol Ag 1 mol elektron 1F 96.500 C =
mol Ag mol elektron F
Q = 9.650 C
t = 10 menit 60 detik = 600 detik
1 menit
I = 9.650 C / 600 s = 16 C/s = 16 A
69
Stoikiometri Produk pada Elektroda yang Berbeda

Berapakah pH dari anoda setengah-sel (misalkan volumenya

0,100 L) setelah 6,00 g Ag diletakkan di katoda?
katoda: e- + Ag+ Ag
anoda: 2 H2O O2 (g) + 4 H+ + 4 e-
Cari [H+]
6,00 g Ag 1 mol Ag 1 mol elektron 4 mol H+
107,9 g Ag 1 mol Ag 4 mol elektron

= 0,05567 mol H+
[H+] = 0,0556 mol = 0,56 M pH = 0,25
0,10 L
70
71