KIMIA ANORGANIK III

“BILANGAN KOORDINASI 5”

Oleh :
FEBILIA MARSTUTI
(20170111054004)

Dosen Pengampu : Dr. FLORIDA DOLOKSARIBU, M. Si

 TRIGONAL BIPYRAMIDAL (TBP)

Trigonal bipyramidal (bentuk trigonal bipyramidal) adalah geometri molekul

yang dihasilkan ketika ada lima ikatan dan tidak ada pasangan elektron bebas
pada atom pusat dalam molekul. Tiga ikatan disusun di sepanjang ekuator atom,
dengan sudut 120 ° di antaranya dan dua lainnya ditempatkan pada poros atom.
Gambar 12.11 Kompleks yang menunjukkan eksistensi "pengecualian" pada
aturan ikatan trigonal bipiramida
(a) ligan metil mencari posisi aksial dan memungkinkan π - menerima kuat
untuk menempati posisi aquatorial. Kelompok-kelompok substituen pada
ligan phosfat dihilangkan untuk kemurnian.
(b) Ikatan ekuator dalam Fe (CO) 3 sedikit lebih panjang dari pada ikatan
aksial.
Gambar 12.12 Serangkaian kompleks trigonal bipiramida yang memungkinkan

π- penerima rangkaian tidak diatur oleh ekuator vs aksial menempati pilihan.

Jika kita beramsusi bahwa akseptor terbaik akan selalu memilih posisi ekuator,
kita bisa mengaturnya dengan urutan sebagai berikut:

Seri ini bisa dibandingkan dengan yang diberikan pada pembahasan

sebelumnya berasal dari asumsi yang sama sekali berbeda. Kesepakatan umum
dalam meyakinkan.
 PIRAMIDAL PERSEGI (SP)
Dalam geometri molekuler, geometri piramidal persegi menggambarkan bentuk
senyawa tertentu dengan rumus ML5 di mana L adalah ligan. Jika atom ligan
terhubung, bentuk yang dihasilkan adalah dari piramida dengan basis persegi.
Simetri kelompok titik yang terlibat adalah tipe C4v. Geometri umum untuk
senyawa kelompok utama tertentu yang memiliki pasangan elektron bebas yang
aktif secara stereokimia, seperti yang dijelaskan oleh teori VSEPR.
• Geometri piramida persegi dilengkapi oleh kemungkinan atom sentral berada di
bidang ligan basa ("biasa") atau di atasnya sampai tingkat yang berbeda
("terdistorsi") dan prediksi orbital molekul bergantung pada perluasan "distorsi.
" Diskusi berikut mengasumsikan bahwa atom logam terletak di atas bidang
basa seperti yang biasa ditemukan.
• Dengan kondisi seperti ini, situasi "normal" (d0 – d6, d10) adalah untuk ikatan
apikal menjadi ikatan basa yang lebih kuat. Seperti dalam operasi TBP,
konfigurasi d8 dibalik dengan ikatan basal kuat. Demikian juga, donor yang
baik biasanya (d0 – d6, d10) mencari posisi apikal, namun di kompleks d8
ligan elektronegatif lebih memilih posisi apikal.
• Panjang ikatan yang ditunjukkan pada tabel 10.3 umumnya mendukung
kesimpulan ini walaupun, seperti sebelumnya, ada beberapa pengecualian yang
membingungkan.
 SIFAT MAGNETIK DAN SPEKTROSKOPI

• Kompleks lima koordinat dengan d5, d6, d7, dan d8 mungkin berputar tinggi
atau rendah. Kerentanan magnetik dari kompleks spin rendah terjadi jika salah
satu orbital d tidak tersedia untuk ditempati oleh elektron d logam. Jadi S sama
dengan 0 (d8), ½ d7, 1 (d6), dan 3/2 (d5).
• Kerentanan magnetik dari kompleks koordinat spin rendah 5 koordinat berbeda
secara signifikan dari kompleks oktahedral putaran rendah yang sesuai.
Ketidaktersediaan orbital d kelima dapat dirasionalisasi dalam hal ikatan orbital
inti dsp3. Struktur TBP dihasilkan dari hibridisasi dz2sp3 dan orbital SP dari d
(x2y2). Satu kompleks yang diketahui dimana bentuk spin tinggi dan rendah
berada dalam ekuilibrium. .
• Teori ikatan valensi dapat menggunakan kompleks orbital "dalam" dan
"luar" untuk memperhitungkan spesies spin tinggi, namun hasilnya agak
kurang estetis. Situasinya sangat mirip dengan distorsi tetragonal yang
dibahas di Bab 9 karena ada beberapa tingkat energi yang terlibat
(berlawanan dengan t2 dan e di kompleks oktahedral dan tetrahedral), dan
karenanya penempatan tingkat energi ini dapat ditafsirkan secara wajar
dengan cara pengukuran spektral Pada beberapa kompleks spin rendah,
tolakan elektron dalam dapat diabaikan pada pendekatan pertama dan
spektrum yang ditafsirkan semata-mata berdasarkan efek elektron-elektron
sederhana harus diperlakukan dengan cara yang sesuai dengan yang
diberikan pada Bab 9 untuk kompleks oktahedral.
Gambar 12.13 spektrum of
(a) bromotris(methymercapto-o-phenyl) phosphinenickel (II) and
(b) (b) bromo-tris(dimethylarsino-o-phenyl)arsinenicke(II)cations
 ISOMERISME DALAM KOMPLEKS LIMA KOORDINASI

• Kita telah melihat contoh isomer TBP-SP di kompleks Ni (II) kompleks (hal.480)
dan Co (II) (hal.481), contoh lain adalah [(C6H5)3P]2Ru(CO)[(CF3)2C2S2].
• Ini ada sebagai dua isomer, satu oranye dan satu ungu, yang hidup berdampingan
dalam larutan dan yang mungkin dikristalisasi sebagai meterials murni.
• Kedua isomer tersebut adalah SP, namun isomer oranye memiliki ligan karbon
monoksida dalam posisi apikal dan isomer ungu memiliki penyerap karbon
monoksida basa satu dari atom fosfor pada puncak piramida.
• Suatu isomer-isomer yang berhubungan dengan isometrik ditemukan pada
kompleks organologam dibromodokarbonilkiklopentadienilrhenuim (II). Kedua
isomer tersebut memiliki cincin siklopentadienil pada puncak piramida persegi
dengan ligan basalbaik dalam bentuk cis atau trans.
Akhirnya, isomerisme optik bahkan lebih jarang lagi. Contoh pertama dari
penentuan kompleks semacam itu ditunjukkan pada Gambar 10.18. Perhatikan
bahwa jika ligan bidentat telah dan etilenadiamin, dipidridin, atau ion oksalat,
akan ada bidang cermin dan tidak ada aktivitas optik. Ada kelompok besar
senyawa bioinorganik dengan koordinasi nomor 5 dan aktivitas optik.
Gambar 12.14 perputaran dari koordinat bagian dalam tentang atom rutenium pusat
pada isomer oranye (atas) dan ungu (bawah) dari
[(C6H5)3P]2Ru(CO)[(CF3)2C2S2].
Gambar 12.15 Kompleks dasar Schiff dari dikarbonill siklopentadienil molibdenum

(II). (a) gambar konvensional. (b) gambar stereo.

 Contoh lain yang menarik yang menggabungkan aktivitas geometris dan optik
terdiri dari kompleks tipe

Perhatikan bahwa isomer cis tidak memiliki bidang simetri dan karena itu bersifat
kiral, tetapi bahwa isomer trans memiliki bidang simetri seperti itu dan akan
mengalami aksen dengan tidak adanya karbon asimetris pada ligan fosfin. Seperti
kasus kompleks siklopentadienil yang sebelumnya ditemui, dapat dikatakan apakah
bilangan koordina adalah 5 atau 9. Dalam interpretasi semantik, senyawa ini sangat
menarik karena lSOmerisme di kompleks 9 koordinat bahkan kurang
terdokumentasi dengan baik daripada di koordinat 5.
 SEKIAN
&
TERIMA KASIH