Nama: Ni Kd Rintan Listiani Ekayanti

NIM: 1908551042

Kelas: A

RESUME KIMIA FARMASI

Materi: Analisis Kualitatif Senyawa Organik

Untuk melakukan uji kualitatif pada senyawa organik terdapat beberapa tahapan antara lain:

1. Preliminary test (uji pendahuluan)

Pada uji pendahuluan ini dilakukan lagi beberapa tahapan yakni analisis elemental
(unsur), ignition (pembakaran), colour and odour (uji warna dan bau), dan determination of
physical constants (penentuan konstanta fisik).

− Analisis unsur :
❖ Untuk melakukan identifikasi unsur-unsur yang terkandung dalam suatu senyawa
organik hal yang palinh penting untuk dilakukan adalah uji Lassaigne. Dalam pengujian
ini senyawa organik diuraikan oleh fusi dengan natrium. Adanya unsur nitrogen,
halogen, sulfur atau fosfor dalam senyawa aslinya kemudian ditentukan dengan
berbagai pengujian pada produk.
❖ Jika nitrogen ada dalam senyawa, fusi dengan natrium mengubahnya menjadi natrium
sianida yang dapat diidentifikasi melalui reaksi ion sianida dalam larutan. Ion halida,
sulfida atau fosfat dalam produk menunjukkan adanya halogen, sulfur atau fosfor di
senyawa yang sedang dianalisis.
❖ Uji Lassaigne tidak memberikan informasi tentang keberadaan karbon, hidrogen atau
oksigen. Sebagian besar senyawa organik mengandung karbon dan hidrogen dan
biasanya mungkin untuk mengidentifikasi senyawa tanpa pengujian khusus untuk
oksigen meskipun uji ferrox memberikan uji positif untuk sebagian besar senyawa yang
mengandung oksigen.
❖ Uji ferox ini dilakukan menggunakan kalium tiosianat dan besi tawas, apabila terdapat
warna ungu pada senyawa yang dianalisis maka menujukkan adanya oksigen dalam
kompleks. Uji ini hanya khusus dilakukan apabila senyawa merupakan oksigen tanpa
nitrogen dan sulfur.
(Ahluwalia dan Dhigra, 2000)
− Pembakaran
❖ Pembakaran dilakukan dengan menempatkan beberapa senyawa organic di atas spatula
dan dipanaskan sampai penyalaan terjadi. Kemudian jauhkan dari nyala api dan amati
karakteristik pengapian. Nyala api yang jelas menunjukkan keberadaan senyawa
alifatik sementara nyala berasap menujukkan keberadaan senyawa aromatik dan
beberapa senyawa tak jenuh. Selanjutnya dilakukan lagi pembakaran sampai tidak ada
perubahan lebih lanjut yang terjadi.
❖ Apabila terdapat residu berarti senyawa tersebut mengandung atom logam dan residu
harus diperiksa dengan prosedur anorganik standar untuk identifikasi logam. Analisis
yang dapat dilakukan juga yakni mengenali bau uap yang dilepaskan selama penyalaan
beberapa senyawa (misalnya, karbohidrat, asam hidroksi alifatik dan garamnya) mudah
sementara yang lain (misalnya, asam benzoat) menyublim tidak berubah.

(Ahluwalia dan Dhigra, 2000)

− Colour and Odour

❖ Mayoritas senyawa organik tidak berwarna saat murni tetapi beberapa senyawa menjadi
berubah warna karena terdapat sedikit ketidakmurnian. Jika sampel murni diwarnai,
kemungkinan besar akan berwarna jika mengandung satu atau lebih gugus kromoforik,
misalnya nitro, nitroso atau azo grup, atau menjadi kuinon atau memiliki sistem
terkonjugasi diperpanjang empat atau lebih ikatan rangkap. Kelompok nitro dengan
sendirinya memberikan sangat sedikit warna apapun pada senyawa tetapi jika
substituen auksokromik seperti hidroksil atau gugus amino juga ada, warna kuning
sangat pucat diperkuat.
❖ Beberapa senyawa organik memiliki bau khas yang dapat digunakan sementara untuk
memandu kita dalam analisis organik sehingga pendekatan terbaik seorang praktikan
seharusnya mencoba menghafal bau beberapa senyawa umum

(Ahluwalia dan Dhigra, 2000)

− Penentuan Konstanta Fisik

A. Titik leleh :
❖ Untuk penentuan titik leleh senyawa organic dapat dilakukan dengan tabung titik leleh
ditutup dan di salah satu ujungnya diberi nyala Bunsen. Kemudian sampel dimasukkan
hingga kedalaman sekitar 2 mm di ujung tabung yang disegel dan dipaasang tabung alat
dari karet gelang ke termometer 360 ° pencelupan pendek. Jepit thermometer pada
 kedalaman sekitar 3 em dalam penangas minyak dan kemudian panaskan perlahan di
atas kain kasa dengan pembakar mikro. Aduk terus sambil menyesuaikan kompor untuk
menghasilkan laju pemanasan tidak lebih dari 5 derajat per menit. Suhu saat meniskus
terbentuk dari lelehan sampel adalah titik leleh yang dibutuhkan.
❖ Untuk sampel yang secara termal tidak stabil, lebih baik untuk menentukan
perkiraannya titik lelehnya dengan cara biasa dan kemudian untuk menentukan nilai
yang akurat dengan pemanasan penangas minyak hingga 10 derajat dari nilai kasar
sebelum sampel dimasukkan; suhu kemudian dinaikkan pada 2 derajat per menit
sampai senyawa meleleh. Ini mengurangi periode selama sampel dipanaskan dan
dengan demikian meminimalkan dekomposisi termal.

B. Titik leleh campuran:

❖ Ketika dua senyawa berbeda dicampur bersama dan titik lelehnya dari campuran
ditentukan, ditemukan bahwa peleburan dimulai pada suhu beberapa derajat di bawah
senyawa murni dengan leleh rendah. Titik leleh campuran ini dapat digunakan untuk
menentukan apakah kedua sampel itu identik. Depresi di titik leleh sampel bila
dicampur dengan yang lain menunjukkan bahwa senyawanya berbeda.
❖ Prosedur yang benar untuk penentuan tersebut adalah sebagai berikut: menggiling
bersama sama bobot bahan yang diketahui dan tidak diketahui dan memasukkan
campurannya ke dalam tabung titik leleh. Tempatkan sedikit dari masing-masing dua
senyawa murni di dua tabung lainnya dan tentukan titik leleh ketiganya secara
bersamaan. Jika campuran meleleh lebih dari 5 derajat di bawah titik leleh salah satu
dari sampel murni, yang terakhir berbeda. Jika keduanya identik, ketiga sampel tersebut
akan meleleh pada suhu yang sama

C. Titik didih
❖ Penentuan titik didih ini dilakukan dengan metode siwoloboff, pengujian yang
dilakukan yakni diambil tabung kaca dengan panjang sekitar 10 cm dan diameter 0-5
cm dan tabung titik leleh standar dan tutup masing-masing pada satu ujung saja.
Masukkan cairan yang diperiksa (0-5 ml) ke dalam tabung yang lebih besar dan
tempatkan di dalamnya tabung titik leleh, ujung terbuka di dalam cairan. Pasang tabung
ke termometer 360° pencelupan pendek dengan cairan pada tingkat yang sama dengan
bohlam termometer. Rendam termometer dalam bak parafin cair hingga kedalaman 3
cm. Panaskan bak dengan kecepatan konstan dengan pengadukan terus menerus sampai
 aliran gelembung yang stabil muncul dari ujung bawah tabung yang lebih kecil.
Hentikan pemanasan dan catat suhu saat cairan naik dengan cepat ke dalam tabung yang
lebih kecil. Ini adalah titik didih cairan.
❖ Jika sampel tidak murni (misalnya mengandung sedikit air) metode Siwoloboff akan
memberikan nilai yang menyesatkan. Maka lebih baik menghilangkan pengotor dengan
distilasi fraksional atau dengan pengeringan menyeluruh dengan pengering

D. Kelarutan pada beberapa pelarut

❖ Keberadaan gugus fungsional lebih dari satu kelompok mungkin memiliki efek yang
sangat besar pada kelarutan sehingga seringkali tidak mungkin untuk membuat deduksi
tentang gugus fungsi yang ada dari kelarutan data. Misalnya, resorsinol sangat larut
dalam air tetapi introduksi dari gugus butil ke posisi-4 menghasilkan senyawa yang
hanya sedikit larut. Bahkan isomer posisi terkadang sangat berbeda dalam kelarutannya,
misalnya, kelarutan o-, m- dan p-dihidroksibenzena dalam air pada suhu 20 ° masing-
masing adalah 45, 210 dan 7 persen.

(Criddle and Ellis, 1967)

2. Functional Group Analysis (Analisis Gugus Fungsi)

Saat unsur-unsur yang ada dalam senyawa organik telah ditentukan, diperlukan untuk
memastikan gugus fungsi apa yang dikandungnya. Untuk tujuan ini, digunakan reaksi kimia
yang merupakan karakteristik dari masing-masing fungsi. Hidrokarbon jenuh tidak
mengandung gugus fungsi tetapi jumlahnya gugus semacam itu dalam senyawa lain
mungkin satu (monofungsional) atau lebih (difungsional, trifungsional, dll).

3. Separation of Organic Mixtures (Pemisahan Campuran Senyawa Organik)

❖ Campuran senyawa organik bisa dalam bentuk padat atau cair atau mungkin terdiri dari
padatan terlarut atau tersuspensi dalam cairan. Jika padat dan cair hadir biasanya tidak dapat
dilakukan pemisahan dengan filtrasi karena fasa cair hampir pasti mengandung sebagian
yang terlarut padatan dan jejak komponen cairan mungkin sulit dihilangkan dari senyawa
padat.
❖ Metode mengisolasi sampel murni dari komponen suatu campuran dapat berupa fisik
atau kimiawi. Metode fisik terdiri dari distilasi fraksional dan hanya berlaku jika terdapat
perbedaan yang lebar antara titik didih kedua senyawa dan asalkan azeotrop tidak terbentuk.
Metode kimiawi untuk memisahkan dua senyawa tergantung pada kelarutannya yang
berbeda dalam air, eter, asam encer atau alkali.
❖ Prosedur yang dijelaskan di bawah ini harus diikuti:
1. Jika campuran adalah cairan, itu harus ditempatkan dalam labu kecil yang
dilengkapi dengan stillhead, termometer dan kondensor. Panaskan labu dengan
hati-hati; mengamati apakah cairan mendistilasi, dan jika ya, catat suhunya dan
lanjutkan distilasi sampai suhu di kepala mati turun, menunjukkan itu semua cairan
yang mendidih pada suhu itu telah disuling. Titik didih rendah komponen
campuran sekarang akan berada di labu penerima.
2. Jika campuran adalah cairan yang tidak dapat dipisahkan sesuai dengan cara 1, atau
jika campuran tersebut padat, uji kelarutannya dalam eter. Senyawa organik dapat
larut tetapi ada pula yang memiliki kelarutan rendah yakni: karbohidrat, asam
amino, asam sulfonat, garam amina, garam logam dari asam karboksilat dan
sulfonat, beberapa asam polibasa aromatik, beberapa amida dan urea, dan senyawa
polihidroksi.
3. Prosedur yang diberikan dalam cara 2 di atas tidak akan memisahkan dua netral
senyawa. Jika tidak ada yang diekstraksi dari larutan halus dengan asam encer dan
alkali encer, keberadaan dua senyawa netral harus dicurigai. Jika salah satunya
adalah senyawa karbonil yang membentuk aduksi bisulfit, senyawa ini dapat
dihapus sebagai produk tambahannya. Prosedur yang dapat dilakukan adalah
siapkan larutan natrium 40% metabisulfit dalam air dan tambahkan seperlima
volume etanolnya. Jika beberapa garam memisahkan, saring larutan dan ke filtrat
(12 ml) tambahkan campuran (4 g). Kocok seluruhnya dan biarkan dingin. Aduk
kristal jika terbentuk harus disaring (simpan filtrat (D)) dan diuraikan dengan
distilasi hati-hati dengan larutan natrium karbonat berlebih. Senyawa karbonil jika
volatil ditemukan di distilat; jika tidak, itu harus diekstraksi campuran dalam labu
destilasi dengan eter dan diisolasi dengan cara biasa
4. Beberapa senyawa yang sangat larut dalam air dan eter bisa jadi sulit untuk diisolasi
dari campuran. Misalnya dengan campuran resorsinol amina atau senyawa karbonil
tidak akan mudah dipisahkan oleh prosedur yang diberikan dalam cara 2.
Resorsinol hampir sama larutnya dalam air seperti dalam eter dan meskipun ia akan
diekstraksi dari eter dengan beberapa bagian larutan natrium hidroksida encer,
pengasaman ekstrak ini tidak akan menghasilkan pemisahan senyawa karena
kelarutannya dalam air. Sebuah campuran yang terdiri dari amina dan resorsinol
 dapat dipisahkan sebagai berikut: Larutkan campuran dengan asam klorida encer
yang berlebihan; uji solusi dengan kertas lakmus. Tempatkan larutan dalam corong
keran dan ekstrak dengan tiga bagian eter masing-masing sama dengan sekitar satu
setengah volume campuran. Pertahankan larutan asam (E). Keringkan ekstrak
halus dengan anhidrat natrium sulfat, saring dan saring pelarutnya. Residu harus
diuji untuk kelompok fenolik. Membasmi larutan asam E dengan natrium
hidroksida larutan, ekstrak dengan eter. Keringkan ekstrak dan saring pelarutnya.
Sebuah residu menunjukkan adanya amina. Fenol yang larut dalam air atau fenol
polihidrat dan senyawa karbonil paling baik dipisahkan dengan mengubah yang
terakhir menjadi senyawa bisulfitnya atau semi karbazonnya dan meregenerasinya
dengan memanaskannya dua kali berat asam oksalat dan sepuluh kali berat air
dalam labu destilasi.
5. Prosedur yang diberikan di atas tidak akan efektif jika kedua komponen tersebut
sama tidak larut dalam eter. Dalam kasus seperti itu, saran berikut akan berguna:
a. Uji campuran untuk melihat apakah salah satu komponen dapat larut dalam
air. Jika ini jadi, saring senyawa yang tidak larut dan evaporasi hingga kering
api Bunsen kecil. Terlalu panas dapat menyebabkan pembusukan atau hangus.
Jika ada karbohidrat, sirup akan sering diperoleh sulit untuk mengkristal tetapi
tes harus dilakukan pada sirup untuk menentukannya alam.
b. Jika kedua komponen tidak larut dalam air atau keduanya larut dalam air,
ulangi prosedur 5 (a) menggunakan metanol.
c. Jika pengujian di atas gagal mempengaruhi pemisahan, keberadaan salah satu
dua dari hal berikut harus dicurigai: alkohol polihidrik, karbohidrat, garam
logam dari asam karboksilat atau garam basa organik. Larutkan campuran
dalam 10% asam klorida dan jika mengendap padat, kumpulkan pada saringan,
cuci dengan air dan keringkan dengan hati-hati. Ini mungkin asam bebas,
mungkin aromatik. Pembentukan minyak akan menunjukkan asam alifatik
yang lebih tinggi. Lapisan berair mungkin mengandung poliol atau karbohidrat
yang dapat larut.

(Criddle and Ellis, 1967)

4. Preparation of Derivates (Penyiapan Derivat)

❖ Sebelum suatu senyawa organik dapat diidentifikasi dengan pasti, maka perlu dilakukan
diubah menjadi setidaknya satu senyawa padat yang disebut meleleh tajam sebuah
senyawa turunan karena derivatif cair dianggap tidak cocok. Sebuah turunan yang
meleleh di atas 80 ° harus dipilih sedapat mungkin karena keengganan beberapa senyawa
dengan leleh rendah untuk mengkristal terutama jika tertinggal pelarut hadir. Saat
menyiapkan turunan, produk harus diperoleh dalam bentuk murni, sehingga memastikan
titik leleh yang akurat.
❖ Prosedur rekristalisasi adalah sebagai berikut: bahan mentah dilarutkan minimal pelarut
panas, disaring jika perlu tanpa hisapan, dan larutan diperoleh dibiarkan dingin perlahan.
Produk kristal dikumpulkan dalam Buchner, dicuci dengan sedikit pelarut es dingin,
dikeringkan secara menyeluruh dan titik leleh ditentukan. Prosedur ini harus diulangi
sampai tidak ada peningkatan lebih lanjut dalam titik leleh diamati. Jika bahan mentah
mengalami perubahan warna yang parah, sering kali menguntungkan untuk
menambahkan sedikit arang aktif ke dalam larutan yang kemudian harus direbus perlahan
hingga 5 menit. Larutan panas disaring tanpa hisapan dan filtrat dibiarkan dingin
perlahan.
❖ Pilihan pelarut yang cocok untuk rekristalisasi sangatlah besar pentingnya dalam
pemurnian turunan. Idealnya, senyawa tersebut harus memiliki kelarutan yang tinggi
dalam pelarut panas dan kelarutan yang rendah dalam pelarut dingin. Jika dua atau lebih
pelarut memenuhi persyaratan ini, itu dengan titik didih terendah titik harus dipilih untuk
memfasilitasi penghapusan dari produk padat. Ini terkadang tidak mungkin menemukan
pelarut yang memuaskan dan kemudian tekniknya pelarut campuran sering kali bernilai.
Turunannya larut sedikit kelebihan pelarut panas dan pelarut kedua yang larut dengan
pelarut pertama pelarut tetapi turunannya tidak larut ditambahkan dengan hati-hati
dengan pengocokan dan menghangatkan sampai mendung samar berlanjut. Ini akan
hilang saat mendidih dan larutan kemudian dibiarkan dingin secara perlahan.

(Criddle and Ellis, 1967)

 DAFTAR PUSTAKA

Ahluwalia, V.K., & Dhingra, S. 2004. Comprehensive Practical Organic Chemistry. Delhi:
Universities Press.

Criddle, W.J., & Ellis, G.P. 1967. Qualitative Organic and Chemical Analysis. Cardiff:
University Of Wales Press.