Laju Reaksi Dan Kesetimbangan19

1
LAJU REAKSI DAN KESETIMBANGAN
Jurusan Kimia FMPA Universitas Syiah Kuala

METODE EKSPERIMEN DAN PENANGANAN 2
DATA
Pendahuluan
Kinetika Kimia
merupakan salah satu topik dalam kimia fisika, yang mencakup
• penentuan laju reaksi

• dan analisis data eksperimental
Kumpulan informasi yang sistimatis sehingga

dapat ditarik kesimpulan tentang kinetika reaksi
yang bersangkutan

DATA
Lima hal utama yang perlu diperhatikan dalam

menentukan kinetika adalah
1. Deteksi produk dan intermediet,
2. Penentuan konsentrasi semua spesies yang ada
3. Menentukan metode yang mengikuti laju
4. Analisis kinetika
5. Penentuan mekanisme.

DATA
1. Deteksi, Identifikasi and Estimasi Konsentrasi

Spesies
Tiga teknik modern yang biasa digunakan adalah
• Chromatography,
• Mass spectrometry dan
• Spectroscopy.

DATA
a. Teknik kromatografi: liquid–liquid and gas–liquid
chromatography (GLC)
Kromatografi Pemisahan komponen

 distribusi komponen antara dua fasa, yaitu fasa mobil
dan fasa stasioner.
 berlangsung di dalam kolom
 identifikasi komponen menggunakan detektor.
 sampel yang dibutuhkan sedikit e.g. 0.10-10 mol atau

kurang.
DATA
 Chromatography juga sering disambungkan dengan teknik

spectroskopi untuk campuran berupa larutan dan mass
spectrometer untuk campuran gas.
 Chromatography memisahkan komponen dan teknik lain

mengidentifikasi dan menentukan konsentrasinya.
 Keutamaan dari teknik kromatografi adalah akurasi,

kecepatan analisis dan kemampuan menangani campuran
yang kompleks dan memisahkannya secara akurat.

DATA
b. Mass spectrometry (MS)

Spektrometri massa
• Sampel diuapkan dan dibombardir dengan elektron
sehingga molekul terionisasi.
• Radikal sering memberikan ion fragmen yang sama
dengan molekul induk, tapi dapat dibedakan karena
radikal membutuhkan energi lebih rendah
• Detektor menentukan rasio massa/muatan
ditentukan berat molekul dan

identifikasi molekul

DATA
• Sampel yang dibutuhkan sangat sedikit, kecil dari 10-12
mol masih bisa dideteksi
• Sebagian besar senyawa bisa dideteksi, asalkan bisa

diuapkan
• Waktu analisis sekitar 10-5 s

DATA
c. Teknik Spektroskopi
Ada tiga hal penting dari spektra, yang menjadi
perhatian para kinetikus yaitu:
1. Frekuensi dan struktur garis spektra menunjukkan

identitas molekul
penting untuk mendeteksi produk intermediet
dan minor
2. Intensitas garis spektra menunjukkan konsentrasi
berguna untuk memonitor konsentrasi reaktan
dan intermediet tiap waktu.
3. Lebar garis spektra menunjukkan kinetika keadaan
transisi dan eksitasi

DATA
Pada eksperimen spektroskopi,
Radiasi diserap (spektra absorpsi) atau diemisikan
(spektra emisi)
Frekuensi transisi yang terjadi dalam molekul
Frekuensi garis spektrum
perubahan energi sebagai akibat perpindahan

molekul dari satu keadaan energi ke keadaan
energi yang lain

DATA
Penentuan konsentrasi
Menggunakan Hukum Beer,
Konsentrasi bisa ditentukan dari perubahan intensitas
radiasi yang melewati sampel.
I0 = intensitas datang
I = intensitas akhir.

DATA
Hukum Beer menghubungkan absorbansi dengan konsentrasi
spesies yang dimonitoring
A =  c d
 adalah koefisien absorpsi molekul
 bergantung pada panjang gelombang dan identitas molekul
 adalah panjang gelombang
d adalah panjang
c adalah konsentrasi

DATA
Contoh
Dalam 1,000 cm sel spektrofometer, larutan
C6H5CH=CHCCl2 dalam etanol dengan konsentrasi yang
diketahui memberikan nilai absorbansi sebagai berikut:
105 x kons 0,446 0,812 1,335 1,711 2,105

mol dm-3
A 0,080 0,145 0,240 0,305 0,378

DATA
105 c
3
 0,446
mol dm
Bagi kedua ruas dengan 105 dan bagi kedua ruas dengan
mol dm-3. Maka
0,446mol dm 3
c  0,446 x105 mol dm 3  4,46 x106 mol dm 3
105

DATA
2. Analisis Kinetika dari data eksperimental
Data eksperimental
Langkah pertama dalam analisis data adalah konversi
hasil eksperimental dengan membuat plot [reaktan]
terhadap waktu.
Grafik [reaktan] vs waktu yang memperlihatkan curvature (lengkungan)

DATA
Grafik [reaktan] vs waktu yang memperlihatkan linearitas

DATA
Laju reaksi menyatakan seberapa cepat [reaktan] berubah
dengan waktu.
Laju rata-rata tiap interval

waktu t1 sampai t2 adalah
c2  c1
= gradien garis AB
t 2  t1
Namun, ini memberikan informasi yang terbatas, yang

dibutuhkan adalah laju sebenarnya yaitu “instantaneous
rate”.
DATA
yaitu pada saat c2-c1  0 dan t2-t1  0 dan menunjukkan
gradien tangen garis EF

DATA
Gradien EF adalah negatif tapi laju reaksi positif jadi
Laju reaksi = - gradien
Laju awal sangat penting dalam kinetika khususnya untuk

reaksi komplek yang mengandung banyak tahap, dimana
reaksi kedua dan produk reaksi mempengaruhi laju reaksi.
Laju awal adalah laju saat pertama kali reaksi mulai berjalan
Satuan laju adalah konsentrasi per satuan waktu atau

tekanan per satuan waktu
mol dm-3waktu-1 atau N m-2 (atau atm, mmHg) waktu-1

DATA
3. Kebergantungan Laju Pada Konsentrasi
Laju  [reaktan]n
Laju = k [reaktan]n
cn = konsentrasi keadaan n AB, CD, EF = gradien = - laju

tn = waktu keadaan n
DATA
• Jika n =1, reaksi adalah order pertama; jika n=2 reaksi
order kedua
• Jika n=3/2 reaki order ke tiga setengah; jika n =0 reaksi
orde ke nol
Jika reaksi mengandung dua senyawa A dan B maka
Laju = k [A][B]
Order pertama terhadap A dan order pertama terhadap

B dan order kedua untuk semuanya.

DATA
Laju = k[P]2[Q]
Reaksi merupakan order kedua terhadap P dan order pertama

terhadap Q dan order ketiga untuk keseluruhan.
Laju = k [reaktan]n Persamaan laju

Laju = k [reaktan1]m[reaktan2]n
Jika reaksi mengandung beberapa spesies maka
Laju = k [P]m[Q]n… order = m+n+…

DATA
Pengertian laju
1. Laju = k[reaktan] reaksi order pertama
• Jika konsentrasi bertambah dua faktor maka
laju juga bertambah dua faktor
• Jika konsentrasi bertambah enam faktor
maka laju juga bertambar enam faktor
2. Laju = k[reaktan]2 reaksi order kedua
• Jika konsentrasi bertambah dua faktor,
maka laju juga bertambah 22, yaitu empat
• Jika konsentrasi bertambah enam faktor
maka laju juga bertambah 62, yaitu 36
3. Laju = k[reaktan]0 reaksi order ke nol
• walaupun konsentrasi bervariasi, laju bernilai tetap
DATA
4. Ungkapan Tetapan Laju, k
Satuan k bergantung pada order reaksi
• Reaksi order satu:
Laju = k [reaktan]
k = laju / [reaktan]
Satuan k adalah: mol dm 3 waktu 1 atau waktu-1
mol dm 3
• Reaksi order dua:
Laju = k[reaktan]2
K = laju/[reaktan]2
3 1
Satuan K adalah: mol dm waktu atau mol-1dm3waktu-1
mol dm 6
DATA
• Reaksi orde ke nol
Laju = k
Satuan k adalah mol dm-3waktu-1

DATA
Pertanyaan.
a. Reaksi antara A + B adalah orde pertama untuk A dan
orde kedua untuk B. tentukan ungkapan tetapan lajunya
dan tentukan nilai k (waktu dalam menit)
b. Reaksi antara P dan Q adalah orde ke 3/2 untuk P dan
orde -1 untuk Q. Tentukan ungkapan lajunya dan
tentukan nilai k (waktu dalam menit)

DATA
Jawaban
a. Laju  k  A B 
2
laju moldm 3 min 1 2 1

k   mol dm 6
min
 A B 2 moldm3mol 2 dm 6
b. Laju  k
 P
3/ 2
Q
laju Q  moldm3 min 1 moldm 3 3 / 2 1
k   mol 1/ 2
dm min
 P 3/ 2 mol 3 / 2 dm 9 / 2

DATA
Pertanyaan.
a. Jika k = 5,7 x 10-4 mol-1dm3s-1 hitung laju reaksi, jika A
dan B orde pertama pada saat [A] = 5,0 x 10-2 mol dm-3
dan [B] = 2,0 x 10-2 mol dm-3.
b. Jika [A] = 5,0 x 10-4 mol dm-3 dan [B] = 2,0 x 10-3 mol dm-
3
. Berapa lajunya?
c. Apa yang dapat disimpulkan dari soal a dan b?

DATA
Jawaban
a. Laju = k[A][B]
= 5,7 x 10-4mol-1dm3s-1 x 5,0 x 10-2moldm-3 x
2,0x10-2moldm-3
= 5,7 x10-7moldm-3s-1
b. Laju = k[A][B]
= 5,7 x 10-4mol-1dm3s-1 x 5,0 x 10-4moldm-3 x
2,0x10-2moldm-3
= 5,7 x10-10moldm-3s-1
c. Pada dua percobaan ini laju bergantung konsentrasi.
DATA
5. Penentuan Orde Dan Tetapan Laju Dari Data
Eksperimental
Soal. Tentukan orde reaksi dan tetapan laju dari data berikut:

DATA
(a) Penentuan n:
- konsentrasi naik sebanyak 2 faktor, laju naik sebanyak 2
faktor.
- konsentrasi naik sebanyak tiga faktor, laju naik sebanyak
3 faktor.
Reaksi merupakan orde pertama.
Penentuan k:
Laju = k[reaktan] and k = laju/[reaktan]. Semua data
digunakan dan rata-ratanya adalah: k = 5,0 s-1.

DATA
(b) Penentuan n:
- konsentrasi naik sebanyak 2 faktor, laju naik sebanyak 4
faktor yaitu 22.
- konsentrasi naik sebanyak empat faktor, laju naik
sebanyak 16 faktor yaitu 42.
Reaksi merupakan orde kedua
Penentuan k:
Laju = k[reactant]2 dan k = laju/[reaktan]2. Semua data
digunakan dan rata-ratanya adalah: k = 1,88 x 10-3 mol-1
dm3s-1

DATA
(c) Penentuan n:
- dengan variasi konsentrasi, laju sama.
Reaksi merupakan orde ke nol
Penentuan k:
Laju = k[reakatan]0 = k, Semua data digunakan dan
rata- ratanya adalah: k = 5,0 x 10-4 mol dm-3jam-1

DATA
6. Cara Sistimatis Dalam Menentukan Orde Dan
Tetapan Laju Berdasarkan Data Laju/Konsentrasi
Tabel data laju/konsentrasi (a) Reaksi A; (b) Reaksi B

DATA
Penentuan orde: grafik laju vs konsentrasi

DATA
Penentuan orde: grafik laju vs (konsentrasi)2

DATA
Penentuan orde: grafik laju vs (konsentrasi)1/2

DATA
1. Metoda grafik lurus

Umumnya untuk menentukan bagaimana hubungan laju
terhadap konsentrasi
apakah sebanding dengan [reaktan],

[reaktan]2, [ reaktan]1/2, [reaktan]0 dll?
Jika grafik laju vs [reaktan], [reaktan]2, [reaktan]1/2, [reatan]0 dll

dibuat dan salah satunya linear, berarti menunjukkan
orde reaksi

DATA
Penentuan orde: grafik laju vs

konsentrasi, [konsentrasi]2 dan
[konsentrasi]1/2
Linear: laju vs [konsentrasi]2
Orde 2

DATA
2. Metode grafik log/log
Laju = k [reaktan]n
log laju = log k + n log [reaktan]
plot log laju vs log [reaktan] akan linear dengan

gradient n, dan intercept log k. Sehingga n and k bisa
ditentukan

DATA
Contoh soal:
Gunakan metode grafik log/log untuk menentukan
orde dan tetapan laju reaksi berikut.
Tabel data laju/konsentrasi (a) Reaksi A; (b) Reaksi B

DATA
Jawaban:
Penentuan orde:
grafik loge laju vs
loge[reaktan]

DATA
Gambar diatas memperlihatkan reaksi orde 3/2 (dari slope).
Intersepnya adalah loge k. loge k dihitung dari loge laju = loge
k + n loge[reaktan], maka n = 3/2, k = 1.98 mol-1/2 dm3/2 menit-
1
.

DATA
3. Prosedur numerik
n
 
laju pada eksperimen 2 k  konsentrasi pada eksperimen 2 
  
k 
laju pada eksperimen 1  konsentrasi pada eksperimen 1 
Rasio laju = {rasio konsentrasi}n
Jika nilai n tidak jelas menggunakan perbandingan

lansung, plot log/log bisa digunakan dimana:
Log {rasio laju} = n log {rasio konsentrasi}

DATA
Contoh Soal:
Gunakan data berikut untuk mendapatkan nilai n dan k
103 C 1,25 4,76 8,05
mol dm-3
103 C 5,15 72,5 200,8

mol dm-3
Eksperimen 1 2 3

DATA
Jawaban:
a. Laju eksp 2/laju eksp 1 = (kons eksp 2/kons eksp 1)n
14.1 = (3,8)n, n = 2, atau log10 14,1 = n log10 3,8, n=2
b. Laju eksp 3/laju eksp 1 = (kons eksp 3/kons eksp 1)n
39,0 = (6.44)n, maka n= 2.

DATA
c. Laju eksp 3/laju eksp 2 = (kons eksp 3/kons eksp 2)n
2,77 = (1.69)n, maka n = 2.
Maka reaksi merupakan orde-2 dengan

Laju = k [reactant]n , k = laju/[reaktan]2.

DATA
Rata-rata

DATA
Reaksi Orde Pertama
Laju reaksi  k  A
d  A
  k  A
dt
d  A d  A
  kdt atau dengan memindahkan tanda negatif   kdt
 A  A

DATA
x1
dx
x x  log e xt  log e xo
0
 dx  x  0
0

DATA
Plot orde pertama: Loge[A] vs waktu

DATA
Waktu paruh untuk reaksi orde pertama

DATA
Soal
Tunjukkan bahwa dekomposisi N2O mengikuti kinetika
orde satu dan tentukan tetapan laju dan waktu paruh.

DATA
Jawaban
Grafik loge[N2O] vs t adalah linear maka reaksi

merupakan orde satu.

DATA
Poin tambahan untuk reaksi orde satu
Persamaan laju orde pertama

DATA
Waktu paruh untuk reaksi orde pertama

DATA
Reaksi orde kedua
Laju reaksi
Jika batas integral [A]0 dan [A]t dan t = 0 dan t maka

DATA
Integral standar:

DATA
Plot orde kedua: 1/[A] vs waktu

DATA
Waktu paruh untuk reaksi orde kedua
Pada waktu paruh pertama,
Soal: Tunjukkan bahwa reaksi berikut mengikuti kinetika orde

kedua dan tentukan tetapan laju dan waktu paruh pertama

DATA
Jawaban: Tentukan nilai 1/[A]t dan plot-kan 1/[A] terhadap t
Grafik 1/[A] vs t adalah linear maka reaksi merupakan orde

kedua

DATA
Poin tambahan untuk reaksi orde kedua
Laju
Persamaan diatas berlaku jika [A]=[B]. Jika konsentrasi A

dan B yang digunakan tidak sama maka persamaannya
menjadi

DATA
Reaksi Orde Ke-nol
Laju Reaksi
Integral standar

DATA
Plot orde ke-nol: [A] terhadap waktu

DATA
Waktu paruh untuk reaksi orde ke-nol
Pada waktu paruh pertama, t1/2
Soal: Tunjukkan bahwa reaksi berikut mengikuti kinetika orde ke-nol

dan tentukan tetapan laju dan waktu paruh pertama

DATA
Ungkapan Laju untuk Orde Reaksi Lainnya
Persamaan diferensial Persamaan terintegrasi Grafik Waktu paruh

DATA
Reaksi Orde-Pseudo
Umumnya, reaksi A + B produk,
mempunyai persamaan laju
Laju  k  A  B 
 
atau
Pada persamaan terdapat tiga yang tidak diketahui dan

tidak bisa diselesaikan dengan plot log/log sederhana

DATA
Cara untuk menyelesaikan kesulitan ini; Jika
pengaruh [B] tehadap laju dibuat konstan, maka
pengaruh [A] terhadap laju bisa dipelajari tanpa terikat
[B]. Caranya adalah dengan membuat salah satu
konsentrasi berlebih.
Jika [B] berlebih dan konstan selama reaksi, maka [B]β
juga konstan selama reaksi , maka bisa ditulis
Laju  k '[ A]
k’ disebut tetapan laju-pseudo, maksudnya “sebagai jika”
Maka
Laju  k '[ A]

DATA
Laju  k '[ B ] 
Nilai β bisa diperoleh dengan mengulang eksperimen

dengan B tetap berlebih tapi dengan nilai yang bervariasi.
Nilai k’ bisa diperoleh untuk tiap [B] berlebih, maka
Plot log k’ terhadap log [B] akan linear dengan slope = β

dan intersep = log k

DATA
Soal:
Hidrolisis ester dengan adanya katalis merupakan orde
pertama terhadap H3O+ dan ester. Dalam eksperimen
[H3O+] dijaga tetap berlebih pada 0,0100 mol dm-3 dan orde
pertama diperoleh k’ = 5,0 x 10-1. Hitung tetapan laju orde
kedua yang sebenarnya.

DATA
Jawaban
Laju
k’ adalah tetapan laju orde pertama-pseudo

DATA
Aplikasi teknik orde-pseudo pada data laju/konsentrasi
Laju = k[A][B]
log laju = log k +  log [A] +  log [B]
Persamaan ini sulit untuk diselesaikan, tapi data

laju/konsentrasi masih bisa ditangani dengan membuat
salah satu reaktan berlebih, sebagaimana contoh berikut.

DATA
Soal:
Laju reaksi antara A dan B bergantung pada konsentrasi
keduanya A dan B. Dalam suatu eksperimen data berikut
ini diperoleh ketika konsentrasi awal adalah:

DATA
Tentukan orde untuk A dan tetapan orde pseudo, k’.Dalam
eksperimen berikutnya, B masih dalam jumlah yang
berlebih, k’ bervariasi dengan konsentrasi B yang berbeda
seperti berikut,
Tentukan orde untuk B dan orde keseluruhan dan tentukan

tetapan laju yang sebenarnya.

DATA
Jawaban
Laju bergantung pada [A]
• Konsentrasi bertambah dua kali, laju bertambah empat
kali, 22
• Konsentrasi bertambah tiga kali, laju bertambah
sembilan kali, 32
Reaksi merupakan orde kedua terhadap [A]
Maka Laju = k’[A]2 dan k’ = laju/[A]2
Dengan menggunakan semua data maka diperoleh rata-rata

DATA
Laju bergantung pada [B]
Laju =
Prosedur sistimatik yang digunakan adalah plot log-log
untuk mendapatkan
nilai m dan k. log k’ =log k + m log [B] dan plot log k’
terhadap log [B] adalah linear dengan slop = m dan
intersep = log k
Dalam contoh ini kebergantungan tetapan laju k’ terhadap
[B] jelas terlihat,
Konsentrasi naik dua kali, tetapan laju naik dua kali
Konsentrasi naik tiga kali, tetapan laju laju naik tiga kali

DATA
Reaksi merupakan orde pertama untuk B maka, laju  [B] dan

laju = k[A]2[B], k bisa ditentukan secara:
1. Grafik, dengan membuat plot k’ terhadap [B],
2. Secara numerik, dimana k = k’/[B]. Penggunaan data dalam
kolom kedua menghasilkan
Keempat data digunakan untuk memperolah k rata-rata.

KESETIMBANGAN KIMIA 78
1. Pendahuluan
Secara MAKROSKOPIS
kesetimbangan reaksi tercapai jika: tidak ada lagi
perubahan yang terjadi, dan sifat sifat sistem (suhu,
tekanan, komposisi, energi, dsb) tidak berubah dengan
waktu.
Secara MIKROSKOPIS,
molekul-molekul selalu bergerak dan saling
bertumbukan, sehingga reaksi masih terus
berlangsung, dengan laju reaksi kekanan sama
dengan laju reaksi kekiri.
Kesetimbangan sifatnya dinamis

2. Reaksi Kimia Sebagai Sistem Terbuka

Jumlah zat-zat pereaksi berkurang dan jumlah zat-zat hasil
reaksi bertambah, komposisi campuran reaksi tidak tetap
(berubah-ubah)
2.1. Energi bebas campuran reaksi
Dalam sistem terbuka perubahan energi bebas, G, adalah
dG = - SdT + VdP + idni

Pada suhu (T) dan tekanan (P) tetap
dG = idni
= 1dn1 + 2dn2 + …
Ungkapan ini dapat diintegrasi menjadi
G = n11 + n22 + … = nii

Potensial kimia sembarang komponen i

(i ) :
menyatakan energi bebas per mol
zat tersebut dalam suatu campuran
2.2. Bentuk-bentuk potensial kimia
Potensial kimia setiap zat dalam suatu campuran bergantung pada tekanan dan
konsentrasi
• Campuran Gas
• Campuran Larutan

a. Dalam Campuran Gas
Bagi campuran GAS IDEAL pada P dan T tetap
 i 
   Vi
 Pi  T
di= VidPi = RT d ln Pi
Integrasi persamaan ini antara tekanan 1 atm dan P i menghasilkan
i = i + RT ln Pi
i = potensial kimia standar, yaitu potensial

kimia zat i pada tekanan parsial 1 atm

GAS NYATA
di = RT d ln fi
f = fugasitas, tekanan terkoreksi terhadap pengaruh antaraksi molekul
i = io + RT ln fi
io menyatakan potensial kimia pada fugasitas

1 atm.

Hubungan antara fugasitas dan tekanan diberikan oleh:
fi = i Pi
i = koefisien fugasitas
Ditentukan berdasarkan cara yang mirip dengan penentuan faktor daya mampat, yaitu
melalui suatu diagram umum koefisien fugasitas

b. Dalam Larutan
dalam LARUTAN IDEAL:
i = io + RT ln ci
ci = konsentrasi dalam mol/L

io = potensial kimia dalam keadaan standar,
yaitu konsentrasi 1 molar

dalam LARUTAN TIDAK IDEAL:
i = io + RT ln ai
ai= keaktifan zat i, dapat dipandang sebagai KONSENTRASI EFEKTIF, yaitu

konsentrasi terkoreksi terhadap pengaruh antaraksi molekul
Keaktifan dapat dihitung dari konsentrasi melalui hubungan:
ai = i ci

3. Syarat Kesetimbangan
A + B C + D
Jika dnA mol A bereaksi, maka pada waktu yang sama akan bereaksi pula dn B
mol B dan akan terbentuk dnC mol C dan dnD mol D.
dn A dnB dnC dnD

    d
   

 menyatakan jumlah ekivalen zat yang bereaksi atau

dihasilkan menyatakan tingkat selesai reaksi (“extent of
reaction”)
Secara umum dapat ditulis
dni
dni  i d atau d 
i
i positif untuk hasil reaksi dan negatif untuk pereaksi

Untuk setiap reaksi yang dikerjakan pada T dan P tetap berlaku,
dG  C dnC   D dnD   A dn A   B dnB

 C d   D d   A d   B d
 (C   D   A   B )d
Atau secara umum
dG   (i i )d  G.d

Reaksi akan mencapai kesetimbangan jika dG=0 dan ini berarti bahwa
G   (i i )  0
Kesimpulan
Suatu reaksi A + B = C + D, yang dikerjakan pada T dan P tetap akan

mencapai kesetimbangan jika:
 A   B   C   d

4. Isoterm Reaksi
A + B = C + D, perubahan energi bebas reaksi, pada T dan P tetap, diberikan
oleh:
G  C   D   A   B
  (   RT ln aC )   (   RT ln a D ) 
0
C
0
D
 (  A0  RT ln a A )   (  B0  RT ln a B )
 ( Co   Do   Ao   Bo ) 
RT ln aC  RT ln a D  RT ln a A  RT ln a B

atau
 
a .a
G  G 0  RT ln C D
a A .a B
Isoterm reaksi van’t Hoff

5. Konsep Tetapan Kesetimbangan

Jika reaksi mencapai kesetimbangan, maka ∆G = 0 sehingga,
 
a .a
0  G 0  RT ln C D
a A .a B
 
 a .a 
G   RT ln       RT ln K
0 C D
 a A .a B  kes

K disebut tetapan kesetimbangan
Karena ∆G0 hanya bergantung pada suhu, maka tetapan kesetimbangan K juga hanya
bergantung pada suhu
Untuk reaksi gas ideal dapat ditulis,
G o   RT ln K p
Dan,
 PC .PD 
Kp     
 PA .PB  kes

Tetapan kesetimbangan untuk reaksi dalam

larutan ideal diberikan oleh
 C C .C D 
KC     
 C A .C B  kes
Sedangkan perubahan energi bebas standar ialah,
G o   RT ln K C

Antara K, Kp dan Kc, terdapat hubungan yang dapat

diturunkan sebagai berikut,
f .f  
  C PC    D PD 
 
 C . D PC .PD
K C D
     
f .f 
A B

  A PA    B PB 
 
 A . B PA .PB
 K K P
Bagi gas ideal,
K  1 sehingga K = KP

Hubungan antara KP dan KC
K P  K C  RT 
n
Δn menyatakan selisih mol hasil reaksi gas dan

mol pereaksi gas.

Contoh Soal
Gas nitrogen dan gas hidrogen dicampurkan dalam perbandingan mol 1:3 dan
dibiarkan mencapai kesetimbangan, ½N2 + 3/2H2 = NH3, pada 4500C. Dalam keadaan
ini ternyata jumlah amonia ialah 53,6% pada tekanan total 600 atm. Jika diketahui
koefisien fugasitas dari nitrogen, hidrogen dan amonia berturut-turut ialah 1,35; 1,19
dan 0,85, hitung KP, KC dan K bagi kesetimbangan ini.

Jawab:
Dalam kesetimbangan
PNH 3 = 0,536 x 600 = 321,6 atm
PN 2 = 0,25(600- 321,6) = 69,6 atm
PH 2 = 0,75(600-321,6) = 208,8atm
PNH 3 321,6 1
Kp    0,0128atm
PN1/2 2 .PH32/ 2  69,6 . 208,8
0,5 1, 5

0
K P  K C  RT 
n
Kp
KC 
RT n
n  1 / 2  3 / 2   1  1
0,0128
KC   2,16
 0,0821.723 1

1
K  K K P
 NH 0,85
 3
KP  .0,0128
 1/ 2
N2 . 3/ 2
H2 1,35 .1,19
0,5 1, 5
 0,0072atm 1

2
Soal
Tetapan kesetimbangan untuk reaksi gas, A=B, ialah 0,10 pada 300 K. Hitung: (a)
ΔGo, (b) ΔG pada pembentukan 1 mol B pada 1 atm dari A pada 20 atm. Apakah
reaksi pada (b) berjalan spontan?

3
6. Evaluasi Besaran ΔG0

Besaran ΔG0 adalah penting sekali karena hubungannya dengan tetapan
kesetimbangan. Besaran ini dapat ditentukan dengan cara-cara sebagai berikut:
a. Penentuan dari data Hf0 dan S0
Penentuan ini dasarkan pada persamaan
G = H – T. S

4
Contoh:
CO(g) + 3H2(g) ↔ CH4 (g) + H2O(g)
H 298
0
 H 0f  CH 4   H 0f  H 2O   H 0f  CO 
= -74,81 + (241,82) – (-110,53)
= -206,10 kJ

5
S 298
0
 S 0  CH 4   S 0  H 2O   S 0  CO   3S 0  H 2 
= 186,16 +188,72 -197,56 – 3.(130,57)
= -214,39 J/K
G298
0
 H 298
0
 TS 298
0
= -206,10 – 298.(-214,39).10-3
= -142,21 kJ

6
Soal
Dari reaksi, CO(g) + H2O(g) ↔ CO2(g) + H2(g), diketahui pada 298 K:
H 0f S0
CO(g) -110,525 197,6
H2O(g) -241,818 188,7
CO2(g) -393,505 213,6
H2(g) - 130,6
Dengan mengandaikan bahwa ∆H bukan fungsi dari suhu, hitung tetapan

kesetimbangan Kp pada 600 K.

7
b. Penentuan Dari Data Energi Bebas Pembentukan
Standar
Untuk reaksi
A + B ↔ C + D
Perubahan energi bebas standarnya adalah:
G 0  GC0  G D0  G A0   G B0

8
Contoh:
CO(g) + 3H2(g) ↔ CH4 (g) + H2O(g)
G298
0
 G 0f  CH 4   G 0f  H 2 O   G 0f  CO 
= -50,75 + (-228,59) – (137,15)
= -142,19 kJ

9
AgCl(s) ↔ Ag+(aq) + Cl- (aq)
G298
0
   
 G 0f Ag   G 0f Cl   G 0f  AgCl 
= 77,12 + (-131,26) – (-109,81)
= 55,67 kJ

0
7. Perhitungan Tetapan Kesetimbangan

a. Perhitungan Dari Ungkapan Tetapan
Kesetimbangan
Perhitungan ini berdasarkan persamaan
 a 
.a 

G   RT ln       RT ln K
0 C D
 a A .a B  kes
 PC .PD 
Kp     
 PA .PB  kes
 C C .C D 
KC     
 C A .C B  kes
1
Contoh soal:
Berdasarkan persamaan reaksi 1/2N2 + 3/2H2 ↔ NH3

Diketahui pada 10 atm dan 4500C: NH3 =2,04%
K=0,995.
PNH 3 = 0,0204 x 10 = 0,204 atm
PH 2 = 0,25 x 9,796 = 2,449 atm
PN 2 = 0,75 x 9,796 = 7,347 atm

2
PNH 3
KP  0,5 3, 5
PNH 3
PH2
0,204
KP 
2,449 0,5 7,347 3,5
= 6,55 x 10-3
K  K K P
= 0,995 x 0,00655
= 6,52 x 10-3

3
b. Perhitungan Dari Data
Contoh:
CaCO3(s) ↔ CaO(s) + CO2(g)
G298
0
 G 0f  CaO   G 0f  CO2   G 0f  CaCO3 
= -604,04 + (-394,36) – (-1128,84)
= 130,44 kJ

4
G 298
0
ln K 298 
RT
= -130440/(8,31)(298)
K = 1,23 x 10-23

5
Perhitungan Dengan Menggunakan Fungsi

Energi Gibbs
Fungi Energi Gibbs adalah suatu fungsi yang didefenisikan sebagai
g
1 0
T

G  H 298
0

Nilai fungsi ini dapat dihitung dari data spektroskopi atau dari data kalorimetri, terutama
digunakan untuk menghitung tetapan kesetimbangan pada suhu tinggi.

6
Untuk reaksi A + B ↔ C + D
Perubahan energi Gibbs,g, diberikan oleh:
g = .gC + .gD- .gA - .gB

1
T

G 0  H 298
0

Karena G o   RT ln K
Maka
1  H 298
0

ln K    g 
R T 

7
Contoh:
CO(g) + 3H2(g) ↔ CH4(g) + H2O(g)
g  g CH 4  g H 2O  g CO  3 g H 2
= -209,267-206,614-9-212,735)-3(-145,427)
= 233,135 J/K
H 298
0
 H 0f  CH 4   H 0f  H 2 O   H 0f  CO 
= -74,873 - 241,827 - (-110,529)
= -206,171 kJ

8
1  206171 
ln K      233,135) 
8,31  1000 
K 1000  0,04

9
Pengaruh Suhu Terhadap Tetapan Kesetimbangan

Karena perubahan energi bebas bergantung pada suhu, maka tetapan kesetimbangan
juga bergantung pada suhu.
G 0
Berdasarkan persamaan
ln K  
RT
Diferensiasi persamaan ini terhadap suhu pada P tetap
adalah
 G 0

d  
d ln K 1  T 

dT RT dT

0
Karena
1  G 0   H 0
d   
dT  T  T2
maka
d ln K H 0

dT RT 2
Isobar reaksi van’t Hoff

1
Jika dalam suatu kurun suhu tertentu ∆Ho tidak banyak bergantung pada suhu sehingga
praktis konstan, maka menurut persamaan diatas aluran ln K terhadap 1/T merupakan garis
lurus dengan arah lereng ∆Ho/R
Persamaan ini juga memberikan kebergantungan Kp

Pada suhu, sedangkan untuk Kc
d ln K C H 0
 2
dT RT

2
Contoh soal:
Dari reaksi, ½N2 + 3/2H2 = NH3, diketahui K298= 779,7

Dan ∆H0= -37490 – 28,5 T – 0,00295 T2
Hitung tetapan kesetimbangan pada 450 K

3
Jawab:
H 0
d ln K  2
dT
RT
 37490 28,5 0,00295 

 2
  dT
 RT RT R 
Integrasi
37490 28,5 0,00295

ln K   ln T  T C
RT R R

4
Pada 298 K
37490 28,5 0,00295

ln 779,7   ln 298  C
 8,31 298 8,31 8,31
C  11,1645
Jadi tetapan kesetimbangan sebagai fungsi suhu:
4511
ln K  11,1645   343 ln T  3,55 x10  4 T
T

5
Pada 450 K:
4511
ln K  11,1645   3,43 ln 450  3,55 x10  4.450
450
 K  1,08

6
Pergeseran Kedudukan Kesetimbangan
Kedudukan kesetimbangan
komposisi berubah
KESETIMBANGAN BARU
PERGESERAN KESETIMBANGAN

7
PERGESERAN KESETIMBANGAN terjadi karena:
(a) Perubahan konsentrasi atau tekakan parsial satu atau lebih zat dalam campuran
reaksi; dalam hal ini tetapan keszetimbangan tidak berubah.
(b) Perubahan suhu; dalam hal ini tetapan kesetimbangan berubah.

8
Secara KUALITATIF arah pergeseran kedudukan kesetimbangan dapat diramalkan

dengan Asas Le Chatelier:
Jika terhadap suatu sistem dalam kesetimbangan diadakan gangguan, maka sistem
akan bereaksi sedemikian rupa, sehingga pengaruh gangguan itu sekecil mungkin.
Secara KUANTITATIF pergeseran kedudukan kesetimbangan dihitung dengan

menggunakan konsep tetapan kesetimbangan.

Laju Reaksi Dan Kesetimbangan19

Diunggah oleh

Informasi Dokumen

Judul Asli

Hak Cipta

Format Tersedia

Bagikan dokumen Ini

Bagikan atau Tanam Dokumen

Opsi Berbagi

Apakah menurut Anda dokumen ini bermanfaat?

Apakah konten ini tidak pantas?

Hak Cipta:

Format Tersedia

Laju Reaksi Dan Kesetimbangan19

Diunggah oleh

Hak Cipta:

Format Tersedia

1

LAJU REAKSI DAN KESETIMBANGAN

Jurusan Kimia FMPA Universitas Syiah Kuala

• penentuan laju reaksi

Kumpulan informasi yang sistimatis sehingga

Jurusan Kimia FMPA Universitas Syiah Kuala

Lima hal utama yang perlu diperhatikan dalam

Jurusan Kimia FMPA Universitas Syiah Kuala

1. Deteksi, Identifikasi and Estimasi Konsentrasi

Tiga teknik modern yang biasa digunakan adalah

Jurusan Kimia FMPA Universitas Syiah Kuala

Kromatografi Pemisahan komponen

 berlangsung di dalam kolom

 identifikasi komponen menggunakan detektor.

 sampel yang dibutuhkan sedikit e.g. 0.10-10 mol atau

 Chromatography juga sering disambungkan dengan teknik

 Chromatography memisahkan komponen dan teknik lain

 Keutamaan dari teknik kromatografi adalah akurasi,

Jurusan Kimia FMPA Universitas Syiah Kuala

b. Mass spectrometry (MS)

ditentukan berat molekul dan

Jurusan Kimia FMPA Universitas Syiah Kuala

• Sebagian besar senyawa bisa dideteksi, asalkan bisa

• Waktu analisis sekitar 10-5 s

Jurusan Kimia FMPA Universitas Syiah Kuala

1. Frekuensi dan struktur garis spektra menunjukkan

Jurusan Kimia FMPA Universitas Syiah Kuala

Frekuensi transisi yang terjadi dalam molekul

Frekuensi garis spektrum

perubahan energi sebagai akibat perpindahan

Jurusan Kimia FMPA Universitas Syiah Kuala

Jurusan Kimia FMPA Universitas Syiah Kuala

Jurusan Kimia FMPA Universitas Syiah Kuala

105 x kons 0,446 0,812 1,335 1,711 2,105

A 0,080 0,145 0,240 0,305 0,378

Jurusan Kimia FMPA Universitas Syiah Kuala

Jurusan Kimia FMPA Universitas Syiah Kuala

Grafik [reaktan] vs waktu yang memperlihatkan curvature (lengkungan)

Jurusan Kimia FMPA Universitas Syiah Kuala

Grafik [reaktan] vs waktu yang memperlihatkan linearitas

Jurusan Kimia FMPA Universitas Syiah Kuala

Laju rata-rata tiap interval

Namun, ini memberikan informasi yang terbatas, yang

Jurusan Kimia FMPA Universitas Syiah Kuala

Laju awal sangat penting dalam kinetika khususnya untuk

Satuan laju adalah konsentrasi per satuan waktu atau

mol dm-3waktu-1 atau N m-2 (atau atm, mmHg) waktu-1

Jurusan Kimia FMPA Universitas Syiah Kuala

cn = konsentrasi keadaan n AB, CD, EF = gradien = - laju

Jika reaksi mengandung dua senyawa A dan B maka

Order pertama terhadap A dan order pertama terhadap

Jurusan Kimia FMPA Universitas Syiah Kuala

Reaksi merupakan order kedua terhadap P dan order pertama

Laju = k [reaktan]n Persamaan laju

Jika reaksi mengandung beberapa spesies maka

Laju = k [P]m[Q]n… order = m+n+…

Jurusan Kimia FMPA Universitas Syiah Kuala

Satuan k adalah mol dm-3waktu-1

Jurusan Kimia FMPA Universitas Syiah Kuala

Jurusan Kimia FMPA Universitas Syiah Kuala

laju moldm 3 min 1 2 1

Jurusan Kimia FMPA Universitas Syiah Kuala

Jurusan Kimia FMPA Universitas Syiah Kuala