Machine Translated by Google

molekul
Artikel

Pendekatan Baru untuk Titrasi Aliran Otomatis untuk

Penentuan Fe(III)
1, Marek Kozako2, Marta Duraczo1, Marcin Wieczorek 1dan
Joanna Kozak 1, *, Justyna Paluch
Paweÿ Ko´scielniak 1

1
Fakultas Kimia, Universitas Jagiellonian, Gronostajowa 2, 30-387 Krakow, Polandia;
justyna.paluch@uj.edu.pl (JP); konieczna.marta11@wp.pl (MD); marcin.wieczorek@uj.edu.pl (MW);
koscieln@chemia.uj.edu.pl (PK)
2
Institut Minyak dan Gas—Lembaga Riset Nasional, Lubicz 25A, 31-503 Krakow, Polandia; kozak@inig.pl
* Korespondensi: j.kozak@uj.edu.pl; Telp.: +48-126862416

Diterima: 14 Maret 2020; Diterima: 25 Maret 2020; Diterbitkan: 27 Maret 2020

Abstrak: Pendekatan baru untuk titrasi aliran otomatis dengan deteksi spektrofotometri untuk
penentuan Fe(III) disajikan. Pendekatan ini didasarkan pada kemungkinan ketat dan
kontrol simultan dari laju aliran sampel dan aliran titran dari waktu ke waktu. Ini terdiri dari menciptakan
gradien konsentrasi titran dan analit yang berbeda tetapi ditentukan secara tepat di masing-masing berturut-turut
monosegmen yang terbentuk, dan didasarkan pada penggunaan faktor pengenceran titran yang dihitung. Prosedurnya adalah
diverifikasi dengan titrasi kompleksometri Fe(III) dalam bentuk kompleks dengan asam sulfosalisilat, menggunakan
EDTA sebagai titran. Fe(III) dan Fe(II) (setelah oksidasi menjadi Fe(III) dengan penggunaan H2O2) ditentukan
dengan presisi yang baik (CV lebih rendah dari 1,7%, n = 6) dan akurasi (|RE| lebih rendah dari 3,3%). Pendekatan
diterapkan untuk menentukan Fe(III) dan Fe(II) dalam sampel air artesis. Hasil penentuan adalah
konsisten dengan nilai yang diperoleh dengan menggunakan metode referensi ICP-OES. Menggunakan prosedur, itu
mungkin untuk melakukan titrasi dalam 6 menit untuk berbagai konsentrasi analit, menggunakan 2,4 mL keduanya
sampel dan titran.

Kata kunci: titrasi; analisis aliran; penentuan Fe(III), Fe(II); analisis spesiasi

1. Perkenalan

Teknik analisis aliran menawarkan banyak kemungkinan otomatisasi metode analisis, termasuk:
analisis titrasi. Menggunakan sistem berbasis aliran, titrasi telah dilakukan berdasarkan konvensional
prosedur [1-7], dan banyak pendekatan baru juga telah dikembangkan untuk implementasinya [8-35].
Mereka berbeda dalam hal cara memasukkan sampel ke dalam sistem aliran, menggabungkannya dengan
larutan titran untuk membuat gradien konsentrasi analit, dan, akibatnya, cara menentukan
konsentrasi analit. Secara umum dapat dibagi [8] menjadi titrasi berdasarkan aliran a
aliran sampel atau segmen, pembentukan sampel monosegmen, atau kombinasi dari berbagai cara
melakukan titrasi dalam mode aliran.
Titrasi berdasarkan aliran kontinu umumnya dilakukan dalam dua mode. Yang pertama didasarkan
tentang mengubah laju aliran hanya satu aliran (biasanya titran [9-11]) dan membuat satu analit
gradien konsentrasi menggunakan, misalnya, pompa peristaltik. Dengan cara ini, konsentrasi analit adalah
ditentukan berdasarkan kalibrasi analitik (satu set larutan standar menjadi sasaran titrasi
prosedur dalam kondisi instrumental yang sama seperti sampel) [9,10] atau pada hubungan antara
waktu yang diperlukan untuk mencapai titik akhir titrasi dan laju aliran titran (diperkenalkan menggunakan a
pompa mikro double-plunger) diukur pada titik akhir titrasi [11]. Pendekatan lain didasarkan
tentang mengubah laju aliran sampel dan aliran titran sambil menjaga jumlah laju aliran
konstan [12–22]. Dalam kasus (terakhir), gradien konsentrasi tunggal dengan kalibrasi analitik [12]

Molekul 2020, 25, 1533; doi:10.3390/molekul25071533 www.mdpi.com/journal/molecules

Machine Translated by Google

Molekul 2020, 25, 1533 2 dari 12

atau gradien konsentrasi terprogram segitiga dari analit terbentuk [12-17]. Untuk tujuan ini,
misalnya, dua aliran titran dan analit dimasukkan ke dalam sistem menggunakan pompa
peristaltik, pertama-tama meningkatkan laju aliran titran dari nol ke nilai yang sesuai dengan laju
aliran sampel nol dan kemudian, pada laju yang sama, turun lagi menjadi nol. . Hasilnya, dua
kurva titrasi diperoleh dan waktu yang sesuai dengan perbedaan antara titik akhir titrasi yang
terdeteksi pada kurva dihitung [12]. Titrasi aliran terprogram segitiga dengan gradien konsentrasi
linier juga dilakukan menggunakan pompa mikro yang dikendalikan komputer. Di bawah kondisi
yang ditentukan, adalah mungkin untuk melakukan penentuan tanpa kalibrasi analitik [13]. Dalam
titrasi aliran, yang disebut titrasi berbasis umpan balik kontinu [14-16], pada jumlah konstan dari
laju aliran titran dan sampel, perubahan linier laju aliran titran terkait dengan ketergantungan
tegangan keluaran pengontrol. Selama titrasi, tegangan meningkat sampai nilai tertentu, UH,
tercapai, di mana waktu yang sesuai dengan titik akhir titrasi terlampaui. Kemudian, tegangan
menurun dalam kisaran yang sama sampai nilai UL tercapai. Tegangan keluaran pengontrol
pada titik akhir titrasi adalah rata-rata aritmatika dari nilai UH dan UL . Metode ini memungkinkan
penentuan konsentrasi analit menggunakan rumus yang sesuai [14,16] atau kalibrasi analitik
[15,16]. Titrasi koulometri dengan aliran sampel kontinu di mana gradien konsentrasi analit
dikaitkan dengan besarnya pulsa arus persegi panjang [17] atau segitiga [18-20] yang
menghasilkan titran dalam bejana elektrolitik aliran-melalui juga diusulkan.
Titrasi aliran monosegmented ditandai dengan pembentukan segmen cairan — setiap
segmen terdiri dari sampel, titran, dan mungkin pengencer — dipisahkan di kedua sisi dari
pembawa oleh segmen udara (atau gas inert) [21-28]. Komponen monosegmen yang dibuat
dicampur dalam koil reaksi. Untuk memfasilitasi homogenisasi, beberapa segmen yang lebih
kecil dapat dimasukkan secara bergantian sebagai ganti satu segmen sampel dan titran [21,23].
Untuk monosegmen yang disiapkan dengan cara ini, biasanya, puncak dengan dataran tinggi
terdaftar. Sambil mempertahankan ukuran seluruh monosegmen, prosedur yang dijelaskan
diulang, mengubah volume segmen titran dimasukkan ke dalam monosegmen [21,24] atau
memilih volume titran dan sampel [23,25]. Dalam metode titrasi ini, titik akhir ditentukan
berdasarkan kurva titrasi yang mewakili hubungan antara sinyal dan volume titran [23] atau
waktu [24] atau menggunakan algoritma numerik yang sesuai [21,25]. Akhirnya, konsentrasi
analit dapat dihitung. Dalam sistem yang dijelaskan dalam [26], titrasi dilakukan dalam
monosegmen yang berisi sampel yang bagian titrannya diberi dosis oleh buret. Kandungan
monosegmen dicampur dalam koil reaksi dan diarahkan ke detektor. Setelah puncak dicatat,
arah aliran diubah untuk memasukkan bagian lain dari titran ke dalam monosegmen dan
melanjutkan prosedur. Titrasi monosegmentasi juga dilakukan dengan menggunakan sistem
Lab-on-Valve [27] atau injeksi berurutan [28] di mana segmen udara, sampel, indikator, titran, dan kemudian udar
Isi monosegmen dihomogenisasi dengan mengubah arah aliran, setelah segmen udara kedua
dibuang ke limbah, dan solusi diarahkan ke saluran deteksi untuk mengukur sinyal. Kalibrasi
dilakukan dengan menggunakan satu set larutan standar.
Ada sekelompok metode titrasi aliran yang dapat dianggap sebagai kombinasi dari berbagai
pendekatan. Diantaranya adalah titrasi aliran kontinu multikomutasi [29-34], yang dapat
diklasifikasikan sebagai metode di mana sampel dimasukkan baik sebagai aliran maupun
sebagai segmen. Titrasi ini, asalkan jumlah volume dua segmen berturut-turut tetap konstan,
dapat diterapkan, misalnya, dengan memasukkan segmen titran yang lebih besar secara
bergantian dan segmen sampel yang lebih kecil ke dalam aliran sampel [29-31], lebih besar
segmen sampel, dan segmen titran yang lebih kecil ke dalam aliran titran [32,33], atau dengan
menggunakan konsep pencarian biner [34]. Berdasarkan kurva titrasi yang mewakili hubungan
antara sinyal terdaftar dan waktu analisis [29–32] atau jumlah siklus pengiriman titran dan sampel
[33], waktu titrasi atau nomor siklus yang sesuai dengan pencapaian titik akhir titrasi ditentukan.
Konsentrasi analit dalam sampel ditentukan dengan menggunakan waktu yang sesuai dengan
titik akhir titrasi dan model teoritis yang menggambarkan perubahan konsentrasi analit selama pengiriman
Machine Translated by Google

Molekul 2020, 25, 1533 3 dari 12

titran dan
Molekul sampel
2020, ke ruang
25, x UNTUK pencampuran. Konsentrasi analit dalam sampel juga
PEER REVIEW 3 dari 12

ditentukan berdasarkan kalibrasi menggunakan seperangkat metode standar.

Titrasi
aliran aliran
yang yang dipantau
dipantau pelacak deteksi
pelacak dengan denganspektrofotometri
deteksi spektrofotometri dikembangkan
dikembangkan untuk menghilangkan Titrasi
untuk menghilangkan
tahap kalibrasi
kalibrasi analitik
analitik yang [35]. Pendekatan
menyerap ini membutuhkan
[35]. Pendekatan pemantauan
ini membutuhkan simultansimultan
pemantauan dari duadari
tahap
dua penyerap
spesies, indikator titrasi dan pewarna pelacak [36]. Pelacak diterapkan untuk memperkirakan
instan, indikator titrasi dan pewarna pelacak [36]. Pelacak diterapkan untuk memperkirakan sampel spesies
instan
sampel dan fraksi volumetrik titran tanpa memerlukan volume, massa, atau lebar puncak dan fraksi volumetrik titran
tanpa memerlukan pengukuran volume, massa, atau lebar puncak [36].
pengukuran [36]. Metode diimplementasikan menggunakan sistem aliran tunggal dan diterapkan pada Metode
diimplementasikan menggunakan sistem aliran tunggal dan diterapkan untuk melakukan program segitiga
melakukan titrasi terprogram segitiga, dan untuk menetapkan gradien konsentrasi di sepanjang titrasi sampel , dan untuk
menetapkan gradien konsentrasi di sepanjang zona sampel dalam teknik injeksi aliran.
zona dalam teknik injeksi aliran.
Dalam karya ini, pendekatan sederhana untuk otomatisasi titrasi dengan spektrofotometri
Dalam karya ini, pendekatan sederhana untuk otomatisasi titrasi dengan deteksi spektrofotometri
berdasarkan penggabungan (dengan cara yang dikontrol secara ketat) sampel dan aliran titran diperkenalkan
deteksi berdasarkan penggabungan (dengan cara yang dikontrol secara ketat) sampel dan aliran titran yang dimasukkan
terus menerus ke dalam sistem deteksi dalam bentuk monosegmen disajikan. Ini terdiri dari menciptakan
terus menerus ke dalam sistem deteksi dalam bentuk monosegmen disajikan. Ini terdiri dari dalam sistem
aliran yang berbeda,
menciptakan tetapi
dalam sistem gradien
aliran konsentrasi
yang berbeda, tetapititran dan
gradien analit yang
konsentrasi ditentukan
titran secara
yang ditentukan tepat
secara tepat dan masing-
masing
analitmonosegmen
dalam setiap yang terbentuk secara
monosegmen berurutansecara
yang terbentuk dan didasarkan
berurutanpada
dan penggunaan faktorpenggunaan
didasarkan pada pengencerantitran
titranyang
yang dihitung.
dihitung . Prosedur ini Prosedur
faktor pengenceran. diverifikasi dan diterapkan
tersebut diverifikasipada titrasi kompleksometri
dan diterapkan Fe(III).
pada titrasi kompleksometri Fe(III).

2. 2.
Hasil dan
Hasil danPembahasan
Pembahasan

2.1. Sistem Aliran Dikembangkan untuk Titrasi

2.1. Sistem Aliran Dikembangkan untuk
Titrasi
SistemSistem aliran
aliran yang yang diusulkan
diusulkan untuk titrasiuntuk titrasi
disajikan padadisajikan pada
Gambar 1. Gambar
Ini terdiri 1. Ini
dari tiga terdiri
pompa darisuntik
jarum tiga yang
jarum suntik
dilengkapi dengan
pompa yang katup pemilihan
dilengkapi sembilan
dengan katup posisi.sembilan
pemilihan Pompa Iposisi.
dan Pompa
Pompa II digunakan untuk
I dan Pompa sampel dan digunakan untuk
II masing-masing
mendorong sampel dan titran, sedangkan pompa ketiga digunakan untuk pemasukan udara
pendorong titran, masing-masing, sedangkan pompa ketiga digunakan untuk pemasukan udara untuk untuk
mengurangi
mengurangi dispersi
larutan. Aliran
dispersi sampel
solusi. Alirandan larutan
sampel titran
dan dimasukkan
larutan secara bersamaan
titran dimasukkan ke dalam ke dalam sistem dengan laju aliran yang
secara bersamaan
sistem dengan
ditetapkan, lajupada
bergabung aliran
titikyang ditetapkan,
pertemuan, bergabung
dan digabungkan pada
dalam koiltitik pertemuan, dan bergabung dalam koil
pencampur
pencampur untuk menyelesaikan
untuk menyelesaikan reaksi.
reaksi. Produk Produk
reaksi reaksi diarahkan
diarahkan secara
secara kontinu kekontinu ke dan
sel aliran aliran
sinyal yang sesuai
diukur oleh detektor. Dengan cara ini, perubahan
detektor. Dengan cara ini, perubahan titrasi dalam sel titrasi dan sinyal yang sesuai diukur oleh
kurva dipantau
menerus. Segmenterus menerus.
udara Segmen
diperkenalkan udara
pada diperkenalkan
batas pada batas
yang ditentukan, yang ditentukan, kurva selanjutnya dipantau terus
selanjutnya
tahapan titrasi.
menggunakan Dengan
pompa, lajumenggunakan pompa,
aliran aliran dapat laju aliran
ditentukan aliranketat
secara dapat ditentukan
dan terkendalisecara ketat dan tahapan titrasi. Dengan
berubah
dasar untuksecara terkendali
perubahan secaradengan
diskritcara
atauyang diskrit atau berkesinambungan,
berkesinambungan, dan dapat
dan dapat direproduksi. Ini direproduksi.
menjadi dasarIniuntuk
menjadi
mengembangkan
mengembangkan prosedur titrasi berdasarkan penggunaan faktor pengenceran
dihitung. prosedur titrasi berdasarkan faktor pengenceran titran yang dihitung. titran yang

Gambar 1. Sistem aliran yang dirancang untuk prosedur titrasi yang diusulkan. SP—pompa jarum suntik, SV—seleksi
Gambar 1. Sistem aliran yang dirancang untuk prosedur titrasi yang diusulkan. SP—pompa jarum
suntik, katup, CP—titik pertemuan.
SV—katup pilihan, CP—titik pertemuan.
Machine Translated by Google

Molekul 2020, 25, 1533 4 dari 12

2.2. Prosedur Titrasi

Prosedur titrasi terdiri dari menciptakan gradien konsentrasi titran dan analit yang berbeda tetapi
ditentukan secara tepat di setiap monosegmen yang terbentuk secara berurutan untuk memfasilitasi
pencampuran larutan titran dan sampel, dan untuk mendapatkan monosegmen yang mengandung
titran (VT) dan sampel (VS) yang ditentukan secara tepat. volume. Prosedur dilakukan dengan
memasukkan sampel dan titran ke dalam monosegmen, masing-masing dengan laju alir yang diketahui
dan dipilih dengan benar. Monosegmen pertama hanya berisi sampel, dan pada monosegmen
berikutnya, volume sampel secara bertahap menurun, sedangkan volume titran meningkat dengan nilai
yang sama (misalnya, VS/VT (µL): 300/0; 280/20; 260/40; 240/60; . . . 40/260; 20/280; 0/300) sampai
terbentuk monosegmen yang hanya berisi titran. Dalam prakteknya, prosedur titrasi diakhiri setelah
diperoleh titik akhir titrasi. Selama seluruh prosedur titrasi, total volume campuran (VM) dalam
monosegmen berturut-turut tetap konstan, sedangkan konsentrasi titran dan analit meningkat dan
menurun secara linier, masing-masing. Akibatnya, berdasarkan volume larutan yang tepat yang
dimasukkan dengan penggunaan pompa jarum suntik, untuk setiap monosegmen dimungkinkan untuk
menghitung faktor pengenceran titran (fT) (Persamaan (1)):
fT = VT/(VT + VS) (1)

dan faktor pengenceran sampel fS (Persamaan (2)):

fS = VS/(VT + VS) (2)

Perlu dicatat bahwa, oleh karena itu, fT = 1 fS . Absorbansi dalam bentuk sinyal stabil diukur untuk
masing-masing monosegmen (Gambar 2) dan kurva titrasi yang menunjukkan hubungan antara
absorbansi dan faktor pengenceran titran disiapkan (Gambar 3). Dengan menggunakan kurva titrasi ini,
faktor pengenceran titran pada titik akhir titrasi fTEP ditentukan. Konsentrasi analit (CA, g L-1 ) dihitung
berdasarkan konsentrasi titran (CT, mol L-1 ) dan faktor pengenceran titran yang ditentukan pada titik
akhir titrasi menurut Persamaan (3):

CA = (Q·CT·MA·fTEP)/(1 fTEP ) (3)

dimana Q adalah koefisien yang dihasilkan dari stoikiometri reaksi titrasi (Q = m/n, m = jumlah mol analit, n = jumlah mol
titran) dan MA adalah massa molar analit.

Verifikasi Prosedur

Kondisi instrumental dipilih untuk prosedur titrasi yang dikembangkan. Prosedur diverifikasi
dengan penentuan Fe(III) menggunakan titrasi kompleksometri, dalam hal presisi, akurasi, dan
jangkauan aplikasi menggunakan sampel sintetis dan bahan referensi bersertifikat. Penentuan Fe(III)
bergantung pada titrasi sampel dengan larutan EDTA dengan adanya asam sulfosalisilat yang
digunakan sebagai indikator [37,38]. Titrasi dilakukan dalam media asam pada pH sekitar dua.
Dalam kondisi ini, kompleks merah-ungu antara Fe(III) dan asam sulfosalisilat (1:1) terbentuk dalam
labu. Kemudian sampel dimasukkan ke dalam Syringe Pump I dan EDTA ke dalam Syringe II (Gambar 1).
Solusi dan udara bertemu di titik pertemuan (Gambar 1). Selama proses titrasi, Pompa Jarum Suntik I menyalurkan
volume sampel yang diketahui terus menurun (misalnya, dari 300 menjadi 0 L, dengan langkah 20 L) ke monosegmen
yang berurutan, sementara Pompa II mengeluarkan volume titran yang terus meningkat (dari 0 hingga 300 L, dengan
langkah 20 L). Solusi diperkenalkan pada saat yang sama (sekitar 13 detik) dengan laju aliran yang berbeda dihitung
untuk memungkinkan zona yang diperkenalkan sepenuhnya tumpang tindih dan untuk memfasilitasi pencampuran
mereka. Sebelum dan setelah memasukkan volume sampel dan titran yang ditentukan, segmen udara dimasukkan
untuk membentuk monosegmen. EDTA yang dicampur dengan sampel (dalam monosegmen) menggantikan asam
sulfosalisilat untuk membentuk kompleks tak berwarna yang lebih stabil dengan Fe(III) (1:1). Pipa Polytetraflouroethylene
(PTFE) (ID 0,8 mm) kapasitas 1 mL dipilih untuk menyelesaikan reaksi berdasarkan percobaan sebelumnya [39].
Machine Translated by Google

Molekul 2020, 25, 1533 5 dari 12

Pada saat aliran-melalui sel aliran monosegmen berturut-turut, sinyal analitis

dicatat dan kemudian larutan diarahkan ke limbah. Setelah merekam semua sinyal, air
digunakan untuk mencuci spuit dan flow cell. Rincian prosedur dijelaskan pada Tabel 1.
Komposisi monosegmen yang terbentuk selama prosedur titrasi dan sinyal yang terdaftar
selama titrasi Fe(III) konsentrasi 2,00 mg Lÿ1 menggunakan EDTA konsentrasi 0,02 mmol Lÿ1 sebagai
titran ditunjukkan pada Gambar 2. Selama titrasi absorbansi menurun ke nilai mendekati nol,
menunjukkan bahwa seluruh jumlah Fe(III) terikat pada EDTA (titik akhir titrasi). Fe(III)
konsentrasi dalam sampel ditentukan berdasarkan konsentrasi EDTA dan pengenceran
Molekul 2020, 25, x UNTUK PEER REVIEW 5 dari 12
faktor EDTA pada titik akhir titrasi. Cara menentukan titik akhir titrasi dan
faktor pengenceran titran ditunjukkan pada Gambar 3. Fe(II) ditentukan dengan menerapkan kromogenik yang sama
reagen, setelah mengoksidasi analit dengan menggunakan H2O2. Sampel yang disiapkan dengan demikian menjadi sasaran
prosedur titrasi dan jumlah Fe(II) dan Fe(III) ditentukan. Konsentrasi Fe(II) adalah
ditentukan dari
Molekuldi 2020, 25, xperbedaan antara jumlah dan konsentrasi Fe(III).
UNTUK PEER REVIEW 5 dari 12

Gambar 2. Komposisi monosegmen yang terbentuk selama prosedur titrasi (dalam L) dan sinyal yang
terdaftar selama titrasi Fe(III) (2,00 mg Lÿ1) menggunakan EDTA (0,02 mmol Lÿ1) sebagai titran.
Gambar 2. Komposisi monosegmen yang terbentuk selama prosedur titrasi (dalam L) dan sinyal
Gambar 2. Komposisi monosegmen yang terbentuk selama prosedur titrasi (dalam L) dan sinyal
terdaftar selama titrasi Fe(III) (2,00 mg Lÿ1) menggunakan EDTA (0,02 mmol Lÿ1)
sebagai titran. terdaftar selama titrasi Fe(III) (2,00 mg Lÿ1 ) menggunakan EDTA (0,02 mmol Lÿ1 ) sebagai titran.

Gambar 3. Cara penentuan titik akhir titrasi (EP) menggunakan faktor pengenceran titran fT
(detail dalam teks).
GambarGambar
3. Cara 3. penentuan titiktitik
Cara penentuan akhir
akhirtitrasi
titrasi (EP) menggunakan
(EP) menggunakan faktor
faktor pengenceran
pengenceran titran fT titran fT
(detail dalam
(detail teks).
dalam teks).
2.2.1. Verifikasi Prosedur

Kondisi instrumental dipilih untuk prosedur titrasi yang dikembangkan. Prosedur diverifikasi
2.2.1. Verifikasi Prosedur
dengan penentuan Fe(III) menggunakan titrasi kompleksometri, dalam hal presisi, akurasi, dan
jangkauan
Kondisi aplikasi menggunakan
instrumental sampel
dipilih untuk sintetis titrasi
prosedur dan bahan
yangreferensi bersertifikat.
dikembangkan. Prosedur diverifikasi
dengan penentuan Fe(III) menggunakan titrasi kompleksometri, dalam hal presisi, akurasi, dan
jangkauan aplikasi menggunakan sampel sintetis dan bahan referensi bersertifikat.
Machine Translated by Google

Molekul 2020, 25, 1533 6 dari 12

Tabel 1. Prosedur titrasi menggunakan sistem yang disajikan pada Gambar 1. SV—selection valve, SP—pompa jarum suntik.

Posisi SV Laju Aliran SP, L sÿ1 Volume, L

Melangkah Tindakan
Saya II AKU AKU AKU Saya II AKU AKU AKU Saya II AKU AKU AKU

1 9 9 9 100 100 100 1000 1000 1000 Aspirasi sampel, titran, dan udara ke dalam spuit
2 1 1 1 0 0 100 0 0 100 Pengenalan udara ke dalam koil reaksi
3 1 1 1 100 0 300 0 Pembentukan zona I pada kumparan reaksi
4 1 1 1 0 0 0 0 0 0 Pengenalan udara ke dalam koil reaksi
5 1 1 1 94 10 280 20 Pembentukan zona II dalam kumparan reaksi
6 1 1 1 0 0 100 0 0 100 Pengenalan udara ke dalam koil reaksi
7 1 1 1 86 0 20 0 260 40 0 Pembentukan zona III pada kumparan reaksi
8 1 1 1 0 100 0 100 0 0 100 0 100 Pengenalan udara ke dalam koil reaksi
9 9 9 9 100 0 100 840 0 400 Aspirasi sampel dan udara ke dalam jarum suntik
10 1 1 1 80 30 0 240 60 0 Pembentukan zona IV dalam kumparan reaksi
11 1 1 1 0 0 100 0 0 100 Pengenalan udara ke dalam koil reaksi
12 1 1 1 74 40 0 220 80 0 Pembentukan zona V dalam kumparan reaksi
13 1 1 1 0 0 100 0 0 100 Pengenalan udara ke dalam koil reaksi
14 1 1 1 67 50 0 200 100 0 Pembentukan zona VI dalam kumparan reaksi
15 1 1 1 0 0 100 0 0 100 Pengenalan udara ke dalam koil reaksi
16 1 1 1 60 60 180 120 Pembentukan zona VII pada kumparan reaksi
17 1 1 1 0 0 0 0 0 0 Pengenalan udara ke dalam koil reaksi
18 1 1 1 54 70 160 140 Pembentukan zona VIII dalam kumparan reaksi
19 1 1 1 0 0 100 0 0 100 Pengenalan udara ke dalam koil reaksi
20 9 9 9 100 0 0 560 0 0 Aspirasi sampel dan udara ke dalam jarum suntik
21 1 1 1 47 80 100 100 0 140 160 100 500 0 Pembentukan zona IX dalam kumparan reaksi
22 1 1 1 0 0 100 0 0 100 Pengenalan udara ke dalam koil reaksi
23 1 1 1 40 90 120 180 Pembentukan zona X dalam kumparan reaksi
24 1 1 1 0 0 0 0 0 0 Pengenalan udara ke dalam koil reaksi
25 9 9 9 0 100 100 0 900 100 Aspirasi titran dan udara ke dalam spuit
26 1 1 1 34 100 100 200 Pembentukan zona XI dalam kumparan reaksi
27 1 1 1 0 0 100 0 0 200 Pengenalan udara ke dalam koil reaksi
28 1 1 1 27 100 0 100 0 80 220 0 100 0 Pembentukan zona XII dalam kumparan reaksi
29 1 1 1 0 0 100 0 0 100 Pengenalan udara ke dalam koil reaksi
30 1 1 1 20 100 60 240 Pembentukan zona XIII dalam kumparan reaksi
31 1 1 1 0 0 0 0 0 0 Pengenalan udara ke dalam koil reaksi
32 1 1 1 14 100 40 260 Pembentukan zona XIV dalam kumparan reaksi
33 1 1 1 0 0 100 0 0 100 Pengenalan udara ke dalam koil reaksi
34 9 9 9 0 100 0 0 900 0 Aspirasi titran dan udara ke dalam spuit
35 1 1 1 7 100 100 100 0 20 280 100 400 0 Pembentukan zona XV dalam kumparan reaksi
36 1 1 1 0 100 0 0 100 Pengenalan udara ke dalam koil reaksi
37 1 1 1 0 0 0 300 Pembentukan zona XVI dalam kumparan reaksi
38 1 1 1 0 100 0 0 100 0 0 0 300 Pengenalan udara ke dalam koil pencampur dan pengangkutan zona ke detektor
Machine Translated by Google

Molekul 2020, 25, 1533 7 dari 12

Dua total volume monosegmen yang berbeda (100 dan 300 L) dan langkah perubahan volume dalam a
monosegmen (10 dan 20 L, masing-masing) diuji, menggunakan titran konsentrasi 0,02 mmol L-1.
Volume 300 L dan langkah 20 L dipilih karena kemungkinan penentuan
Fe(III) dalam rentang konsentrasi yang lebih luas. Menggunakan EDTA pada konsentrasi 0,02 mmol Lÿ1, dulu
mungkin untuk menentukan Fe(III) dalam kisaran 0,35–4,50 mg Lÿ1. Dalam kondisi instrumental yang dipilih,
kurva titrasi diplot selama sekitar 6 menit, karena kebutuhan untuk mengisi ulang
spuit selama proses titrasi. Volume sampel 2,4 mL dan volume titran yang sama adalah
dikonsumsi untuk prosedur titrasi tunggal.
Prosedur titrasi diverifikasi dengan titrasi larutan yang mengandung Fe(III) pada konsentrasi
(mg Lÿ1 ): 0,50, 1,00, 1,50, 2,00, 3,00, dan 4,00 menggunakan larutan EDTA pada konsentrasi 0,02 mmol Lÿ1.
Konsentrasi analit dipilih berdasarkan kesamaan dengan kandungan yang diharapkan dalam air artesis
sampel. Sampel dianalisis tiga kali. Nilai galat relatif (RE) dan koefisien yang dihitung
varians (CE) untuk hasil lebih rendah dari 1,6% dan 2,1%, masing-masing. Oleh karena itu, kemungkinan
penentuan Fe(III) dengan adanya Fe(II) dipelajari. Untuk tujuan ini, Fe(III) pada konsentrasi
1,50 mg Lÿ1 ditentukan dengan adanya Fe(II) pada konsentrasi (mg Lÿ1 ) dari: 0,50, 1,00, 1,50,
dan 2.00. Karena RE untuk hasil lebih rendah dari 2,2%, diasumsikan bahwa Fe(II) tidak mempengaruhi
penentuan Fe(III). Akhirnya, prosedur diverifikasi dengan penentuan Fe(III), jumlah
Fe(II) dan Fe(III), dan, akibatnya, kandungan Fe(II) dalam sampel. Hasil titrasi adalah
disajikan pada Tabel 2.

Tabel 2. Verifikasi prosedur titrasi yang dikembangkan: hasil penentuan Fe(III), jumlah
Fe(III) dan Fe(II) dalam sampel sintetis, EDTA—0,02 mmol Lÿ1 , CV—koefisien
variasi (n = 3), RE—kesalahan relatif.

Fe(III) + Fe(II),
Fe(III), mg Lÿ1 CV, |RE|, Fe(II), mg Lÿ1 CV, |RE|,
Tidak. mg Lÿ1
% % % %
Diharapkan Ditentukan Ditentukan Diharapkan Ditentukan
1 0,50 0,50 1.8 0.9 1.01 0,50 0,51 1.8 2.3
2 0,50 0,51 2.4 1.4 2.53 2.00 2.02 2.3 1.0
3 1.00 0,99 2.9 1.4 1.98 1.00 0,99 3.4 0,5
4 1.00 1,02 0,1 2.3 3.54 2.50 2.51 3,7 0.6
5 1.00 1,03 1,5 3.3 4.10 3.00 3.07 0,7 2.3
6 2.50 2.49 1.1 0,3 3.49 1.00 1.00 2.8 0.2

Menggunakan prosedur yang dikembangkan, Fe(III) ditentukan dengan RE lebih rendah dari 3,3%. Akurasi dari
determinasi Fe(II) (berbeda) juga sangat baik (|RE| < 2,3%). Ketepatan prosedur
juga dipelajari dengan penentuan Fe(III) dan Fe(II) dalam sampel sintetis yang mengandung Fe(III)/Fe(II) pada
konsentrasi (mg L-1 ): 0.50/0.50, 1.00/2.50, dan 2.50/1.00. Setiap sampel dianalisis enam kali. Secara keseluruhan
sampel, Fe(III) dan Fe(II) ditentukan dengan presisi (CV) masing-masing lebih baik dari 1,7% dan 3,1%.
Gambaran manfaat dari prosedur yang dikembangkan diringkas dalam Tabel 3.

Tabel 3. Angka manfaat dari prosedur titrasi yang dikembangkan untuk penentuan Fe(III).

Parameter Nilai

Akurasi, |RE|, % 3.3

Presisi, CV, % (n = 6) 1.7
Konsumsi sampel, mL 2.4
Konsumsi titran, mL 2.4
Waktu titrasi tunggal, min 6
Machine Translated by Google

Molekul 2020, 25, 1533 8 dari 12

2.3. Analisis Sampel Nyata

Prosedur titrasi yang dikembangkan diterapkan pada penentuan Fe(II)/Fe(III) dalam sampel
dari air artesis. Sampel dianalisis tiga kali. Hasil penentuan dengan menggunakan
metode yang dikembangkan dan metode ICP dengan nilai interval kepercayaan yang sesuai (ÿ = 0,05,
n = 3) disajikan pada Tabel 4. Hasil penentuan analit dalam air limbah bersertifikat
bahan referensi (langsung dan dengan penambahan Fe(III) pada konsentrasi 0,50 mg Lÿ1 ) juga
ditunjukkan dalam tabel.

Tabel 4. Hasil penentuan Fe(II) dan Fe(III) pada sampel air artesis dan air limbah
bahan referensi bersertifikat (WWater, *WWater—air limbah dan air limbah dengan penambahan Fe(III) pada
konsentrasi 0,50 mg Lÿ1 , masing-masing, ICP–OES—Inductively Coupled Plasma—Emisi Optik
metode spektrometri; EDTA: 0,02 mmol Lÿ1 , selang kepercayaan, n = 3, = 0,05.

Fe (Total), mg Lÿ1
1
Sampel Fe(III), mg Lÿ1 Fe(II), mg Lÿ1 Dikembangkan ICP–OES/
2
Prosedur Nilai Bersertifikat

Air 1 0,63 ± 0,01 0,94 ± 0,04 1,56 ± 0,04 1 1,56 ± 0,01

Air 2 0,35 ± 0,01 2,40 ± 0,04 2,75 ± 0,04 1 2,73 ± 0,04
Air 3 0,57 ± 0,03 0,70 ± 0,03 1,27 ± 0,01 1 1,26 ± 0,02
air 0,36 ± 0,04 0,13 ± 0,05 0,49 ± 0,03 2 0,49 ± 0,02
*WAir 0,85 ± 0,04 0,13 ± 0,05 0,98 ± 0,04 2 0,99 ± 0,02

Dapat diasumsikan bahwa hasil penentuan besi (disajikan sebagai jumlah Fe(II)
dan Fe(III)) konsisten dengan yang diperoleh dengan penggunaan modul plasma-optik yang digabungkan secara induktif
teknik spektrometri emisi (ICP-OES) dan nilai bersertifikat. Dapat diperhatikan bahwa Fe(II) adalah
ditentukan dalam air limbah dengan ketidakpastian yang lebih tinggi, tetapi harus diingat bahwa Fe(II) adalah
ditentukan pada konsentrasi rendah dengan perbedaan; namun, jumlah konsentrasi Fe(II) dan Fe(III)
setuju dengan nilai bersertifikat. Kesimpulannya, prosedur telah dikembangkan untuk penentuan Fe(III),
tetapi juga dapat diterapkan pada penentuan jumlah Fe(III) dan Fe(II), dan, akibatnya,
penentuan Fe(II).

3. Metodologi

3.1. Reagen dan Solusi

Larutan standar stok Fe(III) dibuat dengan melarutkan 7,725 g NH4Fe(SO4)2 12 H2O
(POCH SA, Gliwice, Polandia) dalam HNO3 (0,1 mol Lÿ1 ) dan membuat larutan hingga 100,0 mL. Sebuah saham
larutan standar Fe(II) dibuat setiap hari dengan melarutkan 0,176 g (NH4)2Fe(SO4)2 6 H2O (Chempur,
Piekary Sl askie, Polandia) dalam 16 mL 2SO4 (1 mol Lÿ1 ) dan diencerkan hingga 25,0 mL dengan air.
H Larutan stok diencerkan dengan air untuk membentuk larutan dengan konsentrasi analit yang sesuai.
Suatu larutan asam sulfosalisilat dibuat dengan melarutkan 0,2 g C7H6O6 2H2O (Chempur, Polandia)
dalam HCl (0,1 mol L-1 ) dalam labu ukur 100,0 mL. Larutan EDTA konsentrasi 0,01 mol Lÿ1 adalah
dibuat dengan melarutkan 0,373 g C10H14N2Na2O8 2H2O (Chempur, Piekary Sl askie, Polandia)
dalam air dan membuat larutan hingga 100,0 mL. Larutan titran yang lebih encer dibuat dengan pengenceran
larutan di atas dengan air. Suatu larutan hidrogen peroksida konsentrasi 0,0348 mol Lÿ1 adalah
disiapkan dengan pengenceran yang sesuai dari larutan H2O2 (35%) (Merck, Darmstadt, Jerman) dengan air.
Sampel untuk penentuan besi disiapkan dengan menambahkan asam sulfosalisilat (4 mL, 0,2%) ke sampel
dalam hal penentuan Fe(III) atau H2O2 (2 mL, 0,0348 mol Lÿ1 ) dan asam sulfosalisilat (4 mL,
0,2%) dalam hal penentuan jumlah Fe(II) dan Fe(III)), dan membuat larutan hingga
100ml dengan air. Bahan referensi bersertifikat air limbah EnviroMAT Waste Water, High (EU-H-3)
Nomor Lot: SC8301825 (SCP SCIENCE, Quebec Kanada) diencerkan dengan air sesuai
dengan instruksi pabrik. Sampel air dari sumur artesis lokal dikumpulkan dan
Machine Translated by Google

Molekul 2020, 25, 1533 9 dari 12

dianalisis pada hari yang sama. Sampel diasamkan [40] dan nitrogen dilewatkan selama sekitar 40
menit untuk menghilangkan pengganggu gas (misalnya, O2, H2S). Selain itu, sampel air dihilangkan
gasnya selama 15 menit menggunakan rendaman ultrasonik (Sonic 3, Warsawa, Polandia). Reagen
kelas analitis digunakan. Bahan untuk pembuatan larutan standar stok ditimbang hingga 0,0001 g terdekat.
Air deionisasi (0,05 S cmÿ1 ) yang diperoleh dari sistem HLP5sp (Hydrolab, Straszyn, Polandia) digunakan
selama penelitian.

3.2. Peralatan

Sebuah sistem (FIAlab® Instruments, Seattle, WA, USA) yang terdiri dari tiga pompa jarum suntik (untuk
memasukkan sampel, titran, dan udara, masing-masing), masing-masing dilengkapi dengan katup pemilihan 9
posisi dan jarum suntik tabung kaca Cavro 1,0 mL digunakan untuk studi. Tabung PTFE (0,8 mm id) digunakan
sebagai tabung. Sebuah kumparan reaksi PTFE (ID 0,8 mm) berkapasitas 1 mL digunakan untuk penentuan
besi, dan sebuah kumparan reaksi PTFE (ID 0,5 mm) berkapasitas 160 L dipilih untuk penentuan asam dan keasaman.
Sinyal diukur dengan menggunakan spektrofotometer USB 4000 Ocean Optics (Ocean Optics, Dunedin,
FL, USA) yang dilengkapi dengan kabel serat optik, sumber cahaya halogen HL-2000 (Ocean Optics,
Dunedin, FL, USA), dan aliran sel dengan panjang jalur cahaya 200 mm. Pengukuran dilakukan pada
panjang gelombang 530 nm untuk penentuan besi dalam bentuk kompleks dengan asam sulfosalisilat
dengan referensi scan pada panjang gelombang 700 nm.
Metode ICP-OES [41] digunakan sebagai metode referensi. Analisis dilakukan menggunakan
spektrometer SPECTRO ARCOS SOP dengan pengamatan plasma radial (Spectro Analytical Instruments,
Kleve, Jerman) pada kondisi operasi yang direkomendasikan oleh produsen instrumen. Intensitas emisi
untuk besi diukur pada 259.562 nm.

4. Kesimpulan

Pendekatan yang dikembangkan untuk titrasi menggunakan satu set pompa jarum suntik otomatis,
sederhana, dan nyaman digunakan. Dari sudut pandang analitis, memungkinkan Anda untuk mendapatkan hasil
penentuan Fe(III) dengan presisi dan akurasi yang baik. Prosedur titrasi memungkinkan penentuan analit dalam
rentang konsentrasi yang luas, tidak memerlukan kalibrasi, berlangsung sekitar 6 menit, dan mengkonsumsi 2,4
mL sampel dan larutan titran. Prosedur tersebut dapat memenuhi persyaratan kimia analitik hijau.
Prosedur ini dikembangkan berdasarkan sejumlah pendekatan cerdik yang dikembangkan sebelumnya.
Dibandingkan dengan metode lain, metode ini berbeda dalam hal jenis sistem aliran yang digunakan,
kesederhanaan penerapan, perhitungan faktor pengenceran titran, dan otomatisasi sistem. Hal ini juga ditandai
dengan fasilitas aplikasi untuk berbagai sampel dalam berbagai konsentrasi. Ini memberikan peluang nyata
untuk menerapkannya dalam analisis rutin. Dibandingkan dengan titrasi aliran yang dipantau pelacak, pendekatan
yang diusulkan menggunakan sistem aliran yang sederhana, andal, tetapi lebih mahal yang dapat diterapkan
pada titrasi yang dipantau pelacak. Biaya sistem aliran dapat dikurangi jika, misalnya, katup solenoida tiga arah
digunakan sebagai pengganti katup pemilihan 9 posisi. Sistem ini juga berpotensi untuk diterapkan pada titrasi
yang sulit untuk menemukan pelacak yang sesuai. Prosedur ini dirancang untuk sistem aliran dengan deteksi
spektrofotometri. Kemungkinan mengadaptasinya ke jenis titrasi dan jenis deteksi lainnya akan dipelajari.

Kontribusi Penulis: Konseptualisasi, JK; Kurasi data, MD, JK, JP, MK; Analisis formal, JK; Perolehan dana , PK, MW; Penyidikan, MD, JP,
MK, MW; Metodologi, JK; Administrasi proyek, PK; Pengawasan, JK; Validasi, MD, JP; Visualisasi, JK, JP, MD; Tulisan—draf asli, JK;
Penulisan—review & penyuntingan, JK, JP Semua penulis telah membaca dan menyetujui versi naskah yang diterbitkan.

Pendanaan: Penelitian ini didanai oleh National Science Centre, Polandia (Opus, 2017-2020) dengan nomor hibah 2016/23/B/ST4/00789.

Konflik Kepentingan: Para penulis menyatakan tidak ada konflik kepentingan.

Machine Translated by Google

Molekul 2020, 25, 1533 10 dari 12

Referensi

1. Pasquini, C.; de Aquino, EV; das Virgens Reboucas, M.; Gonzaga, FB Sistem titrasi koulometrik/bimperometrik aliran-
batch yang kuat: Penentuan indeks brom dan jumlah brom dari petrokimia. dubur. Chim. Akta 2007, 600, 84–89.
[CrossRef]
2. Tan, A.; Zhang, L.; Xiao, C. Penentuan hidroksida dan karbonat secara simultan dan otomatis dalam
larutan aluminat dengan metode titrasi mikro. dubur. Chim. Akta 1999, 388, 219–223. [CrossRef]
3. Waspada, L.; Bartroli, J. Pengembangan sistem mikrotitrasi sekuensial. dubur. Kimia 1996, 68, 1394-1400.
[CrossRef]

4. Hoogendijk, R. Konfigurasi titrasi yang ringkas untuk aplikasi analitik proses. dubur. Chim. Akta 1999,
378, 211–217. [CrossRef]
5. Tan, A.; Xiao, C. Metode titrasi balik otomatis untuk analisis mikrokimia. Talanta 1997, 44, 967–972.
[CrossRef]
6. Zhang, H.; Zhu, J.; Chen, Q.; Jiang, S.; Zhang, Y.; Fu, T. Sistem titrasi fotometrik cerdas baru dan metodenya untuk
membangun kebutuhan oksigen kimia berdasarkan injeksi aliran mikro. mikrokimia. J. 2018, 143, 292–304. [CrossRef]

7. Crispino, CC; Reis, BF Pengembangan prosedur titrasi fotometrik otomatis untuk menentukan keasaman minyak zaitun
menggunakan pengaturan kumpulan aliran multikomuter mini. dubur. Metode 2014, 6, 302–307.
[CrossRef]
8. Wójtowicz, M.; Kozak, J.; Ko´scielniak, P. Pendekatan baru untuk analisis dengan titrasi gradien injeksi aliran.
dubur. Chim. Akta 2007, 600, 78–83. [CrossRef]
9. Marcos, J.; Rios, A.; Valcárcel, M. Titrasi otomatis dalam sistem aliran tidak tersegmentasi berdasarkan pola laju aliran
variabel. Bagian 1. Prinsip dan aplikasi titrasi asam basa. dubur. Chim. Akta 1992, 261, 489–494. [CrossRef]

10. Marcos, J.; Rios, A.; Valcárcel, M. Titrasi otomatis dalam sistem aliran tidak tersegmentasi berdasarkan
pola laju aliran variabel. Bagian 2. Titrasi kompleksometri dan redoks. dubur. Chim. Akta 1992, 261, 495–503.
[CrossRef]
11. Katsumata, H.; Teshima, N.; Kurihara, M.; Kawashima, T. Titrasi aliran potensiometri besi(II) dan
kromium(VI) berdasarkan rasio laju alir titran terhadap sampel. Talanta 1999, 48, 135–141. [CrossRef]
12. Lopez García, I.; Viñas, P.; Campillo, N.; Hernandez Córdoba, M. Gradien aliran linier untuk otomatis
titrasi. dubur. Chim. Akta 1995, 308, 67–76. [CrossRef]
13. Fuhrmann, B.; Spohn, U. Titrasi aliran terprogram segitiga volumetrik berdasarkan yang dihasilkan secara tepat
gradien konsentrasi. dubur. Chim. Akta 1993, 282, 397–406. [CrossRef]
14. Dasgupta, PK; Tanaka, H.; Jo, KD Titrasi online berkelanjutan berkelanjutan dengan rasio aliran berbasis umpan balik:
Aplikasi untuk titrasi asam-basa potensiometri. dubur. Chim. Acta 2001, 435, 289–297. [CrossRef]
15. Jo, KD; Dasgupta, PK Titrasi aliran berbasis umpan balik on-line berkelanjutan. Titrasi kompleksometri dari
kalsium dan magnesium. Talanta 2003, 60, 131–137. [CrossRef]
16. Tanaka, H.; Baba, T. Titrasi kontinu throughput tinggi berdasarkan rasiometri aliran yang dikontrol dengan gelombang
segitiga variabel berbasis umpan balik dan gelombang segitiga tetap berikutnya. Talanta 2005, 67, 848–853.
[CrossRef]
17. Dakashev, AD; Dimitrova, VT Titrasi koulometri pulsa dalam aliran kontinu. Analis 1994, 119, 1835–1838.
[CrossRef]
18. Dia, ZK; Fuhrmann, B.; Spohn, U. Titrasi aliran mikro koulometrik dengan deteksi titik ekivalen chemiluminescent dan
amperometrik. Titrasi bromimetri konsentrasi rendah hidrazin dan amonium.
dubur. Chim. Akta 2000, 409, 83–91. [CrossRef]
19. Guenat, PL; van der Schoolt, BH; Morf, KAMI; de Rooij, NF Nanotitrasi koulometrik terprogram segitiga diselesaikan
dengan aliran kontinu dengan deteksi potensiometri. dubur. Kimia 2000, 72, 1585–1590. [CrossRef]

20. Fuhrmann, B.; Spohn, U. Titrator berbasis PC untuk titrasi gradien aliran. J. Otom. Kimia 1993, 15, 209–216.
[CrossRef]
Machine Translated by Google

Molekul 2020, 25, 1533 11 dari 12

21. Martelli, PB; Reis, BF; Korn, M.; Lima, JLFC Titrasi potensiometri otomatis dalam aliran monosegmentasi
sistem yang mengeksploitasi pencarian biner. dubur. Chim. Akta 1999, 387, 165-173. [CrossRef]
22. Aquino, EV; Rohwedder, JJR; Pasquini, C. Titrator aliran monosegmentasi. dubur. Chim. Acta 2001, 438, 67–74.
[CrossRef]

23. Borges, EP; Martelli, PB; Reis, BF Titrasi potensiometri bertahap otomatis dalam aliran monosegmentasi
sistem Microchim. Akta 2000, 135, 179-184. [CrossRef]
24. Assali, M.; Raimundo, IM, Jr.; Facchin, I. Injeksi multipel simultan untuk melakukan titrasi dan adisi standar dalam analisis aliran
monosegmentasi. J. Otom. Metode Manajemen. Kimia 2001, 23, 83–89. [CrossRef]
25. Honorato, RS; Araújo, MCU; Veras, G.; Zagatto, EAG; Lap, RAS; Lima, JLFC Titrasi aliran monosegmentasi untuk penentuan
spektrofotometri keasaman total dalam cuka. dubur. Sci. 1999, 15, 665–668. [CrossRef]

26. Vidal de Aquinas, E.; Rohweder, JJR; Pasquini, C. Pendekatan baru untuk titrasi aliran-batch.
Titrator aliran monosegmentasi dengan pembangkitan reagen koulometrik dan deteksi potensiometri atau bimperometrik. dubur.
Bioanal. Kimia 2006, 386, 1921–1930. [CrossRef]
27. Jakmunee, J.; Pathimapornlert, L.; Hartwell, SK; Grudpan, K. Pendekatan baru untuk titrasi mikro aliran mono-segmentasi dengan
injeksi berurutan menggunakan sistem lab-on-valve: Sebuah studi model untuk pengujian keasaman dalam jus buah. Analis
2005, 130, 299–303. [CrossRef]
28. Kozak, J.; Wojtowicz, M.; Gawenda, N.; Ko´scielniak, P. Sistem otomatis untuk penentuan keasaman berdasarkan titrasi injeksi
berurutan dan pendekatan aliran monosegmentasi. Talanta 2011, 84, 1379-1383.
[CrossRef]
29. Almeida, CMNV; Lap, RAS; Lima, JLFC; Zagatto, EAG; Araújo, MCU Titrator otomatis berdasarkan sistem aliran tak tersegmentasi
multikomutasi. Penerapannya pada titrasi asam basa. dubur. Chim. Akta 2000, 407, 213–223. [CrossRef]

30. Almeida, CMNV; Araújo, MCU; Lap, RAS; Lima, JLFC; Reis, BF; Zagatto, EAG Titrasi presipitasi menggunakan titrator otomatis
berdasarkan sistem aliran tak tersegmentasi multikomutasi. Analis 2000, 125, 333–340. [CrossRef]

31. Almeida, CMNV; Lap, RAS; Lima, JLFC Titrator aliran otomatis berdasarkan sistem aliran multikomutasi tanpa segmen untuk
pemantauan alkalinitas dalam air limbah. dubur. Chim. Acta 2001, 438, 291–298.
[CrossRef]
32. Paim, APS; Almeida, CMNV; Reis, BF; Lap, RAS; Zagatto, EAG; Lima, JLFC Prosedur titrasi aliran potensiometri otomatis untuk
penentuan asam askorbat dalam formulasi farmasi.
J. Farmasi. Bioma. dubur. 2002, 28, 1221–1225. [CrossRef]
33. Wang, XD; Cardwell, TJ; Cattrall, RW; Dyson, RP; Jenkins, teknik multipleks pembagian waktu GE untuk
menghasilkan profil konsentrasi dalam analisis aliran. dubur. Chim. Akta 1998, 368, 105-110. [CrossRef]
34. Lima, MJA; Reis, BF Prosedur titrasi fotometrik otomatis menggunakan pengaturan analisis aliran multikomuter untuk penentuan
keasaman dalam jus buah, cuka, dan anggur. mikrokimia. J. 2017, 135, 207–212.
[CrossRef]
35. Sasaki, MK; Rocha, DL; Rocha, FRP; Zagatto, EAG Titrasi aliran yang dipantau Tracer. dubur. Chim. Akta 2016, 902, 123-128.
[CrossRef]
36. Martz, TR; Dickson, AG; DeGrandpre, MD Tracer memantau titrasi: Pengukuran alkalinitas total.
dubur. Kimia 2006, 78, 1817–1826. [CrossRef]
37. Kochana, J.; Parczewski, A. Metode baru penentuan Fe(II) dan Fe(III) secara simultan dengan titrasi fotometri dua komponen.
Kimia dubur. 1997, 42, 411–416.
38. Kozak, J.; Gutowski, J.; Kozak, M.; Wieczorek, M.; Ko´scielniak, P. Metode baru untuk penentuan Fe(II) dan Fe(III) secara simultan
dalam air menggunakan teknik injeksi aliran. dubur. Chim. Akta 2010, 668, 8-12. [CrossRef]
39. Paluch, J.; Kozak, J.; Wieczorek, M.; Kozak, M.; Sayang, J.; Widurek, K.; Konieczna, M.; Ko´scielniak, P.
Pendekatan baru untuk analisis spesiasi dua komponen. Penentuan Fe(II)/Fe(III) dan Cr(III)/Cr(VI) berbasis aliran
spektrofotometri . Talanta 2017, 171, 275–282. [CrossRef]
40. Kualitas Air—Pengambilan Sampel—Bagian 3: Pedoman Pengawetan dan Penanganan Sampel Air; PN-EN ISO
5667-3:2005; Komite Standardisasi Polandia: Warsawa, Polandia, 2005.
Machine Translated by Google

Molekul 2020, 25, 1533 12 dari 12

41. Kualitas Air—Penentuan Elemen Terpilih dengan Spektrometri Emisi Optik Inductively Coupled (ICP-OES);
ISO 11885:2007(E); Organisasi Internasional untuk Standardisasi: Jenewa, Swiss, 2007.

Ketersediaan Sampel: Sampel senyawa tidak tersedia dari penulis.

© 2020 oleh penulis. Penerima Lisensi MDPI, Basel, Swiss. Artikel ini adalah artikel akses
terbuka yang didistribusikan di bawah syarat dan ketentuan Creative Commons Attribution
(CC BY) lisensi (http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/).