Alkena

Dosen Pengajar
Dr. M.Taufik Ekaprasada
M. Ikhlas Armin, M.Sc.

Email: ekaprasada@yahoo.co.id

AKADEMI TEKNOLOGI INDUSTRI PADANG

PROGRAM STUDI D III KIMIA ANALISIS
TAHUN PELAJARAN 2011/2012
12/29/2014

Kimia Organik/ATIP-Tf'11

Alkena, CnH2n
Adalah hidrokarbon tak jenuh, disebut juga dengan
olefin

H
C2H4 etilena

H
C C

Gugus fungsi = ikatan rangkap dua karbon-karbon

Hibridisasi sp2 => bidang datar , sudut ikatan 120o
Ikatan dan => H2C=CH2
Tidak ada rotasi pada ikatan rangkap!

Deskripsi orbital

Ikatan sigma sekitar C adalah hibridisasi sp2

Sudut-sudut ikatan kl.120 derajat.
Tidak ada ikatan nonbonding.
Molekulnya planar.
Ikatan Pi terbentuk akibat overlap orbital 2p
dari masing-masing atom C, yang arahnya
tegak lurus dengan bidang datarmolekul.

Hidrokarbon/ATIP/Tf11

Panjang dan sudut ikatan

Chapter 7

Struktur Etilena
bond angles:

H-C-H = 117

bond distances:

H-C-C = 121
CH = 108 pm
C=C = 133 pm

planar

Ikatan dalam Etilena

s

s
s

s
s

Kerangka ikatan s setiap

karbon adalah sp2

Ikatan dalam Etilena

Setiap karbon mempunyai orbital p

yang berisi setengah ( 1 elektron)

Ikatan dalam Etilena

Kedua orbital p overlap membentuk

ikatan yang disebut dengan ikatan p .

Ikatan Pi
Overlap kedua orbital p dari dua atom C.
Tidak ada rotasi terjadi tanpa pemutusan
ikatan pi (63 kcal/mole).
Isomer Cis tidak dapat menjadi trans tanpa
adanya reaksi kimia.

=>
Chapter 7

Isomer
Isomer adalah senyawa-senyawa yang berbeda
yang mempuyai rumus molekul yang sama.

Isomer

Isomer Konstitusi

Stereoisomer

Isomer

Isomer Konstitusi

Konektivitas berbeda

Stereoisomer
Konektivitas sama;
Berbeda susunan atom-atom
dalam ruang.

CH2CH3
C

H3C
C

H3C

1-Butena

C
H

2-Metil -1- propena

Isomer Konstitusi

Stereoisomer Cis-trans
Gugus yang serupa terletak pada sisi yang sama pada
ikatan rangkap, alkena adalah cis.
Gugus yang serupa pada sisi yang berlawanan pada
ikatan rangkap, alkena adalah trans.
Sikloalkena diasumsikan cis.
H

CH3

Br

C C
CH3CH2

Br
C C

trans-2-pentena

cis-1,2-dibromoetena

Chapter 7

14

=>

Notasi Stereokimia

cis (substituen analog

pada sisi yang sama)

trans (substituen analog

terletak pada sisi berlawanan)

Stereoisomer Alkena dengan

sistem notasi E-Z.

Sistem Notasi E-Z

E:
Z:

higher ranked substituents on opposite sides

higher ranked substituents on same side

higher

lower

lower

higher

higher

higher

Entgegen

lower

lower
Zusammen

The E-Z Notational System

Pertanyaan: Bagaimana merengking substituen?
Jawab: Substiuen direngking berdasarkan nomor atom.
higher

lower

lower

higher

higher

higher

Entgegen

lower

lower
Zusammen

H3C
CH2CH3
C C
H
CH3

(Z)-

H3C
Cl
C C
H
Br

(E)-

Contoh E-Z
1
H3C

1
Cl

C C
H
2

2Z

Cl
1
CH CH3

2
H

CH2
2 1

C C
H
2
5E

(2Z, 5E)-3,7-dikloro-2,5-oktadiena
=>
Chapter 7

20

Tatanama, alkena:
1. Rantai induk = Rantai karbon kontinyu yang
paling panjang yang mengandung C=C.
alkana => ubah ana menjadi ena
Penomoran ikatan karbon-karbon ikatan rangkap
menggunakan prinsip bilangan paling rendah.
2. Jika senyawa alkena memiliki isomer geometri
gunakan E/Z (atau cis/trans) untuk menunjukkan
isomernya.

H3C
CH2CH3
C C
H
CH3

(Z)-3-metil-2-pentena
(3-metill-cis-2-pentena)

H3C
Cl
C C
H
Br

(E)-1-bromo-1-kloropropena

CH3
CH3CH2
CHCH2CH3
\
/
C=C
3-etil-5-metil-3-heptena
/
\
CH3CH2
H
(tidak ada isomer geometri)

-ol didahulukan dari ena

CH2=CHCH2-OH

2-propen-1-ol

CH3CHCH=CH2
OH

3-buten-2-ol

Gugus Alkenyl
metilena

H2C

vinyl

H2C

CH

allyl

H2C

CHCH2

isopropenil

H2C

CCH3

Sifat-sifat fisika:
nonpolar atau polar lemah

tidak ada ikatan hidrogen

Titik leleh dan titik didih relatif rendah

Tl/Td naik dengan kenaikan jumlah atom

alkena tidak larut dalam air

Kerapatan rendah dari air

Contoh polaritas

H3C

CH3

C C
H

CH3
C C

H3C

cis-2-butene, bp 4C

trans-2-butene, bp 1C

= 0.33 D

=0

=>

Chapter 7

27

Effek Substituen
More substituted alkenes are more stable.
H2C=CH2 < R-CH=CH2 < R-CH=CH-R < R-CH=CR2 < R2C=CR2 unsub. <

monosub. < disub.

< trisub. < tetra sub.

Gugus alkil menstabilkan ikatan rangkap.

Alkena kurang sterically hindered.

=>
Chapter 7

28

Isomer disubstitusi
Stability: cis < geminal < trans isomer
Isomer yang kurang stabil mempunyai energi
eksotermik yang lebih tinggi pada reaksi
hidrogenasi
Cis-2-butena

CH3

C C

Isobutylene
Trans-2-butene

CH3
H

(CH3)2C=CH2
H

28.6 kcal

C C

CH3
Chapter 7

CH3

28.0 kcal
27.6 kcal

H
29
=>

Sistesis alkena:

1. dehidrohalogenation of alkil halida

2. Dehidrasi alkohol

3. dehalogenasi vicinal dihalida

1. Dehidrohalogenasi alkil halida

|
|
C C + KOH(alc.)
|
|
H X

a)
b)
c)
d)
e)
f)
g)
h)

RX: 3o > 2o > 1o

no rearragement
may yield mixtures
Saytzeff orientation
element effect
isotope effect
rate = k [RX] [KOH]
Mechanism = E2

| |
C=C

+ KX + H2O

KOH (alc)

CH3CH2CH2CHBrCH3 CH3CH2CH=CHCH3 + CH3CH2CH2CH=CH2

71%
29%

CH3
CH3CH2CCH3 + KOH(alc)
Br

CH3
CH3
CH3CH=CCH3 + CH3CH2C=CH2
71%
29%

CH3
CH3
CH3
CH3CHCHCH3 + KOH(alc) CH2=CHCHCH3 + CH3CH=CCH3
Br
major product

CH3CHCH3
Br

+ KOH(alc)

CH3CH=CH2

isopropyl bromide

propylene

CH3CH2CH2CH2-Br

+ KOH(alc)

n-butyl bromide

CH3CH2CHCH3
Br
sec-butyl bromide

CH3CH2CH=CH2
1-butene

+ KOH(alc)

CH3CH2CH=CH2
1-butene 19%
+
CH3CH=CHCH3
2-butene 81%

KOH(alc)
?????????

CH3
CH3CH CCH3

PURE!

2-methyl-2-butene

CH3
CH3CHCHCH3
X

KOH(alc)

CH3
CH3CH2CCH3
X

KOH(alc)

CH3
H2C CHCHCH3

CH3
CH3CH2C CH2

CH3
CH3CH CCH3

CH3
CH3CH CCH3

No alkyl halide will yield 2-methyl-2-butene as the only product of dehydrohalogenation

2. Dehidrasi alkohol:
|
|
CC
|
|
H
OH
a)
b)
c)
d)
e)
f)

| |
acid, heat C = C

ROH: 3o > 2o > 1o

acid is a catalyst
rearrangements are possible
mixtures are possible
Saytzeff
mechanism is E1

H2O

CH3CH2-OH
CH3
CH3CCH3
OH

+ 95% H2SO4, 170oC CH2=CH2

+ 20% H2SO4, 85-90oC

CH3
CH3C=CH2

CH3CH2CHCH3 + 60% H2SO4, 100oC CH3CH=CHCH3

OH
+ CH3CH2CH=CH2

CH3CH2CH2CH2-OH + H+, 140oC

rearrangement!

CH3CH2CH=CH2
+ CH3CH=CHCH3

3. Dehalogenasi vicinal dihalida

|
|
C C + Zn
|
|
X
X

| |
C=C +

contoh.
CH3CH2CHCH2 + Zn
Br Br

CH3CH2CH=CH2 + ZnBr2

ZnX2

Orientasi Saytzeff:
Kemudahan pembentukan alkena:
R2C=CR2 > R2C=CHR > R2C=CH2, RCH=CHR > RCH=CH2 > CH2=CH2

Stabilitas alkena:
R2C=CR2 > R2C=CHR > R2C=CH2, RCH=CHR > RCH=CH2 > CH2=CH2
CH3CH2CHCH3 +
Br
sec-butyl bromide

KOH(alc)

CH3CH2CH=CH2
1-butene 19%
+
CH3CH=CHCH3
2-butene

81%

RCH=CH2

RCH=CHR

Metode Industri
Pemutusan secara katalitik rantai minyak bumi.
Rantai panjang alkana dipanaskan menggunakan
suatu katalis menghasilkan suatu alkena dan alkana
yang lebih pendek.
Terbentuk campuran komplek.

Dehidrogenasi alkana
Hidrogen (H2) disingkirkan dengan cara pemanasan,
menggunakan suatu katalis.
Reaksinya endoterm.

Kedua metoda di atas tidak cocok untuk sintesis

secara lab.
Chapter 7

39

Penggunaan secara
Kommersial: Ethylene

=>
Chapter 7

40

Penggunaan secara
komersial: Propilena

=>
Chapter 7

41

Polimer dari Alkena

=>
Chapter 7

42