Proyeksi

Fischer
KELOMPOK : 3

Lydiana Eka Nabila

(15030234012)
Andryan Dwi Saksana
(15030234013)
Rizka Dwi Widya Putri
(15030234027)
Siti Nur Rofi (15030234028)
 Proyeksi Fischer

Proyeksi Fischer adalah cara sederhana

untuk menggambarkan atom karbon
tetrahedral dan substituennya dalam dua
dimensi. Pada metode ini, molekul
digambarkan dengan garis silang dengan
karbon C tengah berada pada titik
persimpangan.
 Garis horizontal
menunjukkan ikatan
yang mengarah pada
pembaca; Garis
vertikal menjauhi
pembaca. Struktur
garis yang terjepit
harus diatur
sedemikian rupa untuk
memudahkan konversi
mereka menjadi
proyeksi Fischer.
Perhatikan bahwa ada beberapa cara untuk
menggambarkan molekul dalam notasi garis
yang terjepit, ada beberapa proyeksi
Fischer yang benar dari stereocenter yang
sama.
 Memutar proyeksi Fischer dapat atau
tidak dapat mengubah konfigurasi
absolut

Definisi proyeksi Fischer - ikatan horizontal

ditunjukkan di atas, yang vertikal di bawah
bidang halaman - memberitahu kita bahwa
jawabannya tidak jelas, karena rotasi ini telah
mengubah disposisi spasial relatif dari dua
aturan: Hasilnya adalah gambar Dari enantiomer.
Di sisi lain, rotasi pada 1800 sangat baik, karena
garis horisontal dan vertikal belum dipertukarkan:
Gambar yang dihasilkan mewakili enansiomer
yang sama.
Memutar proyeksi Fischer dapat atau tidak
dapat mengubah konfigurasi absolut

Definisi proyeksi Fischer - ikatan

horizontal ditunjukkan di atas, yang
vertikal di bawah bidang halaman -
memberitahu kita bahwa jawabannya
tidak jelas, karena rotasi ini telah
mengubah disposisi spasial relatif dari
dua aturan: Hasilnya adalah gambar Dari
enantiomer. Di sisi lain, rotasi pada 1800
sangat baik, karena garis horisontal dan
vertikal belum dipertukarkan: Gambar
yang dihasilkan mewakili enansiomer
yang sama.
 Merubah Substituen dalam proyeksi
fischer juga merubah konfigusari absolut

Ada beberapa proyeksi Fischer dari enansiomer yang

sama, situasi yang dapat menyebabkan kebingungan.
Kita harus menemukan cara pasti untuk mengubah satu
proyeksi Fischer menjadi lainnya dengan cara tidak
merubah konfirasi atau mengubahnya menjadi
kebalikannya.

Ternyata tugas ini bisa diraih hanya dengan merubah

kelompok substituen. Karena kita dapat dengan mudah
memverifikasi dengan menggunakan model molekuler,
setiap pertukaran tersebut mengubah satu enansiomer
menjadi bayangan cerminnya. Dua pertukaran seperti itu
(kita dapat memilih substituen yang berbeda setiap saat)
menghasilkan konfigurasi absolut yang asli. Seperti
 Kami sekarang memiliki cara sederhana untuk
menentukan apakah dua proyeksi Fischer yang
berbeda menggambarkan konfigurasi yang sama atau
berlawanan. Jika konversi satu struktur ke struktur
lainnya membutuhkan pertukaran yang genap,
strukturnya identik. Jika memerlukan jumlah yang ganjil
strukturnya adalah bayangan cermin satu sama lain.
Pertimbangkan, misalnya, dua proyeksi Fischer A dan B.
Apakah mereka mewakili molekul yang memiliki
konfigurasi yang sama? Jawabannya ditemukan dengan
cepat. Kami mengubah A menjadi B dengan dua
pertukaran; Jadi sama A dengan B.
 Proyeksi Fischer Memberi Tahu Kita tentang
Konfigurasi Absolut

Proyeksi Fischer memungkinkan kita untuk menetapkan

konfigurasi absolut tanpa harus memvisualisasikan susunan
tiga dimensi atom. Untuk tujuan ini, kita :
tariklah molekul itu seperti proyeksi Fischer.
memberi peringkat semua substituen sesuai dengan aturan
urutan.
menempatkan kelompok d di atas dengan pertukaran ganda.
Dengan d di atas, tiga kelompok dengan prioritas a, b, dan c
hanya dapat mengadopsi dua aturan: baik searah jarum jam
atau berlawanan arah jarum jam. Yang pertama sesuai dengan
R, yang kedua ke konfigurasi S.
 RINGKASAN
Fischer adalah cara mudah
menggambar molekul kiral. Kita dapat
memutar proyeksi pada bidang 1800
(mempertahankan konfigurasi configurasi
yang absolut) namun tidak pada 900
(mengubah konfigurasi configurasi
absolut). Mengubah substituent
membalikkan konfigurasi absolut, jika
dilakukan dalam jumlah ganjil, namun
tetap bertahan saat jumlah pertukaran
tersebut rata-rata. Dengan menempatkan
Memasukkan Beberapa Molekul Stereosentor:
Diastereomer

Banyak molekul mengandung beberapa

stereocenters. Karena konfigurasi masing-masing
center bisa R atau S, beberapa struktur yang
mungkin muncul, yang semuanya bersifat isomer.
Dua stereocenter dapat memberikan
empat stereoisomer: klorinasi 2-
bromobutane pada C3
klorinasi dari
rasemat 2-
bromobutane untuk
menghasilkan
(antara produk
lainnya) 2-bromo-3-
chlorobutane.
Pengenalan atom
klorin di C3
menghasilkan
stereocenter baru
Stereoisomer Yang Dimungkinkan Untuk 2-bromo-3-
chlorobutane
satu dari tiga lainnya (bayangan
cerminnya) dan sekaligus merupakan
diastereomer dari masing-masing dua
sisanya. Sebagai contoh, isomer 2R, 3R
adalah enansiomer senyawa 2S, 3S dan
merupakan diastereomer dari struktur
2S, 3R dan 2R, 3S. Perhatikan bahwa dua
struktur hanya enansiomer bila mereka
memiliki konfigurasi berlawanan pada
setiap stereocenter.
Memasukkan Beberapa
Molekul Stereocenter :
Diastereomer
Banyak molekul mengandung beberapa
stereocenters. Karena konfigurasi
tentang masing-masing pusat bisa R atau
S, beberapa struktur yang mungkin
muncul, yang semuanya bersifat isomer.
Dua stereocenter bisa memberi empat
stereoisomer: klorinasi 2-bromobutane di
C3
kami menggambarkan bagaimana
stereocenter berbasis karbon dapat
diciptakan oleh radikal halogenasi butana
Keempat stereoisomer dari 2-bromo-3-klorobutana. Setiap
molekul adalah enantiomer dari tiga lainnya (gambar
cerminnya) dan pada saat yang sama merupakan
diastereomer dari masing masing dua sisanya sebagai
contoh, isomer 2R, 3R adalah enantiomer senyawa 2S, 3S
dan diastereomer dari struktur 2S, 3R dan 2R, 3S.
Perhatikan bahwa dua struktur adalah enantiomer hanya
jika mereka memiliki konfigurasi yang berlawanan di setiap
stereocenter.
 Konfigurasi S ini dapat ditunjukkan
dengan mudah menggunakan proyeksi
Fischer. Untuk ini, kita menggambar
batang sebagai garis vertikal dan stereo
Stensil Fischer mewakili konformasi yang
hilang dan oleh karena itu tidak
menggambarkan molekul dalam
bentuknya yang paling stabil, yaitu anti.
Ini diilustrasikan di bawah untuk (2S, 3S)
-2-bromo-3-klorobutane center sebagai
garis horizontal.
(2S, 3S) -2-Bromo-3-chlorobutane: dari Proyeksi Eklipsed Fischer untuk anti konformasi(2S,
(2S,3S) -2-Bromo-3-chlorobutane: dari Proyeksi Eklipsed Fischer untuk anti
konformasituk Anti Konformasi

Menetapkan konfigurasi mutlak pada C3 dalam

2-bromo-3-chlorobutane. Kami
mempertimbangkan kelompok yang
mengandung stereocenter C2 hanya satu dari
empat substituen. Prioritas (juga dicatat dalam
warna) ditugaskan dengan cara biasa (Cl>
CHBrCH3 > CH3 > H), sehingga menimbulkan
representasi yang ditunjukkan di bagian tengah.
Dua pertukaran menempatkan substituen
dengan prioritas terendah (hidrogen) Di bagian
atas proyeksi Fischer untuk memudahkan
Lebih dari dua stereocenters berarti
masih banyak stereoisomer

Dalam senyawa siklik, bagaimanapun,

hubungan stereoisomer dari pasangan
kedua dengan mudah dikenali: Satu
pasang memiliki stereokimia cis, trans
lainnya. Isomer cis dan trans dalam
sikloalkana sebenarnya adalah
diastereomer.
Lebih dari dua
stereocenters berarti
masih banyak
stereoisomer

(A) diastereomerik hubungan cis dan trans-1-bromo-2 chlorocyclobutane. (B)

Penugasan stereokimia R, R Stereoisomer. Ingat warna skema menunjukkan
urutan prioritas dari kelompok di sekitar stereocenter masing-masing: merah >
Biru > hijau > hitam
Total delapan stereoisomer. Mereka dapat diatur untuk
mengungkapkan pembagian menjadi empat pasang
enantiomer diastereomer.
 Umumnya, senyawa dengan n
stereosentor dapat memiliki stereoisomer
2n maksimum.
Oleh karena itu, senyawa yang memiliki
tiga pusat tersebut menghasilkan
maksimum delapan stereoisomer; Satu
memiliki empat menghasilkan enam
belas; Satu memiliki lima, tiga puluh dua;
Dan seterusnya. Itu kemungkinan
struktural cukup mengejutkan bagi
sistem yang lebih besar.
Senyawa Meso
Senyawa yang mengandung dua (atau, seperti
yang akan kita lihat, bahkan lebih dari dua)
stereocenter tapi yang superimposable dengan
bayangan cerminnya adalah senyawa meso
molekul 2-bromo-3-chlorobutane mengandung dua
stereocenter berbeda, masing-masing dengan
substituen halogen yang berbeda
2,3-dibromobutane, yang bisa diperoleh dengan
cara radikal brominasi
Dari 2-bromobutane. Seperti yang kita lakukan
untuk 2-bromo-3-klorobutana, kita harus
mempertimbangkan empat struktur, yang
dihasilkan dari berbagai permutasi dalam
konfigurasi R dan S
 configurasi R, R dan S, S, dikenali dengan
jelas sepasang enantiomer. Namun,
melihat dari dekat kedua pasangan
tersebut mengungkapkan bahwa (S, R)
dan cermin
Gambar (R, S) superimposable dan
karena itu identik. Dengan demikian,
diastereomer S, R dari 2,3-
dibromobutane adalah akiral dan tidak
aktif secara optik, meskipun
mengandung dua stereocenters.
Ciri khas senyawa meso adalah adanya
bidang cermin internal,
2,3-dibromobutane, pusat 2R adalah
refleksi dari pusat 3S. Susunan ini paling
baik dilihat pada struktur garis horisontal
 meso-2,3-Dibromobutane berisi bidang cermin
internal saat diputar ke arah Konformasi gerhana
ditampilkan. Sebuah molekul dengan lebih dari satu
stereocenter adalah meso dan akiral asalkan berisi
bidang cermin dalam konformasi yang mudah diakses.
Senyawa meso memiliki stereocenters identik. Meso
diastereomers dapat eksis dalam molekul dengan
lebih dari dua stereocenters. Contoh Adalah 2,3,4-
tribromopentana dan 2,3,4,5-tetrabromoheksana.
Senyawa siklik juga
bisa meso

1,2-dibromocyclobutane. Kita dapat

melihat bahwa trans-1,2-
dibromocyclobutane ada sebagai dua
enansiomer (R, R dan S, S) dan oleh
karena itu dapat optik aktif. Isomer cis,
bagaimanapun, memiliki bidang cermin
internal dan meso, akiral, dan Tidak aktif
secara optik
 Senyawa Meso adalah diastereomer yang
mengandung bidang simetri molekuler.
Oleh karena itu, mereka superimposable
pada bayangan cermin dan akiral.
Molekul dengan dua atau lebih identik
stereocenter tersubstitusi mungkin ada
sebagai stereoisomer meso.
Mekanisme radikal menjelaskan
mengapa proses brominasi
butana terbentuk pada rasemat
Kehadiran pusat stereo mempengaruhi hasil reaksi : klorinasi dari (S)-2-bromo butana

Kehadiran pusat stereo mempengaruhi hasil

reaksi : klorinasi dari (S)-2-bromo butana
 Stereoselektivitas adalah preferensi
untuk satu stereoisomer

Seberapa besar stereoselektivitas bergantung pada

substrat, reagen, reaksi tertentu yang dipermasalahkan,
dan kondisinya. Di laboratorium, ahli kimia menggunakan
reagen murni atau katalis murni untuk mengubah senyawa
akiral menjadi satu enantiomer produk. Contoh di alam
adalah oksidasi enzim dopamin menjadi (2) -norepinefrin.
Reaksi kiral yang diciptakan oleh enzim menimbulkan
stereoselektivitas 100% yang mendukung enantiomer yang
ditunjukkan. Situasinya sangat mirip dengan membentuk
benda achiral yang lentur dengan tangan Anda. Misalnya,
menggenggam sepotong pemodelan tanah liat dengan
tangan kiri Anda melengkapi bentuk yang merupakan
bayangan cermin yang dibuat dengan tangan kanan Anda.
Resolusi: Pemisahan
Enantiomer
Salah satu pendekatan yang mungkin
dilakukan untuk memperoleh enansiomer
murni dari senyawa kiral adalah memulai
dengan rasemat dan memisahkan satu
enansiomer dari yang lain. Proses ini
disebut resolusi enantiomer. Beberapa
enantiomer, seperti asam tartarat,
mengkristal menjadi bentuk cermin, yang
dapat dipisahkan secara manual.
 Strategi resolusi yang lebih baik didasarkan pada
sifat fisik yang berbeda dari diastereomer. Misalkan
kita bisa menemukan reaksi yang mengubah
rasemat menjadi campuran diastereomer. Semua
bentuk R dari campuran enantiomer asli kemudian
harus dipisahkan dari bentuk S yang sesuai dengan
kristalisasi fraksional, distilasi, atau kromatografi
diastereomer.
Bagaimana proses seperti itu bisa dikembangkan?
Caranya adalah dengan menambahkan reagen
enantiomer murni yang akan menempel pada
komponen campuran rasemat.
 Cara yang sangat mudah untuk memisahkan enantiomer
tanpa kebutuhan untuk mengisolasi diastereomer adalah
dengan apa yang disebut kromatografi kiral. Prinsipnya sama
seperti yang diilustrasikan pada Gambar 5-16, kecuali bahwa
bahan pembantu yang aktif secara optik [seperti (1) asam
tartarat atau senyawa aktif optic lainnya yang sesuai]
diimobilisasi dengan bantuan padat (seperti silika gel atau
aluminium oksida). Bahan ini kemudian digunakan untuk
mengisi kolom, dan solusi rasemat diperbolehkan melewatinya.
Enantiomer akan secara reversibel mengikat dukungan kiral ke
luasan yang berbeda (karena interaksi ini bersifat
diastereoisomer) dan karenanya ditahan di kolom untuk jangka
waktu yang berbeda. Oleh karena itu, satu enansiomer akan
mengelusi dari kolom sebelum yang lain, memungkinkan
pemisahan.
MASALAH INTEGRASI
Karena steroid adalah molekul biologis
yang penting, fungsionalisasi selektif
mereka telah menjadi fokus perhatian bagi
banyak peneliti. Dengan mengembangkan
kondisi yang dikontrol dengan hati-hati
dengan agen penghilang halal khusus, ahli
kimia telah mampu membatasi serangan
tidak hanya ke pusat tersier, namun juga
secara selektif terhadap C5, C9, atau C14.