KARBOHIDRAT

Definisi
Senyawa karbon yang terhidrat: Cn(H2O)m
1) memenuhi rumus tersebut bukan karbohidrat, mis.
asam asetat (CH3COOH), metanal (HCHO)
2) tidak memenuhi rumus, tetapi karbohidrat, misal
ramnosa (C6H12O5).
Polihidroksi aldehida/keton atau senyawa yang dapat
dihidrolisis menjadi persenyawaan tersebut.
 KLASIFIKASI
1. Berdasarkan gugus fungsi: aldosa, ketosa.
2. Berdasarkan jlh atom C: triosa, tetrosa,
pentosa, heksosa.
3. Berdasarkan monomer: monosakarida,
disakarida, polisakarida.
 CHO CHO
H C OH HO C H
CH2OH CH2OH

D-(+)-Gliseraldehida L-(-)-Gliseraldehida
Konfigurasi Relatif : D/L ( D : kanan; dan L : kiri) ditentukan oleh
posisi gugus –OH pada atom C kiral paling bawah.
Bedakan d atau (+) = dekstrorotatori (memutar ke kanan, dexter =
kanan) dan l atau (-) = levorotatori (memutar kekiri, laevus = kiri).
 Konfigurasi Absolut

CHO CHO
R*
H C OH = H C OH
CH2OH CH2OH
CHO CO2
R
H C OH CHO CO2
S Degradasi
HO C H S CO2
HO C H CHO
R R Degradasi R CHO
H C OH H C OH H C OH Degradasi
R R R
H C OH R
H C OH H C OH
H C OH
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH

D-(+)-Glukosa D-(-)-Arabinosa D-(-)-Eritrosa D-(+)-Gliseraldehida

 TETROSA

CHO CHO CHO CHO

H C OH HO C H HO C H H C OH
H C OH HO C H H C OH HO C H
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH
(-) (+) (-) (+)
Eritrosa Treosa
 ALDOPENTOSA

CHO CHO CHO CHO

H C OH HO C H HO C H HO C H
H C OH H C OH H C OH HO C H
H C OH H C OH HO C H H C OH
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH
(-)-Ribosa (-)-Arabinosa (-)-Xylosa (-)-Lyxosa
 ALDOHEKSOSA
CHO CHO CHO CHO
H C OH HO C H H C OH HO C H
H C OH H C OH HO C H HO C H
H C OH H C OH H C OH H C OH
H C OH H C OH H C OH H C OH
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH
Alosa Altrosa Glukosa Manosa

CHO CHO CHO CHO

H C OH HO C H H C OH HO C H
H C OH H C OH HO C H HO C H
HO C H HO C H HO C H HO C H
H C OH H C OH H C OH H C OH
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH
Gulosa Idosa Galaktosa Talosa
 CHO
H C OH
CH2OH
D-(+)-gliseraldehida
CHO CHO
H C OH HO C H
H C OH H C OH
CH2OH CH2OH
D-(-)-Eritrosa D-(-)-treosa

CHO CHO CHO

CHO
H C OH H C OH HO C H
HO C H
H C OH HO C H HO C H
H C OH
H C OH H C OH H C OH
H C OH
CH2OH CH2OH CH2OH
CH2OH
D-(-)-Ribosa D-(-)-Arabinosa D-(+)-Xilosa D-(-)-Lixosa

CHO CHO CHO CHO CHO CHO CHO CHO

H C OH C C C C C C C
H C OH C C C C C C C
H C OH C C C C C C C
H C OH H C OH H C OH H C OH H C OH H C OH H C OH H C OH
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH
D-(+)-allosa D-(+)-altrosa D-(+)-glukosa D-(+)-manosa D-(-)-gulosaD-(-)-idosa D-(+)-galaktosa D-(+)-talosa
 STRUKTUR SIKLIS
1
CHO
2
H C OH OH
3
H OH
HO C H 6 H
= 5 H OH 6
4 HO 4 5 H O
H C OH 1 O HO 4
5 HO 2 C 1 OH
H C OH 3 H OH HO 2 C
3 H OH
6 H H
CH2OH H H
D-(+)- Glukosa -D-(+)-Glukosa, tl = 150 oC, [] = + 19o
Proyeksi Fischer OH
H
6 H O
5
HO H
HO 1 Proyeksi Haworth
H 2 OHC (Hemiasetal)
3
H OH

-D-(+)-Glukosa, tl = 146 oC, [] = + 112o

Catatan: Diastereomer yang hanya berbeda konfigurasi pada C1 = Anomer
 Struktur Siklis Fruktosa

1 CH
2OH
2 C O
3 H
HO C H 6 + H 6 CH2OH
4
H C OH HO CH2 O O O OH
H OHC C
5 = 5 5
H C OH 2 CH2OH
2 CH2OH
4 3 4 1
6
CH2OH H 1 3
OH H
D-fruktosa D-fruktofuranosa
Mutarotasi
Definisi = perubahan rotasi spesifik pada sepasang anomer karena
mengalami interkonversi dalam larutannya.

-D-glukopiranosa D-glukosa rantai terbuka -D-glukopiranosa

Kristalisasi < 98oC Kst dalam larutan Kristalisasi > 98oC

H2O Kst campuran  H2O

-anomer murni -anomer murni
dan , [] =
mp 146oC, [] = +122,2o mp 150oC, [] = +18,7o
+52,6o
Reaksi Monosakarida
1. Reaksi Samping dalam Basa
a. Epimerisasi Katalis Basa
H -
O H O H O H O
C C C C
-
-  HO -: H OH
HO H C OH C OH C OH HO C H + -OH

D-glukosa enolat D-manosa

b. Penataan ulang Enediol katalis Basa

H O -
C H O H OH -
C C + OH
-  HO
- + H2O
HO H C OH C OH
C OH

D-glukosa Enolat Enediol

H OH
CH2OH C
H2O
-
C O C O

D-fruktosa Enolat
2. Reaksi Reduksi
CHO CH2OH
OH H OH H OH
H
HO H H2, Ni HO H
H O
HO atau
HO OH H OH H OH
NaBH4
OH H OH H OH
H H
CH2OH CH2OH
-D-glukopiranosa
Aldehid rantai terbuka D-glusitol (D-sorbitol)
sebuah aditol

CH2OH CH2OH CH2OH

HOCH2 O CH2OH
OH O H OH HO H
H NaBH4
H OH HO H HO H + HO H
OH H H OH H OH H OH

-D-fruktofuranosa H OH H OH H OH
CH2OH CH2OH CH2OH
Keton rantai terbuka D-glusitol D-manitol
(campuran aditol)
3. Reaksi Oksidasi
a. Uji Fehling dan Tollens
-
CHO COO
H C OH + 3 -OH H C OH
+ 2 Ag(NH3)2 + 2 Ag + 4 NH3 + 2 H2O
H C OH H C OH
cermin perak
Aldosa Aldonat

-
CHO COO
H C OH ++
-
OH H C OH
+ Cu + Cu2O
H C OH H C OH
endapan merah bata

Aldosa Aldonat
Masalah:
Fruktosa tidak mengandung gugus aldehid, tetapi tergolong gula
pereduksi. Jelaskan!

H H H O
H C OH C OH C
C O C OH H C OH

Ketosa Bentuk enol Aldosa

Peristiwa Tautomeri
b. Oksidasi dengan Air Brom dan Asam Nitrat
(1) Reaksi dengan Aldosa
COOH
Br2/H2O ( CHOH )n Asam aldonat
CHO
CH2OH
( CHOH )n
CH2OH
COOH
Aldosa
( CHOH )n Asam aldarat
HNO3 COOH
(1) Reaksi dengan Ketosa

CH2OH CH2OH CH2OH CH3

O C(OH)CN + C(OH)COOH CHCOOH
HCN H2O, H HI
(CHOH)3 CHOH)3 CHOH)3 (CH2)3
panas
CH2OH CH2OH CH2OH CH3
Fruktosa Sianohidrin Asam hidroksi asam -metilkaproat
(epimer) (epimer) (modifikasi rasemat)
Oksidasi dengan HIO4 : Pemutusan Ikatan
R H R H
R C C R' + HIO4 C O + O C + HIO3 + H2O
R R'
OH OH Asam periodat
Keton dan aldehid
visinal diol
CHO
H OH
HO H
H OH + 5 HIO 4 5 HCOOH + HCHO
H OH
CH2OH
Aldoheksosa
CH2OH
O
HO H
+ 5 HIO4 4 HCOOH + 2 HCHO
H OH
H OH
CH2OH
Ketoheksosa
Reaksi dengan struktur Gula Siklik

OH
H OH
6 H + 4 CHO
4
H O 2 HIO4 6 H3O 1
CHO
HO H O
O C4
5
5 2 H OH
HO OCH3 5 2 CHO
OCH3
3 H
OH
1 H C2 6 CH
2OH
O 1
CH3OH
H H
O H D-gliseraldehida
metil -D-glukopiranosida
H C3 OH O

H C3 OH
Masalah:

HO CH2
CH O OCH3 +
HO OH H HIO4 H3O
H H
H OH

metil--D-glukofuranosida
4. Pembentukan Osazon
H O H NNHC6H5
C
C
H C OH 3 H2NNHC6H5
C NNHC6H5 + C6H5NH2 + NH3
H C OH (fenilhidrazin) H C OH

Aldosa Osazon

H NNHC6H5 H
C O
+
C
C NNHC6H5 C6H5CHO, H C O + 2 C6H5CH=NNHC6H5
H C OH H C OH Benzaldehid
fenilhidrazon
Osazon Oson
(Dikarbonil)

Catatan: Reaksi yang sama dialami juga oleh ketosa

5. Pembentukan Glikosida

a. Reaksi dengan alkohol, katalis asam

OH OH ikatan  OH ikatan 
H +
H glikosida H glikosida
CH3OH, H
H O H O H O
HO HO HO
HO H HO H HO OCH3
H + H + H
OH H2O, H OH OH
H OH H OCH3 H H
metil--D-glukopiranosida
-D-glukopiranosa metil--D-glukopiranosida aglikon
( atau ) aglikon

(Campuran metil glikosida)

OH
H aglikon
H O H O
HO
HO N C
H CH2 Protein
NH
H H
C
H3C O
glikoprotein N-glikosida
b. Pembentukan Eter dan Ester

1) Pembentukan eter (metilasi)

OH OCH3
H CH3I, Ag2O H
H O berlebih H O
HO H3CO
HO H H3CO H
H H
OH OCH3
H OH H OCH3

-D-glukopiranosa -D-glukopiranosida
metil-2,3,4,6-tetra-O-metil-

OH
H
OCH3
H O H
HO
HO H H O
(CH3)2SO4 H3CO
H
OH NaOH H3CO H
H OCH3 H
OCH3
metil--D-glukopiranosida H OCH3
(stabil dalam basa)
-D-glukopiranosida
metil-2,3,4,6-tetra-O-metil-
2) Pembentukan Ester (Asetilasi)

H3CCOOCH2
OCOCH3
O OCOCH3
HOCH2 O OH (CH3CO)2O
berlebih
piridin H H CH2OCOCH3
H H OH CH2OH

H
OH H OCOCH3
-D-fruktofuranosa penta-O-asetil--D-fruktofuranosida
 Metilasi
OH
OH H OMe
H H
HO (CH3)2SO4
HO CH3OH HO HO
HO MeO
HCl HO OCH3 NaOH
HO OH H MeO OCH3
H OH H
OH H H OMe
H H H H

Metil- -D-glukosida Metil -2,3,4,6-tetra-O-metil

-D-(+)-glukosa D-glukosida
(gula reduksi) (gula nonreduksi)
(gula nonreduksi)
 Metilasi
cincin terbuka
OMe OMe di sini
H H
H O HCl encer H O
MeO MeO
MeO OCH3 MeO OH
H H
OMe OMe
H H H H
Metil- -2,3,4,6-tetra-O-metil -2,3,4,6-tetra-O-metil
D-glukosida D-glukosa
(gula nonreduksi) (gula reduksi)
CHO
OMe
H H OMe
OMe
H H OH MeO H
MeO
H O H OMe
MeO MeO CHO
H
MeO H OMe H OH
H H
OMe
H OH Rantai terbuka CH2OMe

-2,3,4,6-tetra-O-metil
D-glukosa
(gula reduksi)
Perpanjangan Rantai Karbon Aldosa: Sintesis
Kiliani-Fischer
O
CN COOH C CHO
H OH H OH H OH H OH
H O HO H
HO H HO H - H2O HO Na(Hg)
H2O
CHO H OH H+ H OH H OH CO2 H OH
HO H H OH H OH H H OH
+ HCN
H OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH
O
H OH CN COOH C
CHO
CH2OH HO H HO H HO H
HO H
HO H HO H HO H O
HO - H2O Na(Hg) HO H
H OH H2+ H OH H OH CO2
H OH
H OH H OH H
H OH
CH2OH CH2OH CH2OH
CH2OH
Diastereomer Diastereomer Diastereomer Diastereomer
sianohidrin asam aldonat aldonolakton aldoheksosa
(dipisahkan)
(Epimer)

Epimer = diastereomer hanya berbeda konf pada 1 atom C kiral

Pemanjangan rantai : Sintesis Kiliani-Fischer
H 1
1
CN C NH H
CHO 2 C O
CHOH 2 CHOH +
HCN H2 H3O CHOH
(CHOH)n CHOH)n
KCN Pd/BaSO4 CHOH)n
CH2OH CHOH)n
CH2OH CH2OH
CH2OH
Aldosa Sianohidrin Imina
(Epimer) Aldosa rantai
CN lebih panjang
H C OH H C OH +
H2O,H
HO H H2 HO H
CHO H OH Pd/BaSO4
H OH
HO H H OH H OH
HCN
H OH KCN CH2OH CH2OH
H OH Glukosa
CH2OH
CN
D-arabinosa
HO C H H C OH
+
HO H H2O,H
H2 HO H
H OH Pd/BaSO4 H OH
H OH
H OH
CH2OH
CH2OH

Epimer sianohidrin Epimer imina Manosa

Pemendekan Rantai Karbon Aldosa :
Degradasi Ruff
- ++
CHO COOH COO )2Ca
H OH H OH H OH CHO
+++
HO H Br2, H2O HO H CaCO3 HO H H2O2,Fe HO H
H OH H OH H OH H OH
H OH H OH H OH H OH
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH
Aldoheksosa Asam aldonat Ca. aldonat Aldopentosa

CHO COOH
H OH H OH CHO
HO H Br2 HO H H2O2 HO H
H OH H2O H OH Fe2(SO4)3 H OH + CO2
H OH H OH H OH
CH2OH CH2OH CH2OH
D-glukosa Asam D-glukonat D-arabinosa
 Metilasi
OH
OH H OMe
H H
HO (CH3)2SO4
HO CH3OH HO HO
HO MeO
HCl HO OCH3 NaOH
HO OH H MeO OCH3
H OH H
OH H H OMe
H H H H

Metil- -D-glukosida Metil -2,3,4,6-tetra-O-metil

-D-(+)-glukosa D-glukosida
(gula reduksi) (gula nonreduksi)
(gula nonreduksi)
Metilasi
cincin terbuka
OMe OMe di sini
H H
H O HCl encer H O
MeO MeO
MeO OCH3 MeO OH
H H
OMe OMe
H H H H
Metil- -2,3,4,6-tetra-O-metil -2,3,4,6-tetra-O-metil
D-glukosida D-glukosa
(gula nonreduksi) (gula reduksi)
CHO
OMe
H H OMe
OMe
H H OH MeO H
MeO
H O H OMe
MeO MeO CHO
H
MeO H OMe H OH
H H
OMe
H OH Rantai terbuka CH2OMe

-2,3,4,6-tetra-O-metil
D-glukosa
(gula reduksi)
Pemaksapisahaan
Menggunakan asam nitrat panas

COOH
H OMe
CHO COOH pecah
MeO H
C5 - C6
H OMe H OMe H OMe
MeO H HNO3 MeO H COOH
H OMe pecah Trimetoksiglutarat
H OMe
panas COOH
O C4 - C5
H OH
CH2OMe H OMe
CH2OMe
MeO H
COOH
Dimetoksisuksinat
Soal Latihan
-D-(+)-Mannopyranose is an epimer of -D-(+)-glucopyranose. Draw its
structure in its most stable chair conformation. Give the products of the
reaction of -D-(+)-mannopyranose with the following reagents:
1. Cu2+ (buffer pH > 7)
2. Br2, H2O (pH = 6)
3. HNO3
4. CH3OH, dry HCl
5. Product of d) + (CH3)2SO4, NaOH
6. 1) NaBH4 2) H2O
7. 5 HIO4
8. Excess asetic anhydride in pyridine
9. 3 moles of phenylhydrazine, H+
10. 1) Br2/H2O 2) Fe(III) sulfate, H2O2
11. 1) HCN 2) Ba(OH)2 3) H3O+ 4) Na-Hg, H2O, pH 3-5.
Disakarida
OH OH
4 +
HO O ROH, H O
HO
H H
1

OH OR
Gula 1 Glikosida

OH
OH
HO O
4 OH + H2O
O H
HO
H 1 4'
O O
1
H
OH
ikatan 1,4' -glikosida
OH
Gula 2
Disakarida
Karbon anomerik dapat bereaksi dg beberapa gugus OH pada gula
yang lain membentuk disakarida. Tiga jenis ikatan glikosida umum:
(1) ikatan 1,4’ (2) ikatan 1,6’ (3) ikatan 1,1’
Ikatan 1,4’ Glikosida: Maltosa, Selobiosa, dan Laktosa
A. MALTOSA
OH
H
H O ikatan -glikosida
HOHO 1 H
Sifat maltosa: H
• mengalami mutarotasi OH
• gula pereduksi H O
4' H
• dapat dioksidasi menjadi HO
OH
asam bionat dengan air brom.
H
H
H
OH O
Bisa  atau β
Ada  -maltosa dan β- HO
H
maltosa
(+)-Maltosa ( anomer)
4-O-(-D-Glukopiranosil)-D-glukopiranosa
B. SELOBIOSA
Diperoleh dari hidrolisis parsial selulosa

OH 
OH Sifat selobiosa
O
O
• Hidrolisis parsial
HOHO O menghasilkan campuran 
HO
OH OH dan β-D-glukosa.
OH
• Dapat dihidrolisis dengan
 atau  enzim β-glukosidase
(emulsin).
Selobiosa atau 4-O-(β-D-glukopiranosil)-
D-glukopiranosa
C. LAKTOSA
Diperoleh dari air susu sapi/manusia (kadar 5%), dan produk samping
pabrik keju.

OH  Dalam tubuh
OH OH terhidrolisis secara
enzimatis
O menghasilkan D-
O
HO O galaktosa dan D-
HO
OH glukosa. Selanjutnya,
OH galaktosa diubah
OH
menjadi glukosa. Jika
-galaktopiranosa glukopiranosa  atau  kekurangan enzim
terjadi galaktosemia
Laktosa atau 4-O-(β-D-galaktopiranosil)-D-  pakai susu kedelai
glukopiranosa
Ikatan 1,6’ Glikosida : Gentiobiosa (6-O-(-D-
glukopiranosil)-D-glukopiranosa
OH
4
O Ikatan -1,6'-glikosida
HO
O
1

H 6
CH2
HO O
OH

Gentiobiosa : dibentuk oleh 2 molekul glukosa melalui ikatan b-1,6’-

glikosida. Ditemukan sebagai cabang polisakarida, misalnya amilopektin
(tak larut dalam air).
SUKROSA
Dihasilkan dari tebu (tropis) dan bit (subtropis) Sifat Sukrosa:
• Ikatan glikosida
menghubungkan karbon
OH
ketal dan asetal serta
-glukopiranosa bersifat β dari frukosa
O dan  dari glukosa.
HO
HO • Tidak ada gugus
hemiasetal.
OH • Tidak menunjukkan
CH2OH O mutarotasi.
β-fruktofuranosa • Bukan gula peredukdi.
O • Hidrolisis menghasilkan
OH CH 2 OH
gula inversi.
Sukrosa, [] = + 66,5o
OH Glukosa, [] = +52,7o
Sukrosa atau β-D-fruktofuranosil--D- Fruktosa, [] = -92,4o
glukopiranosida
Polisakarida
Merupakan polimer dengan monosakarida sebagai monomer, dan dipersatukan
dengan ikatan glikosida.
Fungsi polisakarida
1. Bahan bangunan (architectural), contoh: selulosa dan kitin.
2. Bahan makanan (nutritional), contoh: pati dan glikogen.
3. Zat spesifik, contoh: heparin untuk mencegah koagulasi darah.

A. Selulosa
Senyawa org paling melimpah dibumi, komponen serat dinding sel tumbuhan.

OH OH
OH Keterangan
O O 1. Mamalia tidak memproduksi
OHO O O
HO OHO enzim selulase.
OH
OH
n OH 2. Bakteri dan protozoa
ikatan 1,4'- -D-glikosida menghasilkan enzim
Rumus Struktur Selulosa
selulase.
B. Pati : amilosa, amilopektin, dan glikogin
Fraksi: amilosa (20%) larut dalam air panas, amilopektin (80%) tidak larut
dalam air panas.

Amilosa: polimer linier -D-glukosa, ikatan 1,4’ glikosida

OH
Jumlah monomer
O minimal 250
O OH
HO Membentuk spiral
OH O OH di sekitar molekul
O HO I2 membentuk
O warna biru tua.
ikatan 1,4'- -D-glikosida OH
O HO
Amilosa OH
O
Amilopektin
Mengandung minimal 1000 satuan glukosa, memiliki cabang 1,6’--glikosida
setiap 25 satuan glukosa.

OH
Campuran
O olisakarida dari hasil
HO hidrolisis parsial
OH OH amilopektin disebut
O ikatan 1,6'- -D-glikosida dekstrin, yaitu:
O bahan lem, pasta,
OHO kanji tekstil.
OH O OH
O HO

ikatan 1,4'- -D-glikosida OH O

O HO
OH
Amilopektin O
Glikogen
Struktur sangat mirip amilopektin, dengan cabang lebih banyak, dan rantai
lebih pendek (masing-masing 12 – 18 unit D-glukosa)

Kitin : polimer N-asetlglukosamin

Polisakarida linier mengandung N-asetil-D-glukosamida terikat-β. Hidrolisis
menghasilkan 2-amino-2-deoksi-D-glukosa.

OH
Salah satu produk olahan
O O dari kitin adalah kitosan
O (pengawet tahu)
HO O HO
NH NH
CCH3 CCH3
O Kitin O
Siklodekstrin
Enzim amilase
Pati Siklodekstrin
(dari Bacillus macerans)

Siklodekstrin merupakan oligosakarida yang mengandung 6, 7, 8, atau lebih unit

D-glukosa lewat ikatan 1,4-alfa glikosida membentuk cincin, mirip eter mahkota,
namun bersifat polar karena gugus hidroksilnya mengarah keluar. Siklodekstrin
yang paling sederhana adalah -siklodekstrin dengan diameter 2 kali ukuran
lubang eter mahkota 18-crown-6 (diameter 4,5 A).

Penggunaan siklodekstrin: mengkatalisis reaksi organik, dengan

regioselektivitas dan derajat stereoselektivitas.
Analisis Kualitatif Karbohidrat

1. Uji Molisch
untuk uji umum karbohidrat, efektif digunakan untuk senyawa yang dapat
didehidrasi oleh asam sulfat pekat menjadi furfural atau furfural
tersubstitusi. Senyawa tersebut dapat dikondensasi dengan alfa naftol
menghasilkan kompleks ungu.

O
CHO HOCH2 O CHO
O
Furfural Hidroksimetil furfural

OH
SO3H
+
HOCH2 O CHO O
HOCH2 O
-naftol
OH
Kompleks ungu
SO3H