(Ibtissem Hamrouni Sellami, Wissem Aidi Wannes, Iness Bettaieb, Sarra Berrima, Thouraya
Chahed, Brahim Marzouk, Ferid Limam)
Disusun oleh :
Kelompok 5
JURUSAN KIMIA
FAKULTAS SAINS DAN INFORMATIKA
UNIVERSITAS JENDERAL ACHMAD YANI
CIMAHI
2018/2019
PERUBAHAN KUALITATIF DAN KUANTITATIF DALAM MINYAK
ESENSIAL DARI LAURUS NOBILIS L. DAUN YANG DIPENGARUHI
OLEH METODE PENGERINGAN YANG BERBEDA
ABSTRAK
Pengaruh enam metode pengeringan yang berbeda pada konten dan komposisi
kimia dari minyak atsiri daun Laurus nobilis L. dipelajari. Minyak esensial dari
sampel segar dan kering diisolasi oleh hyd-rodistillation dalam alat Clevenger dan
dianalisis dengan kromatografi gas-spektrometri massa (GC-MS). Hasil penelitian
menunjukkan bahwa pengeringan udara pada suhu kamar dan pengeringan
inframerah pada 45 LC meningkat sig-nificantly kandungan minyak esensial.
Empat puluh tujuh komponen ditentukan dalam minyak esensial, yang sebagian
besar monoterpen teroksigenasi. Kelas ini senyawa tidak signifikan dipengaruhi
oleh metode pengeringan kecuali untuk pengeringan udara pada suhu kamar.
Komponen utama 1,8-cineole, metil eugenol, terpinen-4-ol, linalool dan eugenol
menunjukkan variasi yang signifikan dengan metode pengeringan. Konsentrasi
senyawa ini meningkat secara signifikan dalam kasus pengeringan udara di sekitar
tem-perature. Hasil ini diizinkan mempertimbangkan metode pengeringan sebagai
metode yang menghasilkan hasil terbaik dalam hal isi minyak dan senyawa bioaktif
penting.
i
DAFTAR ISI
ii
I. PENDAHULUAN
Komposisi kimia dari Laurus nobilis L terdiri dari asal yang berbeda-beda
yang telah dipelajari oleh para peneliti yang berbeda. Hasil penelitian, 1,8-cineole
adalah komponen utama dengan persentase berkisar antara 31,4% dan 56% (Pino,
Borges, & Roncal, 1993). Komposisi lainnya hadir dalam jumlah yang cukup
termasuk linalool, trans-sabinene hidrat, ᾱ-terpinyl-asetat, metil eugenol, sabin-ene
dan eugenol (Flamini et al., 2007; Pino et al., 1993). senyawa benzena (eugenol,
metil eugenol dan elemicin), hadir dalam persentase berkisar antara 1% dan 12%,
berperan dalam memberikan aroma pedas dari daun salam dan merupakan faktor
yang sangat penting menentukan kualitas sensorik dari daun salam (Pino et al.,
1993). Daun dan EO kering digunakan secara ekstensif dalam industri makanan
untuk bumbu produk daging, sup dan ikan. Kegiatan antimikroba dan insektisida
yang faktor-faktor lain yang teluk digunakan dalam industri makanan sebagai
pengawet makanan (Kilic et al., 2004). EO juga digunakan oleh industri kosmetik
dalam krim, parfum dan sabun (Özcan & Chalchat 2005).
1
menjadi salah satu kebutuhan yang paling penting dari industri farmasi-ceutical,
yang tidak membutuhkan struktur tanaman segar dalam jumlah yang dibutuhkan
untuk produksi industri. Juga, semakin meningkatnya penggunaan prosedur
pengeringan buatan dalam berbagai jalur teknologi dalam industri makanan dan
bioteknologi telah membuat studi tentang proses pengeringan menjadi sangat
penting. Senyawa volatil adalah komponen yang paling sensitif dalam proses
pengeringan makanan. Efek pengeringan pada hasil dan komposisi EO dari
berbagai tanaman dan sayuran aromatik telah menjadi subyek dari banyak
penelitian yang menunjukkan bahwa perubahan konsentrasi senyawa volatil selama
pengeringan tergantung pada beberapa faktor, seperti metode pengeringan dan
parameter yang merupakan ciri khas dari produk mengalami pengeringan
(Venskutonis 1997). Menurut Díaz-Maroto, Pérez-Coello, González Vinas, &
Cabezudo (2003), pengaruh metode pengeringan tertentu pada rilis atau retensi dari
senyawa volatil tidak dapat diprediksi dan tergantung pada komposisi dan rempah-
rempah yang bersangkutan.
2
suhu kamar, oven pada 45 LC, pembekuan dan beku-kering) dan telah menemukan
bahwa pengeringan oven pada 45 ̊ C dan pengeringan udara pada suhu kamar.
Divisi : Spermatophyta
Sub-divisi : Angiospermae
Kelas : Monocotyledoneae
Ordo : Zingiberales
Famili : Zingiberaceae
Genus : Zingiber
3
lebar 3 – 3,5 mm, bibir berwarna ungu, gelap, berbintik-bintik berwarna putih
kekuningan, panjang 12 – 15 mm ; kepala sari berwarna ungu, panjang 9 mm ;
tangkai putik 2
1. Jahe putih/kuning besar atau disebut juga jahe gajah atau jahe badak
Rimpangnya lebih besar dan gemuk, ruas rimpangnya lebih menggembung
dari kedua varietas lainnya. Jenis jahe ini bias dikonsumsi baik saat berumur
muda maupun berumur tua, baik sebagai jahe segar maupun jahe olahan.
2. Jahe putih/kuning kecil atau disebut juga jahe sunti atau jahe emprit
Ruasnya kecil, agak rata sampai agak sedikit menggembung. Jahe ini selalu
dipanen setelah berumur tua. Kandungan minyak atsirinya lebih besar dari
pada jahe gajah, sehingga rasanya lebih pedas, disamping seratnya tinggi.
Jahe ini cocok untuk ramuan obat-obatan, atau untuk diekstrak oleoresin
dan minyak atsirinya.
3. Jahe merah. Rimpangnya berwarna merah dan lebih kecil dari pada jahe
putih kecil sama seperti jahe kecil, jahe merah selalu dipanen setelah tua,
dan juga memiliki kandungan minyak atsiri yang sama dengan jahe kecil,
sehingga cocok untuk ramuan obat-obatan.
4
pedas. Rasa pedas pada jahe merah sangat tinggi disebabkan oleh kandungan
oleoresin yang tinggi. Zat oleoresin inilah yang bermanfaat sebagai antiemetik
(Sudewa dalam Rahayu, 2010).
Minyak atsiri adalah minyak yang mudah menguap yang terdiri atas
campuran zat yang mudah menguap dengan komposisi dan titik didih yang berbeda.
Sebagian besar minyak atsiri diperoleh dengan cara penyulingan atau hidrodestilasi.
Minyak atsiri yang disuling dari jahe berwarna bening sampai kuning tua bila bahan
yang digunakan cukup kering. Lama penyulingan dapat berlangsung sekitar 10-15
jam, agar minyak dapat tersuling semua. Kadar minyak dari jahe sekitar 1,5-3%
(Satriya, 2012).
1.5 Zingiberene
Komponen utama dari minyak jahe adalah zingiberene. Zingiberene adalah
senyawa monosiklik yang merupakan komponen utama pada minyak jahe (Zingiber
officinale).Nama molekul ini senyawa berasal dari bahasa Latin tumbuhan jahe.
5
Gambar 2. Struktur Zingiberene
Sifat Zingiberene :
a) Maserasi
Maserasi merupakan cara penyairan sederhana yang dilakukan dengan cara
merendam serbuk simplisia dalam cairan penyari selama beberapa hari pada
temperatur kamar dan terlindung dari cahaya. Metode maserasi digunakan
untuk menyari smplisia yang mengandung komponen kimia yang mudah
larut dalam cairan penyari, tidak mengandung benzoin, tiraks dan lilin
(Sudjadi, 1988).
b) Soxhletasi
Pada soxhletasi bahan yang akan diekstraksi diletakkan dalam sebuah
kantung ekstraksi (kertas, karton, dan sebagainya) di bagian dalam alat
6
ekstraksi 8 dan gelas yang bekerja berkesinambungan (perkolator). Wadah
gelas yang mengandung kantung diletakkan di antara labu penyulingan
dengan pendingin aliran balik dan dihubungkan dengan labu melalui pipa.
Labu tersebut berisi bahan pelarut, yang menguap dan mencapai ke dalam
pendingin aliran balik melalui pipet, berkondensasi di dalamnya, menetes
ke atas bahan yang diektraksi dan menarik keluar bahan yang diekstraksi.
Larutan berkumpul di dalam wadah gelas, setelah mencapai tinggi
maksimalnya secara otomatis dipindahkan ke dalam labu. Dengan demikian
zat yang terekstraksi terakumulasi melalui penguapan bahan pelarut murni
berikutnya.
c) Perkolasi adalah cara penyarian yang dilakukan dengan mengalirkan cairan
penyari melalui serbuk simplisia yang telah dibasahi. Prinsip perkolasi
adalah serbuk simplisia ditempatkan dalam suatu bejana silinder, yang
bagian bawah diberi sekat berpori. Cairan penyari dialirkan dari atas ke
bawah melalui serbuk tersebut, cairan penyari akan melarutkan zat aktif dari
sel–sel yang dilalui. Alat yang digunakan untuk perkolasi disebut
perkolator. Bentuk perkolator ada tiga macam yaitu perkolator berbentuk
tabung, perkolator berbentuk paruh dan perkolator berbentuk corong
(Anonim, 1986).
7
II. METODE PENELITIAN
8
a. Oven isoterm pada 35oC selama 10 menit dan isotherm pada
205oC selama 10 menit dengan 35-205oC pada tingkat
3oC/menit
3. Hasil diperoleh secara elektronik dari data daerah FID persen tanpa
ada faktor koreksi
d. Gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS)
1. Masing-masing sampel diuji menggunakan GC-MS
2. Set program alat seperti berikut :
a. Suhu kolom deprogram naik 40-280oC pada tingkat 5oC/menit
b. Gas helium dengan laju alir 1,2mL/menit
c. Waktu scan dan rentang massa 1s dan 50-550 m/z
3. Volume yang disuntikan adalah 1µL dan total waktu sekitar 63
menit
e. Identifikasi senyawa aroma
1. Identifikasi senyawa aroma ini didasarkan pada perbandingan nilai
indeks retensi (RI) relatif terhadap n-alkana (C8-C22)
2. Jumlah persen relative dari senyawa diperoleh dari integrasi
elektronik luas puncak FID
f. Analisis statistic
1. Semua data yang dilaporkan adalah rata-rata standard deviasi dari
tiga sampel tersebut
2. Analisis statistika dilakukan dengan metode STATISTICA
9
III. HASIL DAN PEMBAHASAN
Gambar. 1. Efek metode pengeringan pada hasil minyak esensial (%) dari daun Laurus nobilis L..
Nilai hasil minyak dengan subscript yang berbeda (a – c) berbeda secara signifikan pada p <0,05
(uji Duncan).
10
Membandingkan hasil minyak atsiri yang diperoleh setelah pengeringan
oven (pada 45 dan 65 C) dengan yang diperoleh setelah pengeringan IR (pada 45
dan 65 C) kami menyimpulkan bahwa meskipun menggunakan suhu yang sama
dalam dua teknik, pengeringan dengan IR menghasilkan hasil minyak atsiri yang
lebih baik (p <0,05). Ini bisa dikaitkan dengan waktu pengeringan yang lebih lama
dalam kasus pengeringan oven. Faktanya, pengeringan bahan tanaman dalam oven
membutuhkan beberapa hari (4-7 hari) sehingga hilangnya minyak atsiri oleh difusi
dalam atmosfer pengeringan lebih lama dalam hal pengeringan oven dibandingkan
dengan pengeringan dengan IR yang hanya membutuhkan beberapa jam (7 –12
jam). Di sisi lain, hasil kami menunjukkan bahwa peningkatan suhu pengeringan
(dari 45 ke 65 C) menghasilkan penurunan yang signifikan dalam kandungan
minyak atsiri. Hasil ini sesuai dengan yang dilaporkan oleh Blanco, Ming, Marques,
& Bovi (2002b) dalam peppermint (Mentha piperita L.) dan oleh Blanco, Marques,
Ming, & Bovi (2002a) dalam rosemary (Rosmarinus officinalis L.). Dengan cara
yang sama, Buggle, Ming, Furtado, Rocha, dan Marques (1999) menemukan bahwa
peningkatan suhu dari 30 hingga 90 C mengakibatkan penurunan kandungan
minyak atsiri dari sitrat Cymbopogon. Hasil yang sama juga ditemukan oleh
Khangholi dan Rezaeinodehi (2008) di kayu worm manis (Artemisia annua) dari
Iran. Dalam Piper hispidinervium, Braga, Cremasco, dan Valle (2005) menemukan
bahwa kandungan minyak atsiri dipengaruhi oleh penghilangan uap air dari daun.
Di bawah kondisi operasi yang digunakan, pengeringan menghasilkan kandungan
minyak atsiri yang lebih tinggi untuk suhu hingga 50 C tetapi untuk suhu
pengeringan di atas 50 C, parameter ini menurun. Menurut Cremasco (2003), pada
awal pengeringan tanaman aromatik, uap air bergerak dengan difusi ke permukaan
daun dan menyeret minyak atsiri dengannya. Mekanisme yang diusulkan
menjelaskan hilangnya minyak atsiri.
11
1. Efek metode pengeringan pada komposisi minyak atsiri
Total identified 94.14c 95.81b 98.26a 94. 27c 96.32b 95.99b 94.41c
12
Komponen terdaftar dalam urutan elusi dalam kolom kutub (HP-Innowax); RI, RI: indeks retensi yang dihitung menggunakan masing-masing kolom kutub (HP-Innowax) dan kolom apo
MWO: oven microwave; IR: infra-merah; MS: spektrometri massa; CoI: injeksi bersama; RI: indeks retensi; proporsi senyawa volatil dihitung dari kromatogram yang diperoleh pada kol
Innowax; nilai yang diikuti oleh huruf kecil yang sama tidak berbagi perbedaan yang signifikan pada p <0,05 (uji Duncan).
13
oleh air penguapan yang hilang. Di sisi lain, tampaknya sebagian besar hidrokarbon
monoterpene salam laurel dapat disimpan di atau dekat permukaan daun. Memang,
senyawa yang disimpan di atau dekat permukaan daun telah dilaporkan sangat
dipengaruhi oleh metode pengeringan (Asekun et al., 2007).
3.3. Efek metode pengeringan pada jumlah komponen minyak atsiri utama
TABEL2. Konsentrasi komponen volatil (µg / g berat kering) daun segar dan kering dari teluk
laurel (Laurus nobilis L.).
RISe
* p buah
Senyawa RI µg / g berat kering Identifikasi
pengeringan
Segar Air Oven 45 LC Oven 65 LC MWO (500 W) IR 45 LC IR 65 LC
kelas kimia
581,54Sebua
h
hidrokarbon monoterpen 600,18Sebuah 172,17bc 11.24c 363,57ab 563,11Sebuah 435,02ab
8975,20Seb
monoterpenes beroksigen 4839,46bc uah
2891,62c 1959,76c 5030,14bc 6873,08ab 4182,99bc
1235,74Seb
hidrokarbon seskuiterpen 71,55b uah
129.99b 80,60b 24,46b 19.84b 25,87b
207,8 121,07
451,14Sebua
tidak diketahui 7b h
47,36c 110,95bc
bc
188,03bc 193,92bc
senyawa utama
228,95Sebua
h
sabinene 1132 975 - 32.58b - 175,82Sebuah 275,82Sebuah 212,42Sebuah MS, RI, COI
14
6487,4
Sebuah
1,8-Cineole 1213 1033 3508,56bc 2 2045,30c 1145,27c 3148,20bc 4964,81ab 2567,51bc MS, RI, COI
330,21Sebua
linalool 1507 1092 161,94bc h
92,22CD 52,03d 157,75bc 230,74b 124,61CD MS, RI, COI
506,48Sebua
Terpinen-4-ol 1611 1178 242,51bc h
132,03CD 77,46d 244,05bc 335,08b 192,70bcd MS, RI, COI
borneol 1719 1167 - - 248,75bc 224,45bc 603,16b 416,34bc 620,72b MS, RI, COI
1199,1
Valencene - 1490 - 1 119,70 70,60 - - 8.58 MS, RI, COI
344,80Sebua
timol 2198 1290 16,72b h
60,98b 50.50b 9.36b 18,70b 12.62b MS, RI, COI
189,91Sebua
cinnamyl alkohol - 1384 9.47b h
43,15b 78.96b 6.11b 10,98b 6,98b MS, RI, COI
*
Komponen yang tercantum dalam urutan elusi pada kolom polar (HP-Innowax); RIp, RISebuah:
Indeks retensi dihitung dengan menggunakan masing-masing kolom polar (HP-Innowax) dan kolom
apolar (HP-5); MWO: microwave oven; IR: infra-merah; MS: spektrometri massa; COI: co-
injection; RI: retensi indice; proporsi senyawa volatil dihitung dari kromatogram yang diperoleh
pada kolom HP-Innowax; nilai-nilai yang diikuti oleh huruf kecil yang sama tidak berbagi
perbedaan yang signifikan pada p <0,05 (uji Duncan).
Dengan cara ini, hasil kami menunjukkan bahwa metode pengeringan udara,
MW (500 W) dan IR (45 C) secara signifikan meningkatkan kandungan
monoterpen yang teroksigenasi, sedangkan metode pengeringan oven (pada 45 dan
65 C) dan IR (65 C) menurunkan jumlah senyawa ini. Dibandingkan dengan daun
segar, pengeringan pada udara sekitar tampaknya menjadi metode yang
meningkatkan dua kali lipat konsentrasi hidrokarbon monoterpene (4839,46 lg / g
berat kering dalam daun segar terhadap 8975,20 lg / g berat kering di udara kering).
Metode pengeringan ini juga meningkatkan kandungan hidrokarbon seskuiterpen
yang lulus dari 71,55 lg / g berat kering dalam daun segar menjadi 1235,74 lg / g
berat kering dalam udara kering. Adapun seskuiterpen teroksigenasi, mereka
berkurang secara signifikan di bawah pengeringan dan penurunan yang paling
penting diamati ketika menggunakan pengeringan oven (pada 45 dan 65 C).
15
Menurut Díaz-Maroto et al. (2003), kadang-kadang zat dengan volatilitas yang
relatif rendah, seperti sesquiterpen, dilepaskan lebih mudah daripada senyawa yang
lebih mudah menguap. Peneliti tertentu telah menyarankan bahwa mungkin ada
membran selektif lebih permeabel terhadap volatil tertentu atau kompartemen
terpisah untuk sintesis volatile yang dipancarkan dan zat yang disimpan
(Gershenzon, McConkey, & Croteau, 2000).
16
dengan suhu dan waktu yang terlibat. Temperatur yang tinggi dan waktu
pengeringan yang lama sering menyebabkan kerusakan panas dan berdampak buruk
pada tekstur, warna, rasa, dan nilai nutrisi produk (Yongsawatdigul & Gunasekaran,
1996). Díaz-Maroto et al. (2003) menegaskan bahwa hilangnya volatile spearmint
selama pengeringan biasanya disertai dengan perluasan struktur epidermis. Efek
ekspansi serupa telah diamati oleh peneliti lain selama pengeringan basil dan wortel
dalam microwave (Lin et al., 1998).
Gambar. Analisis 2. Cluster metode pengeringan yang berbeda dari daun salam
17
Singkatnya, pengeringan udara daun salam pada suhu sekitar bersama
dengan teknik pengeringan gelombang mikro (500 W) dan inframerah (45 C)
menghasilkan kerugian kecil pada komponen yang mudah menguap. Dalam
beberapa kasus, pengeringan dengan metode ini meningkatkan konsentrasi
beberapa senyawa. Hal ini terutama terjadi pada pengeringan udara pada suhu
sekitar yang mengakibatkan peningkatan signifikan dalam konsentrasi sebagian
besar volatil utama. Namun demikian, pengeringan dengan metode ini
membutuhkan waktu yang lama dan kondisi pengeringan sulit dikendalikan, oleh
karena itu, metode pengeringan gelombang mikro (500 W) dan inframerah (45 C)
tampaknya lebih disarankan, karena cepat, sederhana dan murah serta membantu
melestarikan aroma khas rempah-rempah.
18
3.3 Biosintesis Zingiberene
19
Asumsi 1,2 reduksi dari ikatan rangkap terkonjugasi dalam I bukanlah
pandangan yang tidak beralasan jika pengamatan oleh salah satu dari kita bahwa 2-
metil-2,4-heksadiena pada reduksi 2-metil-2-heksena sebagai produk utama
ditunjukkan oleh oksidasi menjadi aseton dan n-butilaldehida. Namun,
kemungkinan pembentukan dihydro-zingiberene dari struktur seperti III tidak
dipertimbangkan oleh Ruzicka dan van Veen. Escgenmoser dan Schinz dengan
pertimbangan percobaan siklisasi kationotropik berdasarkan struktur
isozingiberene, menyelidiki kembali struktur zingiberene dan mewakilinya dengan
III. Pandangan mereka dikonfirmasi oleh spektra serapan ultraviolet dan inframerah
dan melalui pertimbangan dengan dimethil asetilendikarboksilat. (Mukherji, 1952)
20
IV. KESIMPULAN
21
DAFTAR PUSTAKA
22
Wulandari, Y.W. (2010). Karakteristik Minyak Atsiri Beberapa Varietas Jahe
(Zingiber officinale). Jurnal Kimia dan Teknologi. 43-50.
Yu, Y., T. Huang, B. Yang, X. Liu, G. Duan. (2007). Development of Gas
Chromatography-Mas Spectrometry with Microwave Distillation and
Simultaneous Solid - Phase Micro Extraction for Rapid Determination
of Volatile Constituents in Ginger. Journal of Pharmaceutical and
Biomedical Analysis. 43: 24-31.
23